第十四章 含氮有機(jī)化合物

第十四章含氮有機(jī)化合物第一頁(yè)，共一百二十一頁(yè)，編輯于2023年，星期一

命名：與鹵代烴相類似，即以烴為母體，硝基看作取化基一、硝基化合物的命名和結(jié)構(gòu)第一節(jié)硝基化合物第二頁(yè)，共一百二十一頁(yè)，編輯于2023年，星期一硝基的結(jié)構(gòu)

兩個(gè)氮氧鍵的鍵長(zhǎng)是相同的如：CH3NO2分子中的兩個(gè)N－O鍵的鍵長(zhǎng)均為0.122nm。氮原子和兩個(gè)氧原子上的p軌道相互重疊，形成了O、N、O三原子共軛體系第三頁(yè)，共一百二十一頁(yè)，編輯于2023年，星期一

RN=OO+RNOO1.22

nmRNOO+=1.22

nm第四頁(yè)，共一百二十一頁(yè)，編輯于2023年，星期一二、硝基化合物的性質(zhì)1.物理性質(zhì)及波譜性質(zhì)

bp：－NO2是強(qiáng)極性基團(tuán),偶極矩↑，分子間的作用力↑，沸點(diǎn)比相應(yīng)的鹵代烴高溶解性:不溶于水相對(duì)密度:都大于1芳香族多硝基化合物是黃色晶體，受熱易分解發(fā)生爆炸，如：TNT炸藥第五頁(yè)，共一百二十一頁(yè)，編輯于2023年，星期一波譜性質(zhì)IR:硝基化合物N=O硝基（）有兩個(gè)強(qiáng)吸收。

脂肪族硝基化合物:1560cm-1,1390cm-1，芳香族硝基化合物:1530cm-1,1340

cm-11HNMR-NO2為強(qiáng)吸電子基，使苯環(huán)上質(zhì)子的化學(xué)位移向低場(chǎng)移動(dòng)第六頁(yè)，共一百二十一頁(yè)，編輯于2023年，星期一2．脂肪族硝基化合物的化學(xué)性質(zhì)（1）還原:在酸介中(如Fe、Zn、Sn和鹽酸)或催化氫化第七頁(yè)，共一百二十一頁(yè)，編輯于2023年，星期一（2）酸性有α-氫的硝基化合物有一定的酸性硝基式能產(chǎn)生假酸式-酸式互變異構(gòu)體（1）假酸式（2）酸式第八頁(yè)，共一百二十一頁(yè)，編輯于2023年，星期一酸式與氫氧化鈉（鉀）作用生成鹽第九頁(yè)，共一百二十一頁(yè)，編輯于2023年，星期一（3）與羰基化合物縮合一級(jí)和二級(jí)硝基化合在堿催化下能與羰基化合物縮合，類似親核反應(yīng)第十頁(yè)，共一百二十一頁(yè)，編輯于2023年，星期一（4）與亞硝酸的反應(yīng)

一級(jí)硝基化合物與亞硝酸反應(yīng)生成結(jié)晶硝肟酸,溶于氫氧化鈉中生成紅色溶液第十一頁(yè)，共一百二十一頁(yè)，編輯于2023年，星期一二級(jí)硝基化合物與亞硝酸反應(yīng)生成結(jié)晶的假硝醇，溶于氫氧化鈉溶液成藍(lán)色溶液。

三級(jí)硝基化合物與亞硝酸不起反應(yīng),可用于區(qū)別三類硝基化合物第十二頁(yè)，共一百二十一頁(yè)，編輯于2023年，星期一3、芳香族硝基化合物的化學(xué)性質(zhì)（1）還原:硝基很容易被還原

酸性介質(zhì)中(通常為HCl)，用金屬Fe、Zn或SnCl2還原，可將硝基化合物直接還原成相應(yīng)的胺一般經(jīng)歷以下過(guò)程：第十三頁(yè)，共一百二十一頁(yè)，編輯于2023年，星期一弱酸性條件下，硝基苯被還原為苯胲中性條件下，硝基苯被還原為亞硝基苯第十四頁(yè)，共一百二十一頁(yè)，編輯于2023年，星期一堿性條件下不同還原得不同產(chǎn)物

