2-分子量與體型縮聚教學(xué)課件

2分子量與體型縮聚26、我們像鷹一樣，生來就是自由的，但是為了生存，我們不得不為自己編織一個籠子，然后把自己關(guān)在里面?！┤R索27、法律如果不講道理，即使延續(xù)時間再長，也還是沒有制約力的?！獝邸た瓶?8、好法律是由壞風(fēng)俗創(chuàng)造出來的?！R克羅維烏斯29、在一切能夠接受法律支配的人類的狀態(tài)中，哪里沒有法律，那里就沒有自由?！蹇?0、風(fēng)俗可以造就法律，也可以廢除法律?！ぜs翰遜2分子量與體型縮聚2分子量與體型縮聚26、我們像鷹一樣，生來就是自由的，但是為了生存，我們不得不為自己編織一個籠子，然后把自己關(guān)在里面?！┤R索27、法律如果不講道理，即使延續(xù)時間再長，也還是沒有制約力的?！獝邸た瓶?8、好法律是由壞風(fēng)俗創(chuàng)造出來的?！R克羅維烏斯29、在一切能夠接受法律支配的人類的狀態(tài)中，哪里沒有法律，那里就沒有自由?！蹇?0、風(fēng)俗可以造就法律，也可以廢除法律?！ぜs翰遜2.6線型縮聚物的分子量分布

2.6.2線型縮聚物的分子量2.6.1引言分子量分布很重要分子量分布：指大小不同(不同)的分子在

聚合物總量(分子數(shù)、重量)中所占的相對比例。三種表示方法：列表、分布曲線、分布指數(shù)2.6.2線型縮聚物的分子量可以用實(shí)驗(yàn)方法測定

可以用概率統(tǒng)計作理論推導(dǎo)

例如

以結(jié)構(gòu)為H2NRCOOH的氨基酸生成聚酰胺為例這是一種自縮聚反應(yīng)體系，其反應(yīng)官能團(tuán)總是等摩爾

聚合物鏈上的結(jié)構(gòu)單元也只有一種－NHRCO－

由這體系推出的結(jié)果，也適用于a-R-a～b-R-b體系

擴(kuò)展反應(yīng)程度P的含義

1－P則表示此時還沒參加反應(yīng)的COOH的百分?jǐn)?shù)

它表示聚合反應(yīng)到達(dá)時刻t時，參加反應(yīng)的COOH的百分?jǐn)?shù)也就是說P又能表示時刻t時，一個給定的COOH參加反應(yīng)的幾率

則1－P就是此時刻一個給定的COOH還沒參加反應(yīng)的幾率

聚酰胺化反應(yīng)的過程

分子式

存在的結(jié)構(gòu)單元數(shù)反應(yīng)了的COOH數(shù)

10213243xx-12.7體型縮聚和凝膠化作用

2.7.2

Carothers

凝膠點(diǎn)方程2.7.3凝膠點(diǎn)的Flory統(tǒng)計法預(yù)測2.7.1概述2.7.1概述2.7.2

Carothers

凝膠點(diǎn)方程2.7.3凝膠點(diǎn)的Flory統(tǒng)計法預(yù)測2.8

逐步聚合方法熔融縮聚溶液縮聚界面縮聚乳液縮聚

2.8.1熔融縮聚

體系通常由單體、少量的催化劑及分子量調(diào)節(jié)劑組成

常在單體和聚合物熔點(diǎn)以上（高10－25℃）的熔融狀態(tài)下進(jìn)行的縮聚反應(yīng)稱為熔融縮聚工藝特點(diǎn)(1)

工藝簡單，可間歇進(jìn)行，也可連續(xù)進(jìn)行，是研究的比較充分的一種縮聚反應(yīng)(2)T較高，200℃～300℃(3)反應(yīng)時間較長(4)減少副反應(yīng)的發(fā)生，常需在惰性氣體（N2或

CO2）保護(hù)下進(jìn)行

(5)反應(yīng)后期需在高真空下進(jìn)行工業(yè)上

當(dāng)聚合物熔融溫度不超過300℃時都可用此法生產(chǎn)對于熔融溫度較高的聚合物以及在高溫下易分解的單體，不適宜用此法

熔融縮聚物可直接進(jìn)行紡絲、成片、拉幅或切粒，再經(jīng)洗滌、干燥得成品

滌綸、聚酰胺、酯交換法聚碳酸酯等都用此法生產(chǎn)

2.8.2溶液縮聚

單體加適當(dāng)催化劑，在溶劑中進(jìn)行的聚合方法稱為溶液縮聚(1)溫度較低，反應(yīng)緩和且平穩(wěn)(2)有利于熱量交換，避免局部過熱(3)不需高真空，要求單體活性較高

工藝特點(diǎn)缺點(diǎn)是成本較高，設(shè)備利用率較低，溶劑除去較困難

聚苯醚、聚砜和聚芳醚酮等都用此法生產(chǎn)2.8.3

界面縮聚

兩種單體分別溶于互不相溶的兩個溶劑中，在兩相界面處進(jìn)行的縮聚反應(yīng)

用于不可逆聚合，屬多相體系

常使用高活性單體，速率快

常在適當(dāng)攪拌下進(jìn)行反應(yīng)

特點(diǎn)

界面縮聚具有如下特點(diǎn)低溫、高速、產(chǎn)物分子量高設(shè)備簡單操作方便對單體純度和配比要求不高要求單體活性高，故價格較貴；溶劑用量多，處理回收麻煩

限制了它的工業(yè)應(yīng)用

例子有聚碳酸酯、聚芳酯、聚酰胺等

缺點(diǎn)

單體溶解于有機(jī)溶劑中，并以乳液狀分散于水中進(jìn)行縮聚的方法

組分組成分散介質(zhì)＝＝水單體分散相2.8.4乳液縮聚逐步聚合反應(yīng)的小結(jié)一.緒論1.縮聚反應(yīng)的分類

產(chǎn)物結(jié)構(gòu):線型、體型參加反應(yīng)的單體種類：混、均、共2.逐步聚合工業(yè)實(shí)施方法

①熔融縮聚

②

溶液縮聚

③

界面縮聚

④

乳液縮聚

⑤

固相縮聚3.典型的逐步反應(yīng)聚合物①PET滌綸②不飽和聚酯③聚碳酸酯④聚氨酯⑤聚酰胺(尼龍6、尼龍66)⑥酚醛樹脂⑦環(huán)氧樹脂掌握單體組成，聚合物重復(fù)單元、結(jié)構(gòu)單元聚合物的性能、用途二.縮聚熱力學(xué)1.概念

①反應(yīng)程度P

②聚合度

③兩者關(guān)系2.平衡常數(shù)與平均聚合度①封閉體系必須盡量除去小分子物

P=

=+1②非封閉體系=

K=三.縮聚動力學(xué)1.概念官能團(tuán)等活性理論自催化三級外加酸二級2.自催化體系①

②③3.外加酸催化體系①②③4.

線型縮聚物的分子量及分布定性線型縮聚物的分子量控制a.原料官能團(tuán)非等mol配料，使bR’b過量分子量大小由a/b調(diào)節(jié)b.加入R”b作為分子量控制劑進(jìn)行封端定量a.

原料官能團(tuán)非等mol比(i)

當(dāng)r=1,(ii)當(dāng)r≠1,(iii)q的定義：bR’b過量部分占aRa的分子比

b.端基封鎖法(i)等mol比aRa+bR’b再加R”b體系

(ii)aRb+R”b體系分子量分布數(shù)均

Nx=N0Px-1(1-P)2重量四.體型縮聚1.概念體型縮聚特征凝膠的充要條件PC的求法2.Carothers方程A.兩種官能團(tuán)等mol比B.兩種官能團(tuán)非等mol比3.Flory方程謝謝你的閱讀知識就是財富豐富你的人生71、既然我已經(jīng)踏上這條