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高聚物的化學(xué)反應(yīng)_第2頁(yè)
高聚物的化學(xué)反應(yīng)_第3頁(yè)
高聚物的化學(xué)反應(yīng)_第4頁(yè)
高聚物的化學(xué)反應(yīng)_第5頁(yè)
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高聚物的化學(xué)反應(yīng)第一頁(yè),共四十三頁(yè),編輯于2023年,星期六知識(shí)目標(biāo):了解高聚物化學(xué)反應(yīng)的意義、特點(diǎn)及類型;2.了解綠色高分子材料的含義;3.理解高聚物的基團(tuán)轉(zhuǎn)變反應(yīng)與聚合度變化反應(yīng)的類型及其應(yīng)用;4.掌握防止高聚物老化的有效措施。本章學(xué)習(xí)目標(biāo)第二頁(yè),共四十三頁(yè),編輯于2023年,星期六本章學(xué)習(xí)目標(biāo)能力目標(biāo)能初步利用高聚物化學(xué)反應(yīng)制備新型高聚物和改性高聚物;能根據(jù)高聚物特性正確選擇高分子材料防老化方法。素質(zhì)目標(biāo)1.培養(yǎng)學(xué)生良好的綜合分析問(wèn)題和解決問(wèn)題的能力;2.增強(qiáng)學(xué)生的經(jīng)濟(jì)意識(shí)和環(huán)保意識(shí)第三頁(yè),共四十三頁(yè),編輯于2023年,星期六5.1概述5.1.1研究高聚物化學(xué)變化的的目的意義(1)高聚物化學(xué)變化的定義

以高聚物為反應(yīng)物,在一定條件下使高聚物的化學(xué)結(jié)構(gòu)和性能發(fā)生變化而進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)。

(2)研究高聚物化學(xué)變化的目的改變高聚物結(jié)構(gòu),優(yōu)化其性能;合成出用單體不能直接合成的高聚物;從理論上研究和驗(yàn)證高聚物的結(jié)構(gòu);探索防止高分子材料老化的措施;研究高聚物的降解機(jī)理,以利于廢棄物的處理;開發(fā)功能高分子材料;探索綠色高分子材料的合成第四頁(yè),共四十三頁(yè),編輯于2023年,星期六5.1概述1、高聚物化學(xué)反應(yīng)的分類(1)聚合物的基團(tuán)轉(zhuǎn)變反應(yīng)高分子側(cè)基或端基變化的反應(yīng),只改變高聚物組成而聚合度基本無(wú)變化,也稱聚合度的相似轉(zhuǎn)變反應(yīng)(2)聚合度變大的化學(xué)轉(zhuǎn)變反應(yīng)聚合產(chǎn)物聚合度會(huì)顯著增加的反應(yīng),如交聯(lián)、嵌段、接枝、擴(kuò)鏈反應(yīng)等。(3)聚合度變小的化學(xué)轉(zhuǎn)變反應(yīng)聚合產(chǎn)物聚合度會(huì)顯著降低的反應(yīng),如降解、解聚反應(yīng)等。2、高聚物化學(xué)反應(yīng)的特性及影響因素(1)高聚物化學(xué)反應(yīng)的特性

反應(yīng)的不完全性;反應(yīng)產(chǎn)物的不均勻性反應(yīng)的復(fù)雜性5.1.2高聚物化學(xué)變化的分類與特性第五頁(yè),共四十三頁(yè),編輯于2023年,星期六5.1概述(2)高聚物化學(xué)反應(yīng)的影響因素物理因素主要從反應(yīng)物質(zhì)的擴(kuò)散速度與局部濃度來(lái)考慮無(wú)定形高聚物:試劑容易侵入,官能團(tuán)容易起反應(yīng)晶態(tài)高聚物:試劑不易侵入,官能團(tuán)不易起反應(yīng),反應(yīng)往往只限于非晶區(qū)部分線形高聚物:溶于溶劑后反應(yīng)均勻輕度交聯(lián)的聚合物:須用適當(dāng)?shù)娜軇┤苊浐蟛胚M(jìn)行反應(yīng)化學(xué)因素主要有幾率效應(yīng)和鄰基效應(yīng)幾率效應(yīng):反應(yīng)不完全鄰近基團(tuán)效應(yīng):相鄰基團(tuán)的反應(yīng)能力不相同第六頁(yè),共四十三頁(yè),編輯于2023年,星期六5.2高聚物的基團(tuán)轉(zhuǎn)變反應(yīng)綜述