第十五頁(yè)，共一百二十一頁(yè)，編輯于2023年，星期一（2）硝基對(duì)取代基的影響(a)使鹵原子活化第十六頁(yè)，共一百二十一頁(yè)，編輯于2023年，星期一(b)使酚的酸性增強(qiáng)用氨解則得到胺第十七頁(yè)，共一百二十一頁(yè)，編輯于2023年，星期一鄰、對(duì)位有硝基的甲苯，甲基上的H具有活性,可發(fā)生類似的羥醛縮合反應(yīng)第十八頁(yè)，共一百二十一頁(yè)，編輯于2023年，星期一第二節(jié)胺一、胺的分類、命名和結(jié)構(gòu)

1．分類第十九頁(yè)，共一百二十一頁(yè)，編輯于2023年，星期一2．命名

簡(jiǎn)單胺的命名是在烴基名稱后加胺字稱為某胺例如：第二十頁(yè)，共一百二十一頁(yè)，編輯于2023年，星期一多元胺的命名:多元胺可在烴基名稱之后，胺字之前加上“二、三……”等表示之，第二十一頁(yè)，共一百二十一頁(yè)，編輯于2023年，星期一烷基連在芳胺氮原子上，則在烷基名稱前加“N”，以區(qū)別與苯環(huán)相連的取代基例如:第二十二頁(yè)，共一百二十一頁(yè)，編輯于2023年，星期一.復(fù)雜結(jié)構(gòu)的胺是將氨基和烷基作為取代基來(lái)命名例如:季銨鹽或季銨堿的命名是將其看作銨的衍生物來(lái)命名

第二十三頁(yè)，共一百二十一頁(yè)，編輯于2023年，星期一3、胺的結(jié)構(gòu)N原子是以不等性sp3雜化成鍵的，其構(gòu)型為棱錐形

簡(jiǎn)單胺對(duì)映體不可拆分第二十四頁(yè)，共一百二十一頁(yè)，編輯于2023年，星期一季銨鹽對(duì)映體已拆分出一對(duì)對(duì)映體第二十五頁(yè)，共一百二十一頁(yè)，編輯于2023年，星期一a.氣味：胺具有特殊的氣味，低級(jí)胺與氨的氣味相似。如：三甲胺有很重的魚(yú)腥味。NH2CH2CH2CH2CH2NH2有腐爛肉類的味道，被稱為腐肉胺。b.沸點(diǎn)：低級(jí)胺為氣體或易揮發(fā)性液體，高級(jí)胺為固體。伯胺的沸點(diǎn)高于非極性有機(jī)物，但低于相應(yīng)的醇。碳原子數(shù)相同的胺中有什么變化規(guī)律？c.溶解度：低級(jí)胺溶于水，能和水形成氫鍵二.胺的物理和光譜性質(zhì)第二十六頁(yè)，共一百二十一頁(yè)，編輯于2023年，星期一2、波譜性質(zhì)IR譜：NMR譜：N第二十七頁(yè)，共一百二十一頁(yè)，編輯于2023年，星期一

三.胺的化學(xué)性質(zhì)1．堿性

胺和氨相似，具有弱堿性，能與大多數(shù)酸作用成鹽其鹽與氫氧化鈉溶液作用釋放出游離胺，據(jù)此可分離、提純胺分離提純第二十八頁(yè)，共一百二十一頁(yè)，編輯于2023年，星期一影響脂肪堿性強(qiáng)弱的因素：電子效應(yīng)：烷基是推電子的，氣相中3o胺>2o胺>1o胺>氨溶劑化效應(yīng)：形成銨鹽的溶劑化作用越大，其穩(wěn)定性越好，胺的堿性就越強(qiáng)，推論：3o胺<2o胺<1o胺<氨堿性：

脂肪胺

>

氨

>

芳香胺例如：CH3NH2

NH3

PhNH2

(Ph)2NH

(Ph)3NpKb3.384.75

9.38

13.21

中性第二十九頁(yè)，共一百二十一頁(yè)，編輯于2023年，星期一芳胺的堿性

既要考慮N上取代基的影響，又要考慮苯環(huán)上取代基的影響水溶液中第三十頁(yè)，共一百二十一頁(yè)，編輯于2023年，星期一取代芳胺芳環(huán)上有+I基團(tuán)使堿性↑，有－I基團(tuán)使堿性↓

第三十一頁(yè)，共一百二十一頁(yè)，編輯于2023年，星期一2.酸性第三十二頁(yè)，共一百二十一頁(yè)，編輯于2023年，星期一3.烴基化反應(yīng)胺是一種有機(jī)親核試劑，能與鹵代烷（通常為伯鹵代烷）或具有活潑鹵原子的芳鹵化合物發(fā)生親核取代反應(yīng)，在氨的氮原子上引入烴基，稱為烴基化反應(yīng)

