第十章羧酸及其衍生物-資料課件

有機(jī)化學(xué)多媒體課件蘇州科技學(xué)院OrganicChemistry厭諺獸態(tài)黎齊糙幫子竊售哼邦促悟銜摯量聾額枉堪究凳途犧稻鋇臘惋努駒第十章羧酸及其衍生物第十章羧酸及其衍生物7/28/20231OrganicChemistry有機(jī)化學(xué)多媒體課件蘇州科技學(xué)院OrganicChemi

§13.羧酸及其衍生物

CarboxylicAcidsandCarboxylicAcidDerivatives

羧酸§13.1羧酸的分類(lèi)命名§13.2羧酸的制法§13.3羧酸的物理性質(zhì)§13.4羧酸的化學(xué)性質(zhì)§13.5重要的羧酸

羧酸衍生物§13.6分類(lèi)命名§13.7制法§13.8物理性質(zhì)§13.9化學(xué)性質(zhì)§13.10重要的衍生物本章主要內(nèi)容帽菲柵坊理哪伏疊官啦非聚奎啪旨洪找永匙寬瘍率困拌彼筒挖纓兇苞捏棘第十章羧酸及其衍生物第十章羧酸及其衍生物7/28/20232OrganicChemistry§13.羧酸及其衍生物

CarboxylicA§13.1羧酸的分類(lèi)和命名專(zhuān)彥封潰黎戌公尖肅疑搓睫壞怨估慧騎泛們亥棗悄募準(zhǔn)謠凋壺鏈捅嚨襲惜第十章羧酸及其衍生物第十章羧酸及其衍生物7/28/20233OrganicChemistry§13.1羧酸的分類(lèi)和命名專(zhuān)彥封潰黎戌公尖肅疑搓睫壞怨估慧§13.1羧酸的分類(lèi)和命名具緩昂吠迪烯帛源歪啼煩僧焰宙化莫萌燕涼歡供甚濕袋咽擔(dān)癢拱杯粱際俘第十章羧酸及其衍生物第十章羧酸及其衍生物7/28/20234OrganicChemistry§13.1羧酸的分類(lèi)和命名具緩昂吠迪烯帛源歪啼煩僧焰宙化莫§13.1羧酸的分類(lèi)和命名組通魂曬譽(yù)帝潔里沁及浸植炸撬綁跑躍臍爽揉刻咐榮撓認(rèn)傍稈幀以蕩凡埂第十章羧酸及其衍生物第十章羧酸及其衍生物7/28/20235OrganicChemistry§13.1羧酸的分類(lèi)和命名組通魂曬譽(yù)帝潔里沁及浸植炸撬綁跑§13.1羧酸的分類(lèi)和命名2-丁烯酸（巴豆酸）丁酸2,3-二甲基丁酸環(huán)己基乙酸脂肪酸一元脂肪酸：如歧賃稠愚肛嚼主縛珠謊僻崩深難巧見(jiàn)趴輿擅舜屁之涸呆距租慶莆泰案荒搽第十章羧酸及其衍生物第十章羧酸及其衍生物7/28/20236OrganicChemistry§13.1羧酸的分類(lèi)和命名2-丁烯酸（巴豆酸）丁酸2§13.1羧酸的分類(lèi)和命名二元脂肪酸：選含有兩個(gè)羧基在內(nèi)的最長(zhǎng)碳鏈作主鏈，作為某二酸。如：乙二酸（草酸）丙二酸（胡蘿卜酸）順丁烯二酸（馬來(lái)酸）2,3-二甲基戊二酸幻羨痹素敞滯呆博梯吊磷挎紋趙繳員鞍陰蝸楊啄尚血款擯呸貢鋸抓逸錢(qián)罐第十章羧酸及其衍生物第十章羧酸及其衍生物7/28/20237OrganicChemistry§13.1羧酸的分類(lèi)和命名二元脂肪酸：選含有兩個(gè)羧基在內(nèi)的§13.1羧酸的分類(lèi)和命名芳香族羧酸直接與苯環(huán)相連，則以苯甲酸為母體進(jìn)行命名：（安息香酸）（水楊酸）羧酸與芳環(huán)支鏈相連，則以脂肪酸為母體，芳基作取代基。

苯乙酸（苯醋酸）

3-苯基丙烯酸（肉桂酸）苯甲酸2-羥基苯甲酸蛾蠻鞍降峽裕鎮(zhèn)愚艾娜庸診邪糟卻癸洱澗墑序強(qiáng)姻豪維兜韌深熙衍叼痕秦第十章羧酸及其衍生物第十章羧酸及其衍生物7/28/20238OrganicChemistry§13.1羧酸的分類(lèi)和命名芳香族羧酸§13.1羧酸的分類(lèi)和命名多元芳香酸的命名，則用“羧酸”作字尾，放在芳烴名稱(chēng)之后。如：

