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陶瓷(ceramics)是我們?nèi)粘I罱佑|較多,在國(guó)民經(jīng)濟(jì)中有許多重要應(yīng)用的無(wú)機(jī)非金屬材料之一。傳統(tǒng)概念的陶瓷是指所有一粘土為主要原料,并與其他礦物原料經(jīng)過(guò)破碎混和成型燒成等過(guò)程而制得的制品,就是常見(jiàn)的日用陶瓷建筑衛(wèi)生陶瓷等普通陶瓷(ordinaryceramics)隨著社會(huì)的發(fā)展,出現(xiàn)了有一類性能特殊,在電子、航空、生物醫(yī)學(xué)等領(lǐng)域有廣泛用途的陶瓷材料,稱之為特種陶瓷(speciealceramics)。
陶瓷陶瓷(材料及其制品)都有特定的性能要求。日用餐具要有一定的強(qiáng)度(strength)、白度(whiteness)、抗熱沖擊性(熱穩(wěn)定性);電瓷有強(qiáng)度和介電性能要求;特種陶瓷對(duì)性能及其熱穩(wěn)定性要求更高。研究表明,陶瓷的性能一方面受到其本征物理量(如熱穩(wěn)定系數(shù)、電阻率、彈性模量等)的影響,同時(shí)又與其顯微結(jié)構(gòu)密切相關(guān)。而決定顯微結(jié)構(gòu)和本征物理量的是陶瓷的組成及其加工工藝過(guò)程。其中陶瓷組成對(duì)顯微結(jié)構(gòu)、性能起決定作用。陶瓷的組成、結(jié)構(gòu)與性能
一、陶瓷設(shè)計(jì)階段
(Developmentphaseinceramicsdesign)1.天然陶瓷階段(Naturalceramicsphase)2.經(jīng)驗(yàn)性設(shè)計(jì)階段(Empiricaldesignphase)3.實(shí)驗(yàn)性設(shè)計(jì)階段(Experimentalphase)4.理論設(shè)計(jì)階段(Theoreticdesignphase)A數(shù)據(jù)積累不足(Shortageofdataaccumulation)當(dāng)前陶瓷學(xué)的發(fā)展,已經(jīng)有可能使陶瓷材料的研究擺脫經(jīng)驗(yàn)式的研究方式,而有指導(dǎo)地進(jìn)行。根據(jù)陶瓷材料的使用要求來(lái)設(shè)計(jì)和確定材料的組成、顯微結(jié)構(gòu)和工藝。但以現(xiàn)在的數(shù)據(jù)積累還不足以作定量的陶瓷設(shè)計(jì),而作定性的預(yù)測(cè)和改進(jìn)是可能的。B陶瓷材料組分和性能之間關(guān)系復(fù)雜(complexitybetweencompositionandperformance)玻璃是均勻的非晶材料,沒(méi)有晶界,其組分和性能之間可望具有近似線性關(guān)系,而陶瓷則是多晶材料,晶界的存在影響著某些重要的性能,因而要采用與玻璃不同的更為復(fù)雜的材料設(shè)計(jì)方法。二、陶瓷設(shè)計(jì)的現(xiàn)狀三、陶瓷設(shè)計(jì)的范圍材料設(shè)計(jì)按研究對(duì)象的空間尺度不同劃分為三個(gè)層次:★微觀層次(Microscopic):空間尺度在1nm量級(jí),是原子、電子層次的設(shè)計(jì).★連續(xù)模型層次(Continuum):
在約1um量級(jí),材料被看成連續(xù)介質(zhì),不考慮其中單個(gè)原子、分子的行為.★工程設(shè)計(jì)層次(Macroscopic):
尺度對(duì)應(yīng)于宏觀材料,涉及大塊材料的加工和使用性能的設(shè)計(jì)研究.陶瓷材料是多組分、多相材料,原子、電子層次的設(shè)計(jì)很少。它的主要設(shè)計(jì)層次是連續(xù)介質(zhì)層次的(我們習(xí)慣稱顯微結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì))和工程設(shè)計(jì)層次。目前由于納米材料的興起,陶瓷學(xué)家也越來(lái)越注重微觀層次的設(shè)計(jì)。
陶瓷材料顯微結(jié)構(gòu):
主要包括晶相的種類、數(shù)量和分布、晶粒大小和形態(tài)等、玻璃相的存在和分布、氣孔的尺寸、數(shù)量和分布以及它們相互之間的關(guān)系等。陶瓷材料顯微結(jié)構(gòu)的特點(diǎn):即使是同一化學(xué)成份,不同的顯微結(jié)構(gòu),材料的性能和使用性能不同,因此研究陶瓷材料的顯微結(jié)構(gòu)不僅能判斷陶瓷材料性能的好壞,而且分析工藝過(guò)程是否合理,提出改進(jìn)工藝的措施,以達(dá)到指導(dǎo)生產(chǎn)的目的。陶瓷材料顯微結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)的特點(diǎn):顯微結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)主要依賴于我們對(duì)顯微結(jié)構(gòu)與性能之間關(guān)系的了解程度,陶瓷材料是多組分、多晶材料,晶界的大量存在影響著材料的某些重要性能,組分和性能之間的關(guān)系不象單晶、玻璃等材料那樣簡(jiǎn)單,因而顯微結(jié)構(gòu)與性能也十分復(fù)雜?!?、微觀層次(Microscopic)陶瓷材料使用壽命不僅與其組分和顯微結(jié)構(gòu)有關(guān),而且與陶瓷材料的宏觀結(jié)構(gòu)有關(guān),即外觀形狀有關(guān)。陶瓷材料損壞的機(jī)理包括兩個(gè)主要部分:化學(xué)侵蝕是指熔體、氣體、灰塵對(duì)陶瓷材料的化學(xué)侵蝕及沖刷等。熱機(jī)械應(yīng)力是指由于溫度及某些內(nèi)在的化學(xué)反應(yīng)引起的膨脹及機(jī)械負(fù)荷在陶瓷材料內(nèi)部產(chǎn)生的應(yīng)力,超過(guò)其強(qiáng)度限而導(dǎo)致?lián)p壞?!?、工程設(shè)計(jì)層次相同的組分和相同顯微結(jié)構(gòu)的陶瓷材料,如果外觀形狀不同,在同一使用條件下,所受的應(yīng)力也許不同,因而其使用壽命也不盡相同。有限元法(FiniteelementMethod)(FEM)可以計(jì)算陶瓷材料的應(yīng)力分布,改進(jìn)陶瓷材料的外觀形狀,改善材料的應(yīng)力分布,從而提高陶瓷材料的使用壽命,目前也是一種行之有效的方法?!窠Y(jié)構(gòu)與組分設(shè)計(jì)是陶瓷材料設(shè)計(jì)的核心,因?yàn)槌煞萦绊懱沾刹牧辖M織,組織、成份決定陶瓷材料的性質(zhì)?!裉沾刹牧显O(shè)計(jì)的目的就是通過(guò)控制其成份、結(jié)構(gòu)來(lái)制造出一種滿足使用性能的材料。
2.結(jié)構(gòu)與組分(Structure/Composition)
形狀組成晶向粒徑大小及分布晶格結(jié)構(gòu)對(duì)稱性點(diǎn)缺陷化學(xué)鍵晶粒晶界高絕緣性×▲×○▲×▲▲▲介電,壓電性能○▲▲▲▲▲○○○磁性○▲▲▲▲▲○▲▲半導(dǎo)體性能×▲×○××▲▲▲離子傳輸性能×▲▲▲▲×▲○▲高溫強(qiáng)度×▲▲▲×××▲▲硬度及耐削性×▲▲▲×××▲▲透明性×▲▲▲×○▲▲▲注:×代表不重要;○代表重要;▲代表很重要陶瓷材料結(jié)構(gòu)對(duì)物性重要性一覽表
陶瓷材料的合成與制備則是保證陶瓷材料成份與組織的主要手段,是陶瓷材料設(shè)計(jì)開(kāi)發(fā)的一個(gè)重要環(huán)節(jié),它決定陶瓷材料的產(chǎn)品質(zhì)量、成品率等,但是制備條件工藝與產(chǎn)品質(zhì)量等并不是簡(jiǎn)單的關(guān)系,而是多因子的、非線性關(guān)系。Syntheisis/processingRelationship(multi-factor,Nonlinear)ProductsqualityFinalproductsReliabilitycost……3.合成與加工(Synthesis/processing)陶瓷材料是多組分、多相材料,它的設(shè)計(jì)有它自身的特點(diǎn)和原則,需要考慮材料的顯微結(jié)構(gòu)、不同相之間的化學(xué)共存、不同相之間的物理匹配等因素,組分、結(jié)構(gòu)和性能的關(guān)系復(fù)雜,不是簡(jiǎn)單的線性關(guān)系:Relationshipbetweenstructure/compositeandperformanceinCeramicsStructure/compositeRelationship(multi-factor,Nonlinear)Strength,hardnessHightemp.performanceCorrosionresistanceChemicalstabilityThermalshockresistance……4.使用性能(Performance)★陶瓷化學(xué)組成設(shè)計(jì)
陶瓷坯料(bodymaterial)一般是由幾種不同的原料配只制而成的。性能不同的陶瓷產(chǎn)品,其所用原料的種類和配比不同,也即所謂坯料組成或配方不同。(一).成分設(shè)計(jì)
1.
根據(jù)科研需要或用戶的要求確定產(chǎn)品(充分考慮產(chǎn)品的物理化學(xué)性能和實(shí)用性能要求);
2.參考前人的經(jīng)驗(yