三大守恒與兩小原則

鹽類的水解part5三大守恒與兩小原則58一、電荷守恒

電解質(zhì)溶液中所有陽離子所帶的正電荷數(shù)與所有的陰離子所帶的負(fù)電荷數(shù)相等。電解質(zhì)溶液總是呈

，即陰離子所帶負(fù)電荷總數(shù)一定

陽離子所帶正電荷總數(shù)。電中性等于溶液中的三大守恒注意點(diǎn)：①準(zhǔn)確判斷溶液中的離子種類；②弄清離子濃度與電荷濃度的關(guān)系，即Rn+的電荷濃度為n·c(Rn+)想一想:相互探討后，寫出碳酸鈉(Na2CO3)溶液中的電荷守恒關(guān)系式等式:離子:Na+H+CO32-HCO3-OH-找列根據(jù)電荷的物質(zhì)的量:

n(Na+)＋n(H+)＝2n(CO32-)＋n(HCO3-)＋n(OH-)根據(jù)電荷離子濃度關(guān)系:

c(Na+)＋c(H+)＝2c(CO32-)＋c(HCO3-)＋c(OH-)二、物料守恒/原子守恒

電解質(zhì)溶液中由于電離或水解因素，離子會發(fā)生變化，變成其它離子或分子等，但離子或分子中某種特定元素的原子總數(shù)是不會改變的。如:Na2CO3溶液中存在：

n(Na+)∶n(C)=

∶

，21推出：某些特征性的原子是守恒的c(Na+)=2[c(HCO3-)+c(CO32-)+c(H2CO3)]從原始投放量去思考

三、質(zhì)子守恒電解質(zhì)溶液中分子或離子得到質(zhì)子的物質(zhì)的量應(yīng)相等失去質(zhì)子的物質(zhì)的量(由水電離出來的c(H+)、c(OH-)相等)方法一：由電荷守恒和物料守恒聯(lián)立推出方法二：由酸堿質(zhì)子理論寫出NaHCO3溶液c(OH－)+c(CO32－)=c(H＋)＋c(H2CO3)Na2CO3溶液c(OH－)=c(H＋)＋c(HCO3－)＋2c(H2CO3)失去質(zhì)子后得到的產(chǎn)物得到質(zhì)子后得到的產(chǎn)物在NaHS溶液中

電荷守恒：

物料守恒：

質(zhì)子守恒：c(Na+)+c(H+)=c(HS-)+2c(S2-)+c(OH-)c(H2S)+c(HS-)+c(S2-)=c(Na+)c(OH-)+c(S2-)=c(H+)+c(H2S)〖訓(xùn)練一〗寫出CH3COONa溶液中三個守恒關(guān)系式電荷守恒：

物料守恒：

質(zhì)子守恒：

〖訓(xùn)練二〗寫出NaHCO3溶液中三個守恒關(guān)系式電荷守恒：

物料守恒：

質(zhì)子守恒：

c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)c(OH-)=c(H+)+c(CH3COOH)c(Na+)+c(H+)=c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(OH-)c(Na+)=c(HCO3-)+c(CO32-)+c(H2CO3)c(OH-)+c(CO32-)=c(H+)+c(H2CO3)課堂練習(xí)一、電離程度“小”原則

該原則主要是指弱酸、弱堿溶液的電離程度小，電離產(chǎn)生的離子濃度也就小。適用弱電解質(zhì)的溶液中離子濃度大小比較的題型。想一想:0.1mol·L-1的CH3COOH溶液中各微粒的大小關(guān)系如何?c(CH3COOH)>>c(H+)>c(CH3COO-)>>c(OH-)CH3COOH?H++CH3COO-H2O?H++OH-溶液中的兩小原則二、水解程度“小”原則

如：CH3COONa溶液中存在如下關(guān)系：c(Na+)>c(CH3COO-)>>c(OH-)>c(CH3COOH)>>c(H+)

CH3COONa=CH3COO-+Na+

CH3COO-+H2O?CH3COOH+OH-

H2O?H++OH-一、單一溶質(zhì)溶液：根據(jù)電離、水解情況分析（1）弱酸溶液【例1】在0.1mol/L的H2S溶液中，下列關(guān)系錯誤的是A.c(H+)=c(HS-)+c(S2-)+c(OH-)B.c(H+)=c(HS-)+2c(S2-)+c(OH-)C.c(H+)>c(HS-)+c(S2-)+c(OH-)D.c(H2S)+c(HS-)+c(S2-)=0.1mol/L分析：由于H2S溶液中存在下列平衡：H2S?H++HS-，HS-?H++S2-，H2O?H++OH-，根據(jù)電荷守恒得c(H+)=c(HS-)+2c(S2-)+c(OH-)，由物料守恒得c(H2S)+c(HS-)+c(S2-)=0.1mol/L，所以關(guān)系式錯誤的是A項。溶液中微粒(除水分子)濃度大小的比較A【例2】室溫下，0.1mol/L的氨水中，下列關(guān)系式不正確的是A.c(OH-)>c(H+)B.c(NH3·H2O)+c(NH4+)=0.1mol/LC.c(NH4+)>c(NH3·H2O)>c(OH-)>c(H+)D.c(OH-)=c(NH4+)+c(H+)（2）弱堿溶液CNH3?H2O?NH4++OH-H2O?H++OH-解題方法小結(jié)：弱堿：堿>OH->陽離子>H+弱酸：酸>H+>酸式酸根離子>酸根離子>OH-（3）強(qiáng)酸弱堿鹽溶液【例3】在氯化銨溶液中，下列關(guān)系正確的是A.c(Cl-)＞c(NH4+)＞c(H+)＞c(OH-)B.c(NH4+)＞c(Cl-)＞c(H+)＞c(OH-)C.c(NH4+)=c(Cl-)＞c(H+)=c(OH-)D.c(Cl-)=c(NH4+)＞c(H+)＞c(OH-)ANH4Cl=NH4