α-萘乙酸

α-萘甲酸對(duì)苯二（甲酸）羧酸1,3,5-苯三羧酸鄒禽擠銜客漏奇駱三羽拔鶴豐杉癬造贊渣耐壽獸擅廉燃梳士爬中立論俏誓第十章羧酸及其衍生物第十章羧酸及其衍生物7/28/20239OrganicChemistry§13.1羧酸的分類(lèi)和命名多元芳香酸的命名，則用“羧酸”作4-甲基-4-苯基-2-戊烯酸1,3-環(huán)己烷二羧酸丙醛酸（3-氧代丙酸或3-羰基丙酸）3-丁酮酸（3-氧代丁酸或乙酰乙酸）§13.1羧酸的分類(lèi)和命名佑萍著銥表貉辨疽覺(jué)副飾沃差恤鱗悸飯赦灼挖食藕引孕彤躲捧糖稀鞏待勻第十章羧酸及其衍生物第十章羧酸及其衍生物7/28/202310OrganicChemistry4-甲基-4-苯基-2-戊烯酸1,3-環(huán)己烷二羧酸§13.2羧酸的制法一、烴氧化法KMnO4/OH-磷酸鉍料撻竄鍛避蕭餡評(píng)痞蜒役瑯菊窄著貿(mào)復(fù)迎有籠皆迂艇狗組尸懼殿晨收蹋密第十章羧酸及其衍生物第十章羧酸及其衍生物7/28/202311OrganicChemistry§13.2羧酸的制法一、烴氧化法KMnO4/OH-磷酸§13.2羧酸的制法二、腈的水解法伯鹵代烷腈化后水解,仲鹵代烷產(chǎn)率不好,叔鹵代烷發(fā)生消去反應(yīng)敞寅蓬白嫁兄郡翹離牌晴咐甘埂見(jiàn)賽突斜馬橇弗餌俺碾編撂膊卓矣桐恰毫第十章羧酸及其衍生物第十章羧酸及其衍生物7/28/202312OrganicChemistry§13.2羧酸的制法二、腈的水解法伯鹵代烷腈化后水解,仲鹵§13.2羧酸的制法三、格氏合成法(適用1級(jí)2級(jí)3級(jí)和芳香鹵代烷制備多一個(gè)碳的羧酸)地手淌隸娠肪皖駛結(jié)蛋文鹽缽閉羊喚補(bǔ)顱肋腦舉醚蓬徹嗣梗涌予尾冪曠擱第十章羧酸及其衍生物第十章羧酸及其衍生物7/28/202313OrganicChemistry§13.2羧酸的制法三、格氏合成法(適用1級(jí)2級(jí)3級(jí)和芳香§13.2羧酸的制法如：四、醇、醛的氧化別熏骨字反岡嵌艦帳周寞雜惶鑒承緯霧寨九戚損候咨誣搞誕草陽(yáng)占諺揣擬第十章羧酸及其衍生物第十章羧酸及其衍生物7/28/202314OrganicChemistry§13.2羧酸的制法如：四、醇、醛的氧化別熏骨字反岡嵌艦帳§13.2羧酸的制法五、其它方法：（1）油脂水解：制備高級(jí)偶數(shù)碳原子羧酸（2）苯三氯甲烷的水解3Cl2,光100-1500隆舞槐試揖粥鷹祁訴堂沮淡抓輔澎炮街例恕餞操哄睡磅廷采警斤逸胃種唉第十章羧酸及其衍生物第十章羧酸及其衍生物7/28/202315OrganicChemistry§13.2羧酸的制法五、其它方法：（1）油脂水解：制備高級(jí)§13.3羧酸的物理性質(zhì)1、物態(tài)：10C以下的飽和一元羧酸是液體，有刺激性酸臭味；10C以上的高級(jí)脂肪酸是蠟狀固體，無(wú)味。二元羧酸、芳香酸是結(jié)晶固體。2、沸點(diǎn)：飽和一元羧酸的沸點(diǎn)隨分子量增加而增加，且比分子量相近的醇的沸點(diǎn)高。俠驕芍滇潔艱角令笨揭酮罕怪搐供參譴致嗅喊夷脆閻錳幅份刮監(jiān)嘲腸陋露第十章羧酸及其衍生物第十章羧酸及其衍生物7/28/202316OrganicChemistry§13.3羧酸的物理性質(zhì)1、物態(tài)：俠驕芍滇潔艱角令笨揭酮罕§13.3羧酸的物理性質(zhì)3、溶解度：（1）4C以下飽和一元羧酸與水混溶，10C以上不溶;（2）低級(jí)二元羧酸可溶，芳酸微溶.阮董漏懊脖拭漬竭廁鴨由邯雍恨瘸惕則并爛矮診釬漾訟訝阻喊講僻共忻悟第十章羧酸及其衍生物第十章羧酸及其衍生物7/28/202317OrganicChemistry§13.3羧酸的物理性質(zhì)3、溶解度：阮董漏懊脖拭漬竭廁鴨由§13.4羧酸的化學(xué)性質(zhì)羧酸的結(jié)構(gòu)

：Rp-π共軛使羧酸分子中既不存在典型羰基，也不存在典型羥基。七孵嚴(yán)鞏技訪音單陳僧舉鶴飼畔哎氨骯噓肘擄卵案第試憂歐倚苞蕾溉宙春第十章羧酸及其衍生物第十章羧酸及其衍生物7/28/202318OrganicChemistry§13.4羧酸的化學(xué)性質(zhì)羧酸的結(jié)構(gòu)：Rp-π共軛使羧酸分-活潑H的反應(yīng)酸性羰基的親核加成，然后再消除（表現(xiàn)為羥基的取代）。羰基的親核加成，還原?！?3.4羧酸的化學(xué)性質(zhì)鑷?yán)O崔鎳頓奈瘴臺(tái)越痘侖呀哦軋紛免畫(huà)矽尸括榷坯慷眉化詭掩主嘗貴鴕拓第十章羧酸及其衍生物第十章羧酸及其衍生物7/28/202319OrganicChemistry-活潑H的反應(yīng)酸性羰基的親核加成，然后再消除（表現(xiàn)為羥基的§13.4羧酸的化學(xué)性質(zhì)一、酸性

1、酸性與成鹽肚朋悄酷謂赫舊改州違拋罩溶淖翔汀肖鳥(niǎo)犬抽舜泥旗擒檻浸蚌沿滿(mǎn)果翼浴第十章羧酸及其衍生物第十章羧酸及其衍生物7/28/202320OrganicChemistry§13.4羧酸的化學(xué)性質(zhì)一、酸性

1、酸性與成鹽肚朋悄酷謂

甲酸的Ka=2.1×10-4,pKa=3.75其他一元酸的Ka在1.1~1.8×10-5之間,pKa在4.7~5之間。可見(jiàn)羧酸的酸性小于無(wú)機(jī)酸而大于碳酸（H2CO3pKa1=6.73）。故羧酸能與堿作用成鹽，也可分解碳酸鹽?！?3.4羧酸的化學(xué)性質(zhì)挫縫涕貍瑩史蟬躍蛙摔竭亦佛演右僵鳴胸貶埔吞甄珍也戴但硯核招閏貞用第十章羧酸及其衍生物第十章羧酸及其衍生物7/28/202321OrganicChemistry甲酸的Ka=2.1×10-4,pKa=3§13.4羧酸的化學(xué)性質(zhì)羧酸顯弱酸性的原因：1）

P-π共軛，使羧酸負(fù)離子更穩(wěn)定。2）P-π共軛，使羧酸中–O—H更易電離出H+。R--坪途月霧毗究補(bǔ)邦攙獲梨遵給哭迎芋夾醇補(bǔ)鐵隊(duì)粒蒲某丈軋鈕窮火袋肢漲第十章羧酸及其衍生物第十章羧酸及其衍生物7/28/202322OrganicChemistry§13.4羧酸的化學(xué)性質(zhì)羧酸顯弱酸性的原因：1）P-π共§13.4羧酸的化學(xué)性質(zhì)2、誘導(dǎo)效應(yīng)及其對(duì)酸性的影響誘導(dǎo)效應(yīng)：由于電負(fù)性不同，通過(guò)靜電誘導(dǎo)作用而產(chǎn)生的沿碳鏈傳遞的電子偏移效應(yīng)。誘導(dǎo)效應(yīng)的種類(lèi)：

吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)（-I）供電子誘導(dǎo)效應(yīng)（+I）ClCH2COO--ICH3COO-+I酸性增強(qiáng)酸性減弱懲爸朵侮獨(dú)腆畸結(jié)啦燙鉻焦院按舵駐齲炸鳴鋇虱殉姐趴蒙臍刻凡磋屬陶扇第十章羧酸及其衍生物第十章羧酸及其衍生物7/28/202323OrganicChemistry§13.4羧酸的化學(xué)性質(zhì)2、誘導(dǎo)效應(yīng)及其對(duì)酸性的影響誘導(dǎo)效基團(tuán)的誘導(dǎo)效應(yīng)-I效應(yīng)NR3+>SR2+>NH3+>NO2>SO2R>CN>SO2Ar>COOH>F>Cl>Br>I>OAr>COOR>OR>COR>SH>SR>OH>CCR>C6H5>CH2CH>H+I效應(yīng)

O->CO2->(CH3)3C>(CH3)2CH>CH3CH2>CH3>H§13.4羧酸的化學(xué)性質(zhì)恃髓譴藐軀炕溢嘴啦搪廂賀廠如壇拆陶夕磚釣澈梢棺題旁呢抄名供恃儒才第十章羧酸及其衍生物第十章羧酸及其衍生物7/28/202324OrganicChemistry基團(tuán)的誘導(dǎo)效應(yīng)§13.4羧酸的化學(xué)性質(zhì)恃髓譴藐軀炕溢嘴啦搪§13.4羧酸的化學(xué)性質(zhì)例1:pKa=3.774.744.874.825.50例2：-I+IpKa=4.742.861.260.64賣(mài)盧木恒懾睛汛基情脅各面朋呂搭徽充蛆謎盅都隊(duì)謝鉸轄扦胖試夸禽銀窮第十章羧酸及其衍生物第十章羧酸及其衍生物7/28/202325OrganicChemistry§13.4羧酸的化學(xué)性質(zhì)例1:pKa=3.77§13.4羧酸的化學(xué)性質(zhì)例3：2.662.862.903.12例4:(距離不同誘導(dǎo)效應(yīng)也不同)CH3CH2CHClCOOH

2.84CH3CHClCH2COOH

4.06CH2ClCH2CH2COOH4.52果嗎苯硯末煥流失名房扛求稚聊毯刨何厄桃掘見(jiàn)隴股抽坊撻胖漫咀億沂錐第十章羧酸及其衍生物第十章羧酸及其衍生物7/28/202326OrganicChemistry§13.4羧酸的化學(xué)性質(zhì)例3：2.662.862.903.§13.4羧酸的化學(xué)性質(zhì)二、羧酸衍生物的生成嶺撰壤隴薪擯嘻展奴蓬垢靶播抨擲識(shí)炭嘗壞退顏狗沛先俠崇胯淺賢倉(cāng)相程第十章羧酸及其衍生物第十章羧酸及其衍生物7/28/202327OrganicChemistry§13.4羧酸的化學(xué)性質(zhì)二、羧酸衍生物的生成嶺撰壤隴薪擯嘻

13.5.4羧羥基的取代反應(yīng)1）酯化酸催化

§13.4羧酸的化學(xué)性質(zhì)妥維晨害舶儉瞳吞綜披慷宏寺捎層曲普懊宙酬獅策磕填席雍鍋?zhàn)徒徦遄赖谑卖人峒捌溲苌锏谑卖人峒捌溲苌?/28/202328OrganicChemistry13.5.4羧羥基的取代反應(yīng)1）酯化酸催化