用途:合成新的高聚物;賦于現(xiàn)有高聚物新的性能。

反應(yīng)的對(duì)象:高分子與試劑、高分子內(nèi)基團(tuán)5.2.1引入新基團(tuán)1、氯化反應(yīng)與氯磺化反應(yīng)實(shí)例1:聚乙烯在二氯化硫存在下的氯化,可得氯磺化聚乙烯。應(yīng)用:通過(guò)與氧化錳作用,進(jìn)行交聯(lián),獲取綜合性能良好的彈性體。2CSO2Cl+MnO2

CSO2?OMnO?CHH2O第七頁(yè),共四十三頁(yè),編輯于2023年,星期六5.2高聚物的基團(tuán)轉(zhuǎn)變反應(yīng)實(shí)例2:PVC在氯苯中氯化,制取過(guò)氯乙烯。應(yīng)用:性能優(yōu)于PVC的膠黏劑、涂料、合成纖維、耐熱管材、板材等。實(shí)例3:PE氯化,制備氯化聚乙烯(可視為三元共聚物)應(yīng)用:用于PVC改性(90%),用于電線、電纜和ABS樹脂改性(10%)第八頁(yè),共四十三頁(yè),編輯于2023年,星期六2、磺化與氯甲基化反應(yīng)(離子交換樹脂的合成)5.2高聚物的基團(tuán)轉(zhuǎn)變反應(yīng)第九頁(yè),共四十三頁(yè),編輯于2023年,星期六5.2高聚物的基團(tuán)轉(zhuǎn)變反應(yīng)離子交換樹脂的結(jié)構(gòu)用途:主要用于水的軟化、貴重金屬及稀有金屬的提取與分離、工業(yè)用催化劑、鈾的提純、廢棄酸堿液的回收等方面

~CH2-CH~O-S-OHO高分子骨架官能團(tuán)可交換離子(陽(yáng)離子交換樹脂)~CH2-CH~CH2NOHCH3CH3官能團(tuán)(陰離子交換樹脂)高分子骨架可交換離子第十頁(yè),共四十三頁(yè),編輯于2023年,星期六5.2高聚物的基團(tuán)轉(zhuǎn)變反應(yīng)5.2.2基團(tuán)的轉(zhuǎn)化1、天然纖維素的化學(xué)改性(1)酯化反應(yīng)天然纖維素的分子式常簡(jiǎn)寫成[C6H7O2(OH)3]n,其結(jié)構(gòu)式:實(shí)例1:天然纖維素在濃硫酸的存在下與濃硝酸反應(yīng)纖維素三硝酸酯第十一頁(yè),共四十三頁(yè),編輯于2023年,星期六5.2高聚物的基團(tuán)轉(zhuǎn)變反應(yīng)產(chǎn)物用途:含氮量為11%的用作賽璐珞塑料;含氮量為12%的用作涂料或黏合劑;含氮量為13%的用作無(wú)煙火藥。實(shí)例2:在硫酸催化下,天然纖維素與醋酸酐反應(yīng)產(chǎn)物用途:可用作電影膠片的基材、錄音帶、電器零部件等,二醋酸纖維進(jìn)行紡絲就可制得人造纖維,俗稱“人造絲”纖維素三醋酸酯第十二頁(yè),共四十三頁(yè),編輯于2023年,星期六5.2高聚物的基團(tuán)轉(zhuǎn)變反應(yīng)(2)醚化反應(yīng)纖維素分子中羥基的氫被烴基取代而生成纖維素醚類衍生物。