++Cl-

NH4++H2O?NH3?H2O+H+

H2O?H++OH-（4）強(qiáng)堿弱酸鹽溶液【例4】在Na2S溶液中下列關(guān)系不正確的是A．c(Na+)=2c(HS－)+2c(S2－)+c(H2S)B.c(Na+)+c(H+)=c(OH－)+c(HS－)+2c(S2－)C．c(Na+)＞c(S2－)＞c(OH－)＞c(HS－)D．c(OH－)=c(HS－)+c(H+)+c(H2S)物料守恒：A．c(Na+)=2c(HS－)+2c(S2－)+2c(H2S)電荷守恒：B.c(Na+)+c(H+)=c(OH－)+c(HS－)+2c(S2－)考慮水解：C．c(Na+)＞c(S2－)＞c(OH－)＞c(HS－)質(zhì)子守恒：D．c(OH－)=c(HS－)+c(H+)+2c(H2S)

Na2S

=2Na

++S2-S2-+H2OHS-+OH-HS-+H2OH2S

+OH-

AD

KHC2O4=

K++HC2O4-HC2O4-C2O42-+H+HC2O4-+H2OH2C2O4+OH-C2O42-+H2OHC2O4-+OH-(5)強(qiáng)堿弱酸的酸式鹽溶液【例5】草酸是二元弱酸，草酸氫鉀溶液呈酸性，在0.1mol/LKHC2O4溶液中，下列關(guān)系正確的是

A．c(K+)+c(H+)=c(HC2O4-)+c(OH-)+c(C2O42-)B．c(HC2O4-)+c(C2O42-)=0.1mol/LC．c(C2O42-)＞c(H2C2O4)D．c(K+)=c(H2C2O4)+c(HC2O4-)+c(C2O42-)CD電荷守恒：A．c(K+)+c(H+)=c(HC2O4-)+c(OH-)+2c(C2O42-)物料守恒：B.c(HC2O4-)+c(C2O42-)+c(H2C2O4)=0.1mol/L溶液呈酸性，電離大于水解：C．c(C2O42-)＞c(H2C2O4)物料守恒：D．c(K+)=c(H2C2O4)+c(HC2O4-)+c(C2O42-)（1）兩種物質(zhì)不反應(yīng)：【例1】用物質(zhì)的量都是0.1mol的CH3COOH與CH3COONa配成1L混合溶液，已知其中c(CH3COO-)大于c(Na+),對該混合溶液下列判斷正確的是()A、c(H+)＞c(OH-)B、c(CH3COOH)＋c(CH3COO-)＝0.2mol·L-1C、c(CH3COOH)＞c(CH3COO-)D、c(CH3COO-)＋c(OH-)＝0.1mol·L-1√√二、兩溶液混合后不同離子濃度大小的比較

（2）兩種物質(zhì)恰好完全反應(yīng)【例2】100mL0.1mol/LCH3COOH與50mL0.2mol/LNaOH溶液混合，在所得溶液中（）A．c（Na＋）＞c（CH3COO-）＞c（H+）＞c（OH-）B．c（Na＋）+c（H＋）=c（CH3COO-）+c（OH-）C．c（Na＋）＞c（CH3COO-）＞c（H+）=c（OH-）D．c（Na＋）=c（CH3COO-）＞c（OH-）＞c（H+）

當(dāng)酸、堿溶液完全中和時，相當(dāng)于生成鹽。誰強(qiáng)顯誰性，誰弱誰水解?！獭纠?】將pH=3的鹽酸與pH=11的氨水等體積混合后，溶液中離子濃度大小關(guān)系正確的是（）A．c（NH4+）＞c（Cl-）＞c（H+）＞c（OH-）B．c（NH4+）＞c（Cl-）＞c（OH-）＞c（H+）C．c（Cl-）＞c（NH4+）＞c（H+）＞c（OH-）D．c（NH4+）+c（H＋）=c（Cl-）+c（OH-）√√（3）一種物質(zhì)過量【例4】設(shè)氨水的pH＝x，某鹽酸的pH＝y(tǒng)，已知x+y＝14，且x>11。將上述兩溶液分別取等體積充分混合后，所得溶液中各離子濃度由大到小的順序是()A.c(Cl-)>c(NH4+)>c(H+)>c(OH-)