RI>RBr>RCl>RF混合產(chǎn)物,合成伯胺時(shí),NH3需要過(guò)量.合成季銨鹽,RX需要過(guò)量.第三十三頁(yè)，共一百二十一頁(yè)，編輯于2023年，星期一4.?；磻?yīng)（1）乙酰化反應(yīng)

伯胺、仲胺易與酰氯或酸酐等作用生成酰胺此反應(yīng)在有機(jī)合成上常用來(lái)保護(hù)氨基

第三十四頁(yè)，共一百二十一頁(yè)，編輯于2023年，星期一例如:第三十五頁(yè)，共一百二十一頁(yè)，編輯于2023年，星期一（2）磺?；磻?yīng)（興斯堡——Hinsberg反應(yīng)）一級(jí)、二級(jí)胺與磺?；噭?苯磺酰氯、對(duì)甲基苯磺酰氯)反應(yīng)生成磺酰胺的反應(yīng)叫磺?；磻?yīng)?？捎糜阼b別、分離伯、仲、叔胺

第三十六頁(yè)，共一百二十一頁(yè)，編輯于2023年，星期一5.與亞硝酸反應(yīng)

亞硝酸（HNO2）不穩(wěn)定，反應(yīng)時(shí)由亞硝酸鈉與鹽酸或硫酸作用而得(1)伯胺與亞硝酸的反應(yīng)：脂肪胺生成碳正離子進(jìn)而生成烯烴、醇和鹵代烴第三十七頁(yè)，共一百二十一頁(yè)，編輯于2023年，星期一（2）仲胺與亞硝酸的反應(yīng)：第三胺與亞硝酸不發(fā)生類似反應(yīng)。第三十八頁(yè)，共一百二十一頁(yè)，編輯于2023年，星期一芳伯胺與亞硝酸的反應(yīng)：低溫生成重氮鹽此反應(yīng)稱為重氮化反應(yīng)是重要的有機(jī)合成步驟第三十九頁(yè)，共一百二十一頁(yè)，編輯于2023年，星期一芳仲胺：生成亞硝基胺第四十頁(yè)，共一百二十一頁(yè)，編輯于2023年，星期一芳叔胺與HNO2的反應(yīng)芳香族叔胺與亞硝酸反應(yīng)，亞硝基上到苯環(huán)，生成對(duì)亞硝基胺胺與亞硝酸的反應(yīng)可以區(qū)別伯、仲、叔胺

第四十一頁(yè)，共一百二十一頁(yè)，編輯于2023年，星期一6.氧化：“加入氧”脫氫第四十二頁(yè)，共一百二十一頁(yè)，編輯于2023年，星期一7.芳胺的特殊反應(yīng)（1）氧化反應(yīng)

第四十三頁(yè)，共一百二十一頁(yè)，編輯于2023年，星期一（2）鹵代反應(yīng)苯胺很容易發(fā)生鹵代反應(yīng)，難控制在一元階段。如要制取一溴苯胺，則應(yīng)先?；龠M(jìn)行溴代

?；淖饔?，使氮原子的電子云密度降低，減弱了它對(duì)活化作用。第四十四頁(yè)，共一百二十一頁(yè)，編輯于2023年，星期一間溴苯酚第四十五頁(yè)，共一百二十一頁(yè)，編輯于2023年，星期一（3）磺化反應(yīng)形成對(duì)氨基苯磺酸內(nèi)鹽

第四十六頁(yè)，共一百二十一頁(yè)，編輯于2023年，星期一（4）硝化反應(yīng)

芳伯胺直接硝化易被硝酸氧化，必須先把氨基保護(hù)起來(lái)（乙酰化或成鹽）乙?；亨弻?duì)位第四十七頁(yè)，共一百二十一頁(yè)，編輯于2023年，星期一成鹽：第四十八頁(yè)，共一百二十一頁(yè)，編輯于2023年，星期一四.季銨鹽、季銨堿的性質(zhì)和用途

1、制法

2、季銨堿的制備

季銨鹽與強(qiáng)堿作用不能游離出胺，而是得到季銨堿。第四十九頁(yè)，共一百二十一頁(yè)，編輯于2023年，星期一3、季銨堿的性質(zhì)（1）強(qiáng)堿性，其堿性與NaOH相近，易潮解，易溶于水。（2）化學(xué)特性反應(yīng)——加熱分解反應(yīng)

烴基上無(wú)β-H的季銨堿在加熱下分解生成叔胺和醇例如：

β-碳上有氫原子時(shí)，加熱分解生成叔胺、烯烴和水第五十頁(yè)，共一百二十一頁(yè)，編輯于2023年，星期一例如：消除反應(yīng)的取向——霍夫曼（Hofmann）規(guī)則：

a.季銨堿加熱分解時(shí)，主要生成雙鍵上烷基取代基最少的烯烴（Hofmann烯）OH-進(jìn)攻β-H，叔胺作為離去基團(tuán)離開(kāi)α-C,同時(shí)形成α,β

-C=C雙鍵第五十一頁(yè)，共一百二十一頁(yè)，編輯于2023年，星期一b.若四級(jí)胺堿上有一個(gè)乙基，又有一個(gè)長(zhǎng)鏈的烴基，則總是乙基上的β-H首先被消去c.不符合Hofmann規(guī)律的特例立體因素:被消除的氫和氨基團(tuán)在同一平面上處于全交叉位置,反式消除.

第五十二頁(yè)，共一百二十一頁(yè)，編輯于2023年，星期一第五十三頁(yè)，共一百二十一頁(yè)，編輯于2023年，星期一根據(jù)消耗碘甲烷的量可推知胺類和R的骨架氮原子在環(huán)內(nèi)的胺，經(jīng)過(guò)兩次Hofmann消去才能得到不含氮的烯烴第五十四頁(yè)，共一百二十一頁(yè)，編輯于2023年，星期一4．季銨鹽主要用途（1）表面活性劑、抗靜電劑、柔軟劑、殺菌劑（2）動(dòng)植物激素如：矮壯素（3）有機(jī)合成中的相轉(zhuǎn)移催化劑

相轉(zhuǎn)移催化是指：一種催化劑能加速，或者能使分別處于兩種互不相溶的溶劑中的物質(zhì)發(fā)生反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)，催化劑把一種實(shí)際參加反應(yīng)的實(shí)體，從一相轉(zhuǎn)移到另一相中，以便使它于底物相遇而發(fā)生反應(yīng)。這種現(xiàn)象和過(guò)程叫相轉(zhuǎn)移催化（作用），這種催化劑叫相轉(zhuǎn)移催化劑。如：季銨鹽、冠醚等。第五十五頁(yè)，共一百二十一頁(yè)，編輯于2023年，星期一例如:加季銨鹽后:第五十六頁(yè)，共一百二十一頁(yè)，編輯于2023年，星期一五、胺的制法1．氨的烴基化

鹵代烴與氨發(fā)生取代反應(yīng)生成胺，最后產(chǎn)物為伯、仲、叔胺及季銨鹽的混合物第五十七頁(yè)，共一百二十一頁(yè)，編輯于2023年，星期一鹵素被氨基取代

在液態(tài)氨中氯苯和溴苯能與強(qiáng)堿KNH2（或NaNH2）作用，生成苯胺反應(yīng)歷程———消除加成歷程第五十八頁(yè)，共一百二十一頁(yè)，編輯于2023年，星期一苯炔的結(jié)構(gòu)第五十九頁(yè)，共一百二十一頁(yè)，編輯于2023年，星期一2．含氮化合物的還原（1）硝基化合物的還原

①催化氫化

②化學(xué)還原

a.酸性還原硝基苯在酸介用金屬鐵、錫、鋅等還原，產(chǎn)物為苯胺，第六十頁(yè)，共一百二十一頁(yè)，編輯于2023年，星期一b.硝基的選擇性還原c.堿性還原第六十一頁(yè)，共一百二十一頁(yè)，編輯于2023年，星期一萘胺的制備α－萘氨的制備β-萘胺第六十二頁(yè)，共一百二十一頁(yè)，編輯于2023年，星期一（2）C-N鍵化合物的還原腈、肟、酰胺都可催化氫化或用LiAlH4還原為相應(yīng)的胺

①腈還原為胺第六十三頁(yè)，共一百二十一頁(yè)，編輯于2023年，星期一②肟還原：③

酰胺的還原：第六十四頁(yè)，共一百二十一頁(yè)，編輯于2023年，星期一3.還原氨化：第六十五頁(yè)，共一百二十一頁(yè)，編輯于2023年，星期一4．加布里埃爾（Gabriel）合成法

鄰苯二甲酰亞胺在堿性溶液中與鹵代烴發(fā)生反應(yīng)，生成N-烷基鄰苯二甲酰亞胺，再將N-烷基鄰苯二甲酰亞胺水解，得到伯胺

第六十六頁(yè)，共一百二十一頁(yè)，編輯于2023年，星期一六、烯胺：

1.制備第六十七頁(yè)，共一百二十一頁(yè)，編輯于2023年，星期一2.反應(yīng)：①與鹵化物（碘甲烷、烯丙基鹵、芐鹵）反應(yīng)②?；磻?yīng)第六十八頁(yè)，共一百二十一頁(yè)，編輯于2023年，星期一③與親電烯烴反應(yīng)（類似于Michael加成反應(yīng)）第六十九頁(yè)，共一百二十一頁(yè)，編輯于2023年，星期一不對(duì)稱酮時(shí)，烴基化時(shí)烷基進(jìn)攻取代基較少的α-碳原子。第七十頁(yè)，共一百二十一頁(yè)，編輯于2023年，星期一七.重要的化合物（自學(xué)）乙二胺四乙酸鈉(EDTA)已二胺多巴胺

第七十一頁(yè)，共一百二十一頁(yè)，編輯于2023年，星期一重氮化合物和偶氮化合物分子中都含有一N=N一官能團(tuán)。兩端都和基團(tuán)碳原子直接相連的化合物稱為偶氮化合物，如果一端與非碳原子［非碳原子(CN例外)］直接相連的化合物則稱為重氮化合物

第三節(jié)重氮和偶氮化合物第七十二頁(yè)，共一百二十一頁(yè)，編輯于2023年，星期一一、芳香族重氮化反應(yīng)脂肪族的重氮化和物多符合通式重氮苯的結(jié)構(gòu)：第七十三頁(yè)，共一百二十一頁(yè)，編輯于2023年，星期一二、重氮鹽的性質(zhì)1．

取代反應(yīng)（1）被羥基取代（水解反應(yīng)）

重氮鹽和酸液共熱時(shí)發(fā)生水解生成酚并放出氮?dú)?，常用硫酸鹽，不用鹽酸鹽第七十四頁(yè)，共一百二十一頁(yè)，編輯于2023年，星期一第七十五頁(yè)，共一百二十一頁(yè)，編輯于2023年，星期一（2）被鹵素、氰基取代

可在苯環(huán)上直接引進(jìn)碘原子，但不能直接引進(jìn)氯或溴原子

氯、溴、氰基的引入用桑德邁爾（Sandmeyer）法第七十六頁(yè)，共一百二十一頁(yè)，編輯于2023年，星期一（3）被氫原子取代（去氨基反應(yīng)）

重氮基被其他基團(tuán)取代的反應(yīng)，可用來(lái)制備一般不能用直接方法來(lái)制取的化合物。例如：由苯制間溴甲苯，由苯制備1,3,5-三溴苯

第七十七頁(yè)，共一百二十一頁(yè)，編輯于2023年，星期一如：第七十八頁(yè)，共一百二十一頁(yè)，編輯于2023年，星期一再如：第七十九頁(yè)，共一百二十一頁(yè)，編輯于2023年，星期一再如：第八十頁(yè)，共一百二十一頁(yè)，編輯于2023年，星期一又如：由硝基苯制備2,6-二溴苯甲酸第八十一頁(yè)，共一百二十一頁(yè)，編輯于2023年，星期一2．還原反應(yīng)重氮鹽可被氯化亞錫、錫和鹽酸、鋅和乙酸、亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉等還原成苯肼

第八十二頁(yè)，共一百二十一頁(yè)，編輯于2023年，星期一3．偶聯(lián)反應(yīng)重氮鹽與芳伯胺或酚類化合物作用，生成顏色鮮艷的偶氮化合物的反應(yīng)稱為偶聯(lián)反應(yīng)。（1）與胺偶聯(lián)在中性或弱酸性溶液中進(jìn)行

三級(jí)胺：第一、二芳胺：第八十三頁(yè)，共一百二十一頁(yè)，編輯于2023年，星期一（2）與酚偶聯(lián)在弱堿性條件下進(jìn)行強(qiáng)酸條件下重排為對(duì)氨基偶氮苯第八十四頁(yè)，共一百二十一頁(yè)，編輯于2023年，星期一三、重氮甲烷

制備：1.親核反應(yīng)：⑴與酸性化合物的反應(yīng)：第八十五頁(yè)，共一百二十一頁(yè)，編輯于2023年，星期一第八十六頁(yè)，共一百二十一頁(yè)，編輯于2023年，星期一⑵與酰氯作用第八十七頁(yè)，共一百二十一頁(yè)，編輯于2023年，星期一沃爾夫重排阿恩特—艾斯特(Arndt-Eistert)反應(yīng)第八十八頁(yè)，共一百二十一頁(yè)，編輯于2023年，星期一⑶與醛酮反應(yīng)歷程：第八十九頁(yè)，共一百二十一頁(yè)，編輯于2023年，星期一3.形成卡賓2.1,3—偶極環(huán)加成反應(yīng)第九十頁(yè)，共一百二十一頁(yè)，編輯于2023年，星期一四、偶氮染料㈠有機(jī)化合物的分子結(jié)構(gòu)與顏色的關(guān)系1．共軛體系增長(zhǎng)導(dǎo)致顏色的加深2.引入助色基或生色基一般伴隨著顏色的加深。發(fā)色基團(tuán)（生色團(tuán)）助色基團(tuán)第九十一頁(yè)，共一百二十一頁(yè)，編輯于2023年，星期一助色基引入共軛體系生色基引入共軛體系兩個(gè)基團(tuán)的電子效應(yīng)協(xié)調(diào)兩個(gè)基團(tuán)的電子效應(yīng)不協(xié)調(diào)第九十二頁(yè)，共一百二十一頁(yè)，編輯于2023年，星期一3.有機(jī)化合物的離子化對(duì)顏色產(chǎn)生影響供電子取代基給電子趨勢(shì)、吸電子取代基吸電子能力加強(qiáng),顏色加深。第九十三頁(yè)，共一百二十一頁(yè)，編輯于2023年，星期一第四節(jié)分子重排

重排反應(yīng):指在試劑、加熱或其他因素的影響下，分子中某些原子或基團(tuán)發(fā)生轉(zhuǎn)移或分子碳骨骼改變生成新的物質(zhì)的反應(yīng)。

按照反應(yīng)歷程可將分子重排反應(yīng)分為親核重排、親電重排和自由基重排第九十四頁(yè)，共一百二十一頁(yè)，編輯于2023年，星期一一、親核重排遷移基：—R，—N，—X，—OH，—NH2A和B：—C，—N，—O第九十五頁(yè)，共一百二十一頁(yè)，編輯于2023年，星期一1．重排到缺電子的碳原子上（1）1—丙基陽(yáng)離子的重排：第九十六頁(yè)，共一百二十一頁(yè)，編輯于2023年，星期一(2)頻吶醇重排反應(yīng)反應(yīng)機(jī)理:第九十七頁(yè)，共一百二十一頁(yè)，編輯于2023年，星期一重排反應(yīng)的方向取決于：羥基離去能力的大小取決于所生成碳正離子的穩(wěn)定性，碳正離子穩(wěn)定的羥基優(yōu)先離去。

第九十八頁(yè)，共一百二十一頁(yè)，編輯于2023年，星期一遷移基團(tuán)的性質(zhì):遷移基團(tuán)是給電子性較強(qiáng)的基團(tuán)。

CH3OC6H4—>p-CH3C6H4—>C6H5—>>CH3第九十九頁(yè)，共一百二十一頁(yè)，編輯于2023年，星期一3、瓦格涅爾—米爾外因重排反應(yīng)?—取代醇?xì)v程：第一百頁(yè)，共一百二十一頁(yè)，編輯于2023年，星期一

該反應(yīng)可以用于環(huán)的擴(kuò)大和縮小:第一百零一頁(yè)，共一百二十一頁(yè)，編輯于2023年，星期一（4）重排反應(yīng)中的立體化學(xué)①重排反應(yīng)1，2—遷移中，遷移基團(tuán)的構(gòu)型沒(méi)有改變②遷移的起始點(diǎn)和終點(diǎn)的碳原子都可能有構(gòu)型上的反轉(zhuǎn)第一百零二頁(yè)，共一百二十一頁(yè)，編輯于2023年，星期一第一百零三頁(yè)，共一百二十一頁(yè)，編輯于2023年，星期一③在重排過(guò)程中轉(zhuǎn)移的基團(tuán)和離開(kāi)的基團(tuán)彼此處于反式。順式異構(gòu)體發(fā)生氫遷移得到環(huán)己酮反式異構(gòu)體發(fā)生環(huán)縮小的反應(yīng)第一百零四頁(yè)，共一百二十一頁(yè)，編輯于2023年，星期一（1）貝克曼重排反應(yīng)