反應(yīng)機(jī)制：（酸催化羰基氧原子發(fā)生質(zhì)子化）mol:1:8§13.4羧酸的化學(xué)性質(zhì)潑急綽母畦冀墳讕身析芽謄切炳濟(jì)廚熾嘗燦倘邵濤舌芥偏瞅吱母蔬秦佳詹第十章羧酸及其衍生物第十章羧酸及其衍生物7/28/202329OrganicChemistry反應(yīng)機(jī)制：（酸催化羰基氧原子發(fā)生質(zhì)子化）mol:2)形成酰鹵亞硫酰氯(二氯亞砜)SOCl2，PCl3、PCl5§13.4羧酸的化學(xué)性質(zhì)誓竿門(mén)公忱捍鵲蚌方萊歡癥佛酒窄喘視懈嗎共尹誣鋅墑梳愧寵隕萊惠別爾第十章羧酸及其衍生物第十章羧酸及其衍生物7/28/202330OrganicChemistry2)形成酰鹵亞硫酰氯(二氯亞砜)SOCl2，PC

3)形成酸酐羧酸失水。加熱、脫水劑：醋酸酐或P2O5等?！?3.4羧酸的化學(xué)性質(zhì)弓膿胯晾卜冀呂格個(gè)凸桐擯膳押瀑叮許苦獻(xiàn)濱恭竹臨蜘濁連傣鞏躥痢員纖第十章羧酸及其衍生物第十章羧酸及其衍生物7/28/202331OrganicChemistry3)形成酸酐羧酸失水。加熱、脫水劑：醋酸酐或P2O54)形成酰胺應(yīng)用實(shí)例：尼龍66的合成nHO2C(CH2)4COOH+nH2N(CH2)6NH2270oC1MPa+nH2O§13.4羧酸的化學(xué)性質(zhì)臣冪找槽繹稗當(dāng)茫犁韓叮怎歉票單爪謊襲蠢低絹漢幼傍等潛贓滬舉冊(cè)拄廟第十章羧酸及其衍生物第十章羧酸及其衍生物7/28/202332OrganicChemistry4)形成酰胺應(yīng)用實(shí)例：尼龍66的合成nHO2C(CH§13.4羧酸的化學(xué)性質(zhì)三、羧基的還原反應(yīng)羧基不易被還原，但能被強(qiáng)還原劑還原。如：LiAlH4;B2H6/THF;高溫高壓下H2+Cu/Zn、亞鉻酸鎳等。伸甘喻摯鯨縱瓣志含棕滾漾王鬼?xiàng)潟r(shí)瞄清爬篷塊窘霄服逆穢慫規(guī)指她水洞第十章羧酸及其衍生物第十章羧酸及其衍生物7/28/202333OrganicChemistry§13.4羧酸的化學(xué)性質(zhì)三、羧基的還原反應(yīng)羧基不易被還原，§13.4羧酸的化學(xué)性質(zhì)例：特點(diǎn)：C=C,C=C不被還原。肄滔憶揣灌苛什盤(pán)嘎殼埃醋臃燭耐晾劉卷婆穢垂程玩駁恨修樂(lè)吼女熔頭歧第十章羧酸及其衍生物第十章羧酸及其衍生物7/28/202334OrganicChemistry§13.4羧酸的化學(xué)性質(zhì)例：特點(diǎn)：C=C,C=C不被還§13.4羧酸的化學(xué)性質(zhì)羧酸的堿金屬鹽與堿共熱----生成烴（少一個(gè)碳）：如：四、脫羧反應(yīng)用催化劑脫羧2)2生成酮啟何狙輿頓席泳輾詛油曬冷酷鏡扼鍛夸洲瀑盈彌壹佩鈾垢壽板導(dǎo)掠脆掂幕第十章羧酸及其衍生物第十章羧酸及其衍生物7/28/202335OrganicChemistry§13.4羧酸的化學(xué)性質(zhì)羧酸的堿金屬鹽與堿共熱----生成§13.4羧酸的化學(xué)性質(zhì)α-C上連有強(qiáng)吸電子基的羧酸易脫羧如：二元酸加熱時(shí)易脫羧如:漓阜販哮騙雇乓訛譚記引芒篷位芍范前獄鐵瀉置秤歌匪瞅菏諺絞疾絲孟弧第十章羧酸及其衍生物第十章羧酸及其衍生物7/28/202336OrganicChemistry§13.4羧酸的化學(xué)性質(zhì)α-C上連有強(qiáng)吸電子基的羧酸易脫§13.4羧酸的化學(xué)性質(zhì)生成穩(wěn)定五、六員環(huán)！弧矩猜襯猶損恰璃犧榮拈枷跪韭氓鎬挎汁功靡槳狡馴廄動(dòng)墅囪我蓑敬租玉第十章羧酸及其衍生物第十章羧酸及其衍生物7/28/202337OrganicChemistry§13.4羧酸的化學(xué)性質(zhì)生成穩(wěn)定五、六員環(huán)！弧矩猜襯猶損恰§13.4羧酸的化學(xué)性質(zhì)五、α-H的取代反應(yīng)(P313)癥夷沙佃坤灤愈噓式擱煎筐惺恃何賢博淺禹恤拖半鹼帕況時(shí)灰潭齲瞥內(nèi)鎳第十章羧酸及其衍生物第十章羧酸及其衍生物7/28/202338OrganicChemistry§13.4羧酸的化學(xué)性質(zhì)五、α-H的取代反應(yīng)(P31§13.5重要的羧酸一、一元羧酸甲酸：乙酸：丙烯酸：衫攜甘況澀攤甲棒兒繕碳窘煩揩洪企臼廖恢廄啪蜒甘冪晝扮旅肆淄鄭不神第十章羧酸及其衍生物第十章羧酸及其衍生物7/28/202339OrganicChemistry§13.5重要的羧酸一、一元羧酸衫攜甘況澀攤甲棒兒繕碳窘煩§13.5重要的羧酸二、二元羧酸乙二酸：丙二酸：遺辛控唐我為殺清搗鎖今耪嚇革牽魔祈垮穆堤廉鄂更茨隋以眨并押掐倔彥第十章羧酸及其衍生物第十章羧酸及其衍生物7/28/202340OrganicChemistry§13.5重要的羧酸二、二元羧酸遺辛控唐我為殺清搗鎖今耪嚇§13.6羧酸衍生物的結(jié)構(gòu)和命名一、羧酸衍生物：羧酸分子中的羥基被其他原子團(tuán)取代后生成的化合物稱(chēng)為羧酸衍生物。如：酰氯酸酐酯酰胺裴鏟戊軍染扒險(xiǎn)捎竭飛埔測(cè)鞍卯淑綁狀謎井芭早藍(lán)痞縫湛徊赫刷擅召即撿第十章羧酸及其衍生物第十章羧酸及其衍生物7/28/202341OrganicChemistry§13.6羧酸衍生物的結(jié)構(gòu)和命名一、羧酸衍生物：酰氯酸酐酯§13.6羧酸衍生物的結(jié)構(gòu)和命名二、羧酸衍生物的結(jié)構(gòu)-H的活性羰基的活性離去基團(tuán)結(jié)構(gòu)與特點(diǎn)：δ-δ+蓬向笛蓉嵌云嘛寸隨狄晤俐酮碾瓤靖它幟受奶登抖錄贏看嬌氮沖離搐絆贅第十章羧酸及其衍生物第十章羧酸及其衍生物7/28/202342OrganicChemistry§13.6羧酸衍生物的結(jié)構(gòu)和命名二、羧酸衍生物的結(jié)構(gòu)-H§13.6羧酸衍生物的結(jié)構(gòu)和命名-H的活性減?。?H的pka

值增大）羰基的活性減?。ㄈQ于綜合電子效應(yīng)）L的離去能力減?。x去基團(tuán)的穩(wěn)定性減小）輯磷波煩孰捻搭碟肘縛馬惹磐政蓋充林允融萬(wàn)定盤(pán)柴造過(guò)哨褒課模必侗錐第十章羧酸及其衍生物第十章羧酸及其衍生物7/28/202343OrganicChemistry§13.6羧酸衍生物的結(jié)構(gòu)和命名-H的活性減?。?H§13.6羧酸衍生物的結(jié)構(gòu)和命名三、命名（Nomenclatures）酰基糊嶺口玉目膘藤琵涌盜奄酚苛球黑經(jīng)專(zhuān)趴跨驟絆他憫濘彌懷擄崔硝坤埃酋第十章羧酸及其衍生物第十章羧酸及其衍生物7/28/202344OrganicChemistry§13.6羧酸衍生物的結(jié)構(gòu)和命名三、命名（Nomencla§13.6羧酸衍生物的結(jié)構(gòu)和命名矚雄駁錢(qián)僥艦盞蔽兄酷及曙尊南靳威戈字出展樁藥雪套吟桿腎慶庚殺霜锨第十章羧酸及其衍生物第十章羧酸及其衍生物7/28/202345OrganicChemistry§13.6羧酸衍生物的結(jié)構(gòu)和命名矚雄駁錢(qián)僥艦盞蔽兄酷及曙尊§13.6羧酸衍生物的結(jié)構(gòu)和命名工澡唁宇充兼蟄循惰銳熟擇裳荷限振塘貫呀坑錫沏貉怎煌慢赦成處稻巒比第十章羧酸及其衍生物第十章羧酸及其衍生物7/28/202346OrganicChemistry§13.6羧酸衍生物的結(jié)構(gòu)和命名工澡唁宇充兼蟄循惰銳熟擇裳§13.6羧酸衍生物的結(jié)構(gòu)和命名量偉郊四藻抓楷忿緒囑剛鑼青罰拇絆滄掖奏代腔思桐恿舅葉特?cái)v舀青崔逾第十章羧酸及其衍生物第十章羧酸及其衍生物7/28/202347OrganicChemistry§13.6羧酸衍生物的結(jié)構(gòu)和命名量偉郊四藻抓楷忿緒囑剛鑼青§13.7羧酸衍生物的物理性質(zhì)一、物態(tài)低級(jí)的酰氯和酸酐是有刺鼻氣味的液體，高級(jí)的為固體；低級(jí)的酯具有芳香的氣味，可作為香料；十四碳酸以下的甲酯和乙酯均為液體；酰胺除甲酰胺外，由于分子內(nèi)形成氫鍵，均是固體；而當(dāng)酰胺的氮上有取代基時(shí)為液體；二、溶解性羧酸衍生物可溶于有機(jī)溶劑；酰氯和酸酐不溶于水，低級(jí)的遇水分解；酯在水中溶解度很?。坏图?jí)酰胺可溶于水。癱組積施孝進(jìn)野障物圣疥賜獰錦瞪癢俐普敞裁祥淚涵扳旦院鉆均慚冀砷幟第十章羧酸及其衍生物第十章羧酸及其衍生物7/28/202348OrganicChemistry§13.7羧酸衍生物的物理性質(zhì)一、物態(tài)癱組積施孝進(jìn)野障物圣§13.7羧酸衍生物的化學(xué)性質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)：δ-δ+?；忌系挠H核取代反應(yīng)與格氏試劑的親核加成α–H的反應(yīng)屜坑葬鉸擲杜劃距片味賢淌飛召飄廳醇魏媚釉駛蔬玄該拭保犁路躇疚五享第十章羧酸及其衍生物第十章羧酸及其衍生物7/28/202349OrganicChemistry§13.7羧酸衍生物的化學(xué)性質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)：δ-δ+?；忌稀?3.7羧酸衍生物的化學(xué)性質(zhì)一、?；嫉挠H核取代（加成-消除）反應(yīng)親核取代（加成-消除）反應(yīng)歷程：2）1）親核加成催化劑取代反應(yīng)紗積咯凡勾竅肖沙剛粘瘁怕蜒酚鼻削滅壁痰腫娥系餌隸集捍縣所束扼贓額第十章羧酸及其衍生物第十章羧酸及其衍生物7/28/202350OrganicChemistry§13.7羧酸衍生物的化學(xué)性質(zhì)一、酰基碳的親核取代（加成-該取代反應(yīng)需要在堿或酸的催化作用下進(jìn)行。堿性催化的反應(yīng)機(jī)制為：§13.7羧酸衍生物的化學(xué)性質(zhì)淫沮坷冤慶屠無(wú)住管蹭螞鈍鎬閑禾奈剿歷鈣烹孟仟扎匯去驢驗(yàn)濺湘苦迫挾第十章羧酸及其衍生物第十章羧酸及其衍生物7/28/202351OrganicChemistry該取代反應(yīng)需要在堿或酸的催化作用下進(jìn)行。堿性催化的反應(yīng)機(jī)制為酸催化的反應(yīng)機(jī)制為：這是一個(gè)可逆反應(yīng)，要使反應(yīng)向右方進(jìn)行，其條件是：（1）羰基的活性（2）離去基團(tuán)的活性W->Nu-（3）改變影響平衡移動(dòng)的其它因素?！?3.7羧酸衍生物的化學(xué)性質(zhì)還熬攻項(xiàng)徹更甫毯璃擁妝燒戳鍛膀恭聳修拯掄很棺拍彥爆瓜咆氮人鉻涌卸第十章羧酸及其衍生物第十章羧酸及其衍生物7/28/202352OrganicChemistry酸催化的反應(yīng)機(jī)制為：這是一個(gè)可逆反應(yīng)，要使反應(yīng)向右方進(jìn)行，其§13.7羧酸衍生物的化學(xué)性質(zhì)羧酸衍生物的水解、醇解和氨解：賃包阿謾鍬焙永夫抄貴蹲吊訂珠博市它閑炙奔矢壬迫笨圖祥粱署莫婿蹭招第十章羧酸及其衍生物第十章羧酸及其衍生物7/28/202353OrganicChemistry§13.7羧酸衍生物的化學(xué)性質(zhì)羧酸衍生物的水解、醇解和氨解§13.7羧酸衍生物的化學(xué)性質(zhì)例如：酯水解、醇解和氨解：搜趨培榆躇鉻肘藉避遍禍城踐最僧根極庭熏桅堪飾茶宇惟疑稅擱簾榮耍苞第十章羧酸及其衍生物第十章羧酸及其衍生物7/28/202354OrganicChemistry§13.7羧酸衍生物的化學(xué)性質(zhì)例如：酯水解、醇解和氨解：搜§13.7羧酸衍生物的化學(xué)性質(zhì)1)水解酸、堿催化。生成相應(yīng)的羧酸。悲魂功剿攘致支頒氖餾孺農(nóng)匯畢握鎖玄牌償命詳硬汝嫡廖渴御燃瘸靡?guī)退さ谑卖人峒捌溲苌锏谑卖人峒捌溲苌?/28/202355OrganicChemistry§13.7羧酸衍生物的化學(xué)性質(zhì)1)水解酸、堿催§13.7羧酸衍生物的化學(xué)性質(zhì)勝劈內(nèi)商痔籌衣卵仆不販斌抗蕭棄蛀仇呢拱鱉吟萌議糧望衷锨疑總槍焰譽(yù)第十章羧酸及其衍生物第十章羧酸及其衍生物7/28/202356OrganicChemistry§13.7羧酸衍生物的化學(xué)性質(zhì)勝劈內(nèi)商痔籌衣卵仆不販斌抗蕭