實(shí)例1:將堿纖維素與鹵代甲烷反應(yīng)制得甲基纖維素:應(yīng)用:廣泛用作增稠劑、膠粘劑和保護(hù)膠等。

實(shí)例2:將堿纖維素與氯乙醇反應(yīng)制得羥乙基纖維素:應(yīng)用:廣泛用作膠乳涂料的增稠劑、紡織印染漿料、造紙膠料、膠粘劑和保護(hù)膠體等。第十三頁(yè),共四十三頁(yè),編輯于2023年,星期六5.2高聚物的基團(tuán)轉(zhuǎn)變反應(yīng)2、聚乙烯醇的合成及縮醛化(1)聚乙烯醇(PVA)的合成通常不能直接用乙烯醇單體聚合制得聚乙烯醇,只能在酸或堿作用下,將聚醋酸乙烯酯用甲醇醇解而得。聚乙烯醇可溶于沸水,耐油、堅(jiān)韌,常用聚乙烯醇的醇解度為80%和98%左右。主要產(chǎn)品為1788和1799,用于表面活性劑、膠黏劑、上膠劑、包裝材料、功能高分子等。第十四頁(yè),共四十三頁(yè),編輯于2023年,星期六5.2高聚物的基團(tuán)轉(zhuǎn)變反應(yīng)聚乙烯醇縮甲醛可應(yīng)用于涂料、膠粘劑、海綿等方面;聚乙烯醇縮丁醛則在涂料、膠粘劑、安全玻璃等方面有重要應(yīng)用。(2)維尼綸的制備將聚乙烯醇進(jìn)行縮甲醛、亞芐基化等縮醛化處理,可得到具有良好耐水性和機(jī)械性能的維尼綸。反應(yīng)過(guò)程如下:第十五頁(yè),共四十三頁(yè),編輯于2023年,星期六CCCCCCCCCCCCCCCH2

CH2

CH2

CH2CHCHCHCHC

NC

NC

NC

N5.2高聚物的基團(tuán)轉(zhuǎn)變反應(yīng)3、環(huán)化反應(yīng)

實(shí)例:聚丙烯腈環(huán)化制備碳纖維(輕質(zhì)、強(qiáng)度高、耐高溫(3000℃))用途:碳纖維與樹脂、橡膠、金屬、玻璃、陶瓷等復(fù)合后,可成為性能優(yōu)異的復(fù)合材料,用于航天、飛機(jī)、艦船、原子能、化工等設(shè)備的制造。第十六頁(yè),共四十三頁(yè),編輯于2023年,星期六5.3聚合度變大的化學(xué)轉(zhuǎn)變主要包括:交聯(lián)反應(yīng)、接枝反應(yīng)、嵌段反應(yīng)和擴(kuò)鏈反應(yīng)。5.3.1交聯(lián)反應(yīng)指在線型大分子之間用新的化學(xué)鍵進(jìn)行連接,使之成為三維網(wǎng)狀或體型結(jié)構(gòu)的反應(yīng)。交聯(lián)的用途與目的:用于橡膠制品的硫化、熱固性樹脂和膠黏劑的固化,目的是提高強(qiáng)度。交聯(lián)的方法:交聯(lián)的程度:彈性體適度交聯(lián),硬塑料(樹脂)高度交聯(lián)。交聯(lián)的方法化學(xué)交聯(lián)物理交聯(lián)實(shí)例:橡膠、酚醛樹脂、脲醛樹脂、醇酸樹脂、環(huán)氧樹脂、不飽和聚酯、離子交換樹脂實(shí)例:聚乙烯、聚苯乙烯、聚二甲基硅氧烷等在輻射下的交聯(lián)第十七頁(yè),共四十三頁(yè),編輯于2023年,星期六5.3聚合度變大的化學(xué)轉(zhuǎn)變1、酚醛樹脂的交聯(lián)固化線型酚醛樹脂通過(guò)官能團(tuán)間的相互作用,使分子鏈間形成共價(jià)鍵而發(fā)生交聯(lián)反應(yīng),轉(zhuǎn)化為體型酚醛樹脂.第十八頁(yè),共四十三頁(yè),編輯于2023年,星期六2、橡膠的硫化反應(yīng)定義:橡膠膠料(線型高分子)在物理或化學(xué)作用下,形成三維網(wǎng)狀體型結(jié)構(gòu)的交聯(lián)反應(yīng)硫化劑:硫、含硫化合物、過(guò)氧化物、金屬氧化物、醌類化合物等硫化促進(jìn)劑:金屬氧化物、四甲基秋蘭姆二硫化物等5.3聚合度變大的化學(xué)轉(zhuǎn)變天然橡膠以硫磺為硫化劑的硫化反應(yīng):第十九頁(yè),共四十三頁(yè),編輯于2023年,星期六5.3聚合度變大的化學(xué)轉(zhuǎn)變乙丙橡膠以過(guò)氧化物為硫化劑的硫化反應(yīng):第二十頁(yè),共四十三頁(yè),編輯于2023年,星期六5.3聚合度變大的化學(xué)轉(zhuǎn)變3、聚烯烴的輻射交聯(lián)許多烯烴類高聚物如聚乙烯、聚丁二烯等,可利用α射線、β射線或γ射線等高能輻射下產(chǎn)生鏈自由基,鏈自由基偶合即可產(chǎn)生交聯(lián)反應(yīng)。第二十一頁(yè),共四十三頁(yè),編輯于2023年,星期六5.3.2擴(kuò)鏈定義:指相對(duì)分子質(zhì)量不高的聚合物,通過(guò)鏈末端活性端基的反應(yīng)形成聚合度增大了的線形高分子鏈的過(guò)程。擴(kuò)鏈反應(yīng)的前提:具有低相對(duì)分子質(zhì)量“遙爪預(yù)聚物”、擴(kuò)鏈劑目的:制備特種或功能高分子擴(kuò)鏈反應(yīng)方法:先合成端基預(yù)聚物,然后用適當(dāng)?shù)臄U(kuò)鏈劑進(jìn)行擴(kuò)鏈。遙爪預(yù)聚體活性端基與擴(kuò)鏈劑官能團(tuán)的匹配(表5-1)5.3聚合度變大的化學(xué)轉(zhuǎn)變表5-1遙爪預(yù)聚體的端基擴(kuò)鏈劑官能團(tuán)遙爪預(yù)聚體的活性端基—OH,—SH—COOH—NCO擴(kuò)鏈劑的官能團(tuán)—NCO,—OH—NH2,—OH,—COOH,酸酐—OH,—NH2,—COOH,—NHR第二十二頁(yè),共四十三頁(yè),編輯于2023年,星期六5.3聚合度變大的化學(xué)轉(zhuǎn)變5.3.3接枝反應(yīng)

定義指在高分子主鏈上接上結(jié)構(gòu)與組成不同支鏈的過(guò)程

接枝共聚物的類型長(zhǎng)支鏈的接枝共聚物,支鏈短而多的接枝共聚物。

制備接枝共聚物的方法長(zhǎng)出支鏈法(高分子引發(fā)活性中心法)、嫁接支鏈法(功能基偶接法)和大分子單體法。1、長(zhǎng)出支鏈法在主鏈高分子上引入引發(fā)活性中心,引發(fā)第二單體聚合形成支鏈:主要包括鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)法、大分子引發(fā)劑法、輻射接枝法第二十三頁(yè),共四十三頁(yè),編輯于2023年,星期六5.3聚合度變大的化學(xué)轉(zhuǎn)變(1)鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)法反應(yīng)體系必需反應(yīng)組分:聚合物、單體和引發(fā)劑。接枝點(diǎn):為聚合物分子鏈上易發(fā)生轉(zhuǎn)移處,如與雙鍵或羰基相鄰的亞甲基等接枝反應(yīng)的主要?dú)v程(以聚丁二烯、苯乙烯和BPO合成聚丁二烯/苯乙烯接枝共聚物為例)聚苯乙烯自由基的形成:

R·+nSt——→RSt~St·主鏈自由基的形成:第二十四頁(yè),共四十三頁(yè),編輯于2023年,星期六5.3聚合度變大的化學(xué)轉(zhuǎn)變(1)鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)法接枝反應(yīng):接枝反應(yīng)在生成接枝聚合物的同時(shí),難以避免生成均聚物,接枝率一般不高。常用于聚合物的改性,如制造涂料、膠粘劑等。第二十五頁(yè),共四十三頁(yè),編輯于2023年,星期六5.3聚合度變大的化學(xué)轉(zhuǎn)變(2)輻射接枝法實(shí)例:PVAc用射線輻射接枝PMMA制備接枝共聚物:性能與應(yīng)用:產(chǎn)品較純、效率高、耐輻射,可改進(jìn)高分子材料的表面性質(zhì)。(3)大分子引發(fā)劑法在主鏈大分子上引入側(cè)基功能基,該功能基在主鏈上產(chǎn)生引發(fā)活性種,再引發(fā)第二單體聚合形成支鏈。如:第二十六頁(yè),共四十三頁(yè),編輯于2023年,星期六5.3聚合度變大的化學(xué)轉(zhuǎn)變2、嫁接支鏈法(功能基偶接法)末端功能化的支鏈高分子與側(cè)基功能化的主鏈高分子通過(guò)功能基偶聯(lián)反應(yīng)形成接枝聚合物。實(shí)例:苯乙烯-馬來(lái)酸酐共聚物與單羥基聚氧乙烯的接枝反應(yīng)所得接枝聚合物具有可控而精確的結(jié)構(gòu)。第二十七頁(yè),共四十三頁(yè),編輯于2023年,星期六5.3聚合度變大的化學(xué)轉(zhuǎn)變3、大分子單體法末端帶有一個(gè)可聚合功能基的預(yù)聚物稱大分子單體,通過(guò)其均聚或共聚反應(yīng)可獲得以起始大分子為支鏈的接枝聚合物。大分子單體可由多種聚合反應(yīng)方法來(lái)獲得,最適宜的方法是活性聚合法。5.3.4嵌段反應(yīng)制備嵌段共聚物的方法主要有活性聚合法、物理法和化學(xué)法。第二十八頁(yè),共四十三頁(yè),編輯于2023年,星期六5.4聚合度變小的化學(xué)轉(zhuǎn)變

高聚物聚合度變小的化學(xué)轉(zhuǎn)變統(tǒng)稱為降解。

降解能引起高聚物材料性能改變,如彈性消失、強(qiáng)度降低、黏性增加等。降解有時(shí)需利用,有時(shí)又需克服。利用:橡膠塑煉,纖維素水解、回收單體、三廢處理等克服:高聚物材料的有效使用過(guò)程中需要防止降解高聚物降解可分為化學(xué)降解、生物降解、熱降解、氧化降解、光降解、機(jī)械降解和輻射降解等。綜述第二十九頁(yè),共四十三頁(yè),編輯于2023年,星期六5.4聚合度變小的化學(xué)轉(zhuǎn)變

5.4.1高聚物的化學(xué)降解與生化降解1、化學(xué)降解化學(xué)降解類型:水解、醇解、胺解等應(yīng)用:利用化學(xué)降解將高聚物轉(zhuǎn)化為單體或低聚物實(shí)例1:淀粉水解得到葡萄糖:實(shí)例2:PET醇解回收單體:第三十頁(yè),共四十三頁(yè),編輯于2023年,星期六條件:一般在高濕空氣(相對(duì)濕度70%以上)下進(jìn)行。應(yīng)用:將天然高聚物進(jìn)行降解而實(shí)現(xiàn)三廢處理。通過(guò)降解高聚物中的脂肪族增塑劑,破壞高聚物材料5.4聚合度變小的化學(xué)轉(zhuǎn)變

2、生物降解1、解聚反應(yīng)可看成是聚合反應(yīng)的逆反應(yīng),最終產(chǎn)物為單體。

實(shí)例:有機(jī)玻璃解聚回收甲基丙烯酸甲酯單體5.4.2高聚物的熱降解有機(jī)玻璃在270℃以上可全部解聚成單體。第三十一頁(yè),共四十三頁(yè),編輯于2023年,星期六~CH2-CH2-CHCH2-CH2CH2CH3~CH2-CH2-CH=CH2+?CH2CH2CH3~CH2?+CH2=CHCH2CH2CH2CH31122~CH2-CH2-CHCH2-CH2CH2?CH2H~CH2-CH2-CHCH2-CH2CH2CH35.4聚合度變小的化學(xué)轉(zhuǎn)變

2、無(wú)規(guī)斷鏈反應(yīng)高聚物受熱后,在高分子主鏈上的任意位置發(fā)生的斷鏈反應(yīng)。實(shí)例:PE的無(wú)規(guī)斷鏈特點(diǎn):高分子鏈從其弱鍵處發(fā)生斷裂,分裂成數(shù)條聚合度減小的分子鏈,產(chǎn)物為低聚物,單體數(shù)量很少。第三十二頁(yè),共四十三頁(yè),編輯于2023年,星期六5.4聚合度變小的化學(xué)轉(zhuǎn)變

3、取代基脫除反應(yīng)

反應(yīng)特點(diǎn):聚合度不變,只是取代基發(fā)生消除,并以氯化氫、醋酸、水、氫等形式從主鏈上脫除下來(lái),同時(shí)在主鏈上形成雙鍵,使產(chǎn)品顏色加深,強(qiáng)度降低。

實(shí)例:PVC的熱降解聚氯乙烯在100℃~120℃就開始脫除氯化氫,200℃以上脫除反應(yīng)更快。要加少量熱穩(wěn)定劑,以提高聚氯乙烯使用時(shí)的熱穩(wěn)定性。第三十三頁(yè),共四十三頁(yè),編輯于2023年,星期六5.4聚合度變小的化學(xué)轉(zhuǎn)變

5.4.3高聚物的氧化降解反應(yīng)高聚物受空氣中氧的作用,在分子鏈上形成過(guò)氧基團(tuán)或含氧基團(tuán),從而引起分子鏈斷裂的反應(yīng)。(1)飽和碳鏈高聚物的氧化降解反應(yīng)一般發(fā)生在叔碳原子上,先形成羰基,然后進(jìn)一步降解。例如:聚丙烯的氧化降解反應(yīng)。~CH2-CH-CH2-CH~+O2CH3CH3~CH2-C-CH2-CH~CH3CH3O-O-H~CH2-C-CH2-CH~CH3CH3O?~CH2+CH3-C-CH2-CH~CH3O第三十四頁(yè),共四十三頁(yè),編輯于2023年,星期六5.4聚合度變小的化學(xué)轉(zhuǎn)變

(2)不飽和碳鏈高聚物的氧化降解反應(yīng)易發(fā)生在雙鍵處,首先形成醛,然后進(jìn)一步降解為酸。例如:聚丁二烯的氧化降解反應(yīng)。~CH2-CH=CH-CH2-CH2~O2~CH2-CH=CH-CH-CH2~O-O-H~CH2-CH=CH-CH-CH2~O?~CH2-CH=CH-C+?CH2~OH第三十五頁(yè),共四十三頁(yè),編輯于2023年,星期六5.4聚合度變小的化學(xué)轉(zhuǎn)變

5.4.4高聚物的光降解反應(yīng)指高聚物受日光的照射而發(fā)生的分解反應(yīng)。

原理:用相當(dāng)于高聚物分子中化學(xué)鍵吸收波峰波長(zhǎng)的光照射時(shí),高聚物吸收能量后,而被激發(fā),則發(fā)生光降解反應(yīng)。

分類:光敏降解和非光敏降解

實(shí)例:聚甲基乙烯基酮的光降解反應(yīng)。

利用與克服:利用高聚物的光降解可處理高聚物垃圾,高聚物加工成型時(shí)則需加入光穩(wěn)定劑。第三十六頁(yè),共四十三頁(yè),編輯于2023年,星期六5.4聚合度變小的化學(xué)轉(zhuǎn)變

5.4.5高聚物的機(jī)械降解

高聚物在塑煉和加工成型過(guò)程中,受機(jī)械力的剪切作用而引起大分子鏈斷裂的降解反應(yīng)。高聚物在機(jī)械降解時(shí),相對(duì)分子質(zhì)量會(huì)隨著時(shí)間的延長(zhǎng)而降低,但達(dá)到一定程度后便不會(huì)再降低。實(shí)例:天然橡膠的塑煉第三十七頁(yè),共四十三頁(yè),編輯于2023年,星期六5.5高聚物的防老化與綠色高聚物5.5.1高聚物的老化與防老化1、高聚物的老化高聚物在使用或儲(chǔ)存過(guò)程中,由于受到光、熱、氧、潮、霉、化學(xué)試劑等的作用,引起高聚物性能變壞的現(xiàn)象。(1)表現(xiàn)形式外觀變化:高分子材料發(fā)粘、變硬、變脆、變形、變暗、變色、出現(xiàn)斑點(diǎn)、皺紋、粉化及分層脫落等現(xiàn)象。物理化學(xué)性質(zhì)變化高分子材料的溶解性、溶脹性、熔體流變性、耐熱、耐寒、耐腐蝕、透氣、透光性能等的變化第三十八頁(yè),共四十三頁(yè),編輯于2023年,星期六5.5高聚物的防老化與綠色高聚物機(jī)械性能變化高分子材料的拉伸強(qiáng)度、彎曲強(qiáng)度、抗沖擊強(qiáng)度、斷裂伸長(zhǎng)率、耐磨性等的變化。電性能變化高分子材料的表面電阻率、介電常數(shù)及擊穿電壓等的變化。(1)表現(xiàn)形式內(nèi)在因素高聚物內(nèi)部易引起老化的弱點(diǎn),如不飽和雙鍵、支鏈、羰基、末端上的羥基等。外在因素包括物理因素、化學(xué)因素和生物因素。(2)引起高分子材料老化的因素第三十九頁(yè),共四十三頁(yè),編輯于2023年,星期六5.5高聚物的防老化與綠色高聚物(3)老化的本質(zhì)各類降解及交聯(lián)反應(yīng)的綜合過(guò)程,但常見的是熱氧老化和光氧老化兩種。2、高聚物的防老化(1)改善高聚物的結(jié)構(gòu)采用合理的聚合工藝路線和純度合格的單體及輔助原料針對(duì)性采用共聚、共混、交聯(lián)等方法(2)改進(jìn)成型工藝采用適宜的加工成型工藝和確定合理的工藝參數(shù)(3)添加各種防老劑為高聚物防老化的主要方法。常用的有光穩(wěn)定劑、抗氧劑、熱穩(wěn)定劑以及防霉劑等第四十頁(yè),共四十三頁(yè),編輯于2023年,星期六5.5高聚物的防老化與綠色高聚物光穩(wěn)定

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