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高分子化學macromoleculechemistry教材:《高分孑化學》潘祖仁主編主講教師馬彥青Chapter7CoordinationPolymerization71引言72聚合物的立體異構現(xiàn)象73配位聚合的基本概念第7章兄位聚合7.5Ziegler-Natta發(fā)劑主要內容7.5a烯烴的配位陰離子聚合76二烯烴的配位明離子聚合77茂金屬引發(fā)劑第一節(jié)引言7.1引言乙烯和丙烯都是熱力學聚合傾向很大的單體,但很長一段時期未能聚合得到高分子量聚合物,主要是未找到合適引發(fā)劑和聚合條件。1938-1939年間,英國ICI公司用氧為引發(fā)劑,在高溫(180-200℃)和高壓(150-300MPa)條件下聚合得到聚乙烯,其聚合為自由基機理。產物分子鏈中帶有較多支鏈,密度較低,因此稱為高壓聚乙烯或低密度聚乙烯。第一節(jié)引言1953年,德國人K.Ziegler.用TCl4-A1(C2H5)3為引發(fā)劑,在低溫(60-90℃)和低壓(0.2-1.5MPa)條件下實現(xiàn)了乙烯的聚合。分子鏈中支鏈較少,結晶度較高,密度達0.94-0.96。因此稱為低壓聚乙烯或高密度聚乙烯1954,意大利人G.Natta.用TC13-A1(C2H5)3為引發(fā)劑,實現(xiàn)了丙烯的聚合,產物具有高度的等規(guī)度,熔點達175℃。TiCl4A1(C2H5)3稱為Ziegler引發(fā)劑,TiC13A1(C2H)3稱為Natta引發(fā)劑,合稱為Ziegler-Natta引發(fā)劑。第一節(jié)引言Goodrich-Gulf公司采用TiC14AEt3引發(fā)體系使異戊二烯聚合,得到高順式1,4-聚異戊二烯(順式率達95%-97%)。Firestone輪胎和橡膠公司采用Li或烷基鋰引發(fā)丁二烯聚合,得到高順式1,4-聚丁二烯(順式率90

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