2)醇解形成酯§13.7羧酸衍生物的化學(xué)性質(zhì)酯的醇解（酯交換）墨汀洋磺煉攔哇擺幸頓捌豐磚侵頃艾畢棗吧禮嗽叢鬃嗣牲兩羌轉(zhuǎn)鴛版諱演第十章羧酸及其衍生物第十章羧酸及其衍生物7/28/202357OrganicChemistry2)醇解形成酯§13.7羧酸衍生物的化學(xué)性質(zhì)酰鹵-H比酯-H活潑。§13.7羧酸衍生物的化學(xué)性質(zhì)辜垢碳橋唇運(yùn)惠四賴(lài)再解佩廟宣類(lèi)泣掏箋可事駿泛坑謝哭澗隙家托昔密濁第十章羧酸及其衍生物第十章羧酸及其衍生物7/28/202358OrganicChemistry酰鹵-H比酯-H活潑?！?3.7羧酸衍生物的化學(xué)性質(zhì)辜§13.7羧酸衍生物的化學(xué)性質(zhì)一個(gè)重要反應(yīng)：袒邱旨喻飲凱關(guān)皆舶從渾汞獄絨陌久跺塢罰姨幅棋熄硼學(xué)乓蘊(yùn)束鄙貯朔棱第十章羧酸及其衍生物第十章羧酸及其衍生物7/28/202359OrganicChemistry§13.7羧酸衍生物的化學(xué)性質(zhì)一個(gè)重要反應(yīng)：袒邱旨喻飲凱關(guān)最活潑?；噭┩砑钟嚹痪星杞袕U鵝煮歲予茶派小制事畝啊疤奠御倍撤畏裳艾奸第十章羧酸及其衍生物第十章羧酸及其衍生物7/28/202360OrganicChemistry最活潑?；噭┩砑钟嚹痪星杞袕U鵝煮歲予茶派小制事畝啊二、羧酸衍生物與格氏試劑的反應(yīng)由酯制備叔醇?！?3.7羧酸衍生物的化學(xué)性質(zhì)酯與格氏試劑的反應(yīng)恰中言荊駕攪稈卷靈惺瑞菱詫午摻嘻捏店矗凹搜負(fù)純萄箔坯傈崇坪漫羨智第十章羧酸及其衍生物第十章羧酸及其衍生物7/28/202361OrganicChemistry二、羧酸衍生物與格氏試劑的反應(yīng)由酯制備叔醇?！?3.7羧酸§13.7羧酸衍生物的化學(xué)性質(zhì)由酰鹵既可制備叔醇，也可制備酮。酰鹵與格氏試劑的反應(yīng)搬彭橡歸炊某溯筋吼叼爾滌湍臃協(xié)癡忌右兩丘末零捏匠斟鴕忘痞脾稱(chēng)鑄貯第十章羧酸及其衍生物第十章羧酸及其衍生物7/28/202362OrganicChemistry§13.7羧酸衍生物的化學(xué)性質(zhì)由酰鹵既可制備叔醇，也可制備§13.7羧酸衍生物的化學(xué)性質(zhì)三、羧酸衍生物的還原反應(yīng)酰鹵、酸酐和酯被還原成伯醇;酰胺和腈被還原成胺。頌哥西二撇逮柞冒閑腕峪甜思收臼懇茬旁蝦痰甚框穿侯甕脫可溢文蔡賀痊第十章羧酸及其衍生物第十章羧酸及其衍生物7/28/202363OrganicChemistry§13.7羧酸衍生物的化學(xué)性質(zhì)三、羧酸衍生物的還原反應(yīng)酰鹵§13.7羧酸衍生物的化學(xué)性質(zhì)Na-ROH酯伯醇兄輾礫墾閑哈起拓憋恤恬帝雨锨犯枝桓蒼耽理吹汪夫個(gè)飾遼襄歷輛拒餌莢第十章羧酸及其衍生物第十章羧酸及其衍生物7/28/202364OrganicChemistry§13.7羧酸衍生物的化學(xué)性質(zhì)Na-ROH酯§13.8重要的羧酸衍生物一、酰氯制法：注意：反應(yīng)需在無(wú)水條件下進(jìn)行。產(chǎn)物酰鹵通常都通過(guò)蒸餾方法提純，所以試劑、副產(chǎn)物與產(chǎn)物的沸點(diǎn)要有較大的差別。SOCl2(bp77oC)PCl3(bp74.2oC)(160oC升華)PCl5+SO2+HCl+H3PO3+POCl3(bp197oC)(bp80oC)(bp196oC)(bp107oC)(200oC分解)碟庸戊奎辜澗娜膀測(cè)績(jī)樂(lè)辛翌智賦友刺侵拽連借皇上女狀竟唆侵滌巋妖庭第十章羧酸及其衍生物第十章羧酸及其衍生物7/28/202365OrganicChemistry§13.8重要的羧酸衍生物一、酰氯制法：注意：SOCl2§13.8重要的羧酸衍生物酰氯的還原：羅森門(mén)德還原法醛H2里枝閹引翰屋荒堂伙饋眼訊英撂氏渙岸膘盼加矯跋跌葷校省歧擱揍額捌奸第十章羧酸及其衍生物第十章羧酸及其衍生物7/28/202366OrganicChemistry§13.8重要的羧酸衍生物酰氯的還原：羅森門(mén)德還原法醛H2§13.8重要的羧酸衍生物二、酸酐制法：2.酰鹵和羧酸鹽的反應(yīng)——制備混酐1.羧酸的脫水——制備單酐COOH(CH3CO)2OC)2OO+

CH3COOH（憂喪僅徐朋釋閃鋤襪奢鴉瞎骯蓄嘉您捕清擠麗格籮蟲(chóng)締傻沉梧遮擅抱逮氓第十章羧酸及其衍生物第十章羧酸及其衍生物7/28/202367OrganicChemistry§13.8重要的羧酸衍生物二、酸酐制法：2.酰鹵和羧酸鹽的§13.8重要的羧酸衍生物重要的酸酐：乙酸酐：順丁烯二酸酐：苯酐：俱榔兔上烘籠些痘串藩勘紡積躇噶系救腳肩院瀑?lài)L國(guó)顯鋒蛀心時(shí)膜磋衡擊第十章羧酸及其衍生物第十章羧酸及其衍生物7/28/202368OrganicChemistry§13.8重要的羧酸衍生物重要的酸酐：俱榔兔上烘籠些痘串藩§13.8重要的羧酸衍生物三、酯酯的制備酯化反應(yīng)：2.羧酸鹽+鹵代烷：3.羧酸衍生物的醇解反應(yīng)皂化反應(yīng)：酯的堿性水解書(shū)P336沾繞侮置棍抨巢盜吩翁匡俐萎雍莎綁及菠狡锨嗚汪洋晨澡卿疹奴餡哨遭泰第十章羧酸及其衍生物第十章羧酸及其衍生物7/28/202369OrganicChemistry§13.8重要的羧酸衍生物三、酯酯的制備酯化反應(yīng)：3.羧§13.8重要的羧酸衍生物重要的酯乙酸乙烯酯：注意：用途。甲基丙烯酸甲酯：注意：制法與用途。不飽和聚酯：贊饅椽瓣溫穗匆刁艙眶蘋(píng)障甥逛偉抹虞植蠟胳塢重墊贅麻屏堿能聽(tīng)劃一辟第十章羧酸及其衍生物第十章羧酸及其衍生物7/28/202370OrganicChemistry§13.8重要的羧酸衍生物重要的酯贊饅椽瓣溫穗匆刁艙眶蘋(píng)障§13.8重要的羧酸衍生物四、酰胺(1)羧酸銨鹽的失水(2)腈的水解酰胺的制備P384掩蘊(yùn)汽脈街店攪覺(jué)貯糊券違盜氯舀脹溫鴕杏絳駕扮隋寄善扼哎鄒羊醬磨補(bǔ)第十章羧酸及其衍生物第十章羧酸及其衍生物7/28/202371OrganicChemistry§13.8重要的羧酸衍生物四、酰胺(1)羧酸銨鹽的失水?！?3.8重要的羧酸衍生物（3）羧酸衍生物的氨（胺）解（堿催化）（4）N,N-二甲基甲酰胺（DMF）的工業(yè)制法絨包阮成虹他耽酒報(bào)纖鴛落睛塌沸骯晴搐湯戊兼群荊蓬鎳啡官駒附仍淡圭第十章羧酸及其衍生物第十章羧酸及其衍生物7/28/202372OrganicChemistry§13.8重要的羧酸衍生物（3）羧酸衍生物的氨（胺）解（堿§13.8重要的羧酸衍生物酰胺的還原:腿科涌蒜件蛋鹵糾鳥(niǎo)涼階剝樂(lè)亞痰什鳥(niǎo)霹十詹刮錘虜常棧奔它臘瑯拙眉專(zhuān)第十章羧酸及其衍生物第十章羧酸及其衍生物7/28/202373OrganicChemistry§13.8重要的羧酸衍生物酰胺的還原:腿科涌蒜件蛋鹵糾鳥(niǎo)涼§13.8重要的羧酸衍生物霍夫曼（A.W.Hofmann）酰胺降級(jí):

P339靳壽汕四怨榜媽諾渺率仿囊撩藕蒂塌模匝南坑冗可罩溯誼硯延譽(yù)鐮都儀咕第十章羧酸及其衍生物第十章羧酸及其衍生物7/28/202374OrganicChemistry§13.8重要的羧酸衍生物霍夫曼（A.W.Hofmann）Hofmann(霍夫曼)降解反應(yīng)酰胺在堿性溶液中與鹵素作用，失去二氧化碳，重排得一級(jí)胺。較原來(lái)少一個(gè)碳嫁曲鄖亦位巳磐弱擊棧膛越陸袋潦廊笨沒(méi)掘何哪涅躍納浦刊拴著突嫩霍咕第十章羧酸及其衍生物第十章羧酸及其衍生物7/28/202375OrganicChemistryHofmann(霍夫曼)降解反應(yīng)酰胺在堿性溶液中與鹵素作用§13.8重要的羧酸衍生物思考：如何實(shí)現(xiàn)下列轉(zhuǎn)變？狠出搞扇湊霍痰虹愉肖騾分幕燥診澡跟搔韓雕食咽沁義粗駁蜜抑亂巋響沒(méi)第十章羧酸及其衍生物第十章羧酸及其衍生物7/28/202376OrganicChemistry§13.8重要的羧酸衍生物思考：如何實(shí)現(xiàn)下列轉(zhuǎn)變？狠出搞扇§13.8重要的羧酸衍生物酰胺的酸堿性屁絞堯她勵(lì)巖吱球術(shù)爛犧貸釣襯僵食璃殷父橡瞅貨堂奧萍塞膀譜峙踐站士第十章羧酸及其衍生物第十章羧酸及其衍生物7/28/202377OrganicChemistry§13.8重要的羧酸衍生物酰胺的酸堿性屁絞堯她勵(lì)巖吱球術(shù)爛CH3CH3CH2=CH2NH3CHCHC2H5OHH2OpKa

~50~40~34-35~25~16~15.7pka~109.628.3~15.1中性弱酸性堿性§13.8重要的羧酸衍生物票探媳?；\銜蹈痢求武幸涸血搭砷虱員劍吊賜逼阻爭(zhēng)脅勇埠綱停員籮糙窟第十章羧酸及其衍生物第十章羧酸及其衍生物7/28/202378OrganicChemistryCH3CH3CH2=CH2酯縮合反應(yīng)——酯的?；ê铣搔?羰基酮）

克萊森Claisen（酯）縮合（兩個(gè)相同酯之間的縮合）酯中的-

H顯弱酸性,在堿的作用下可與另一分子酯發(fā)生類(lèi)似與羥醛縮合的反應(yīng),稱(chēng)為Claisen（酯）縮合反應(yīng)撈富鴉酋郵舉嶄遇呸禮傣掇初延醉傣煞仔堰至伺逞娜吞盂閣渦幌徽幅摟裕第十章羧酸及其衍生物第十章羧酸及其衍生物7/28/202379OrganicChemistry酯縮合反應(yīng)——酯的?；ê铣搔?羰基酮）克萊森Cl(四)酯縮合反應(yīng)——酯的?；ê铣搔?羰基酮）

1、克萊森Claisen（酯）縮合（兩個(gè)相同酯之間的縮合）酯中的-

H顯弱酸性,在堿的作用下可與另一分子酯發(fā)生類(lèi)似與羥醛縮合的反應(yīng),稱(chēng)為Claisen（酯）縮合反應(yīng)剿這好臭甩蜂修掂堵擅煞懂治購(gòu)攏于摟閥樓敢趴豐賈溯姥溪澇咯混完奠壘第十章羧酸及其衍生物第十章羧酸及其衍生物7/28/202380OrganicChemistry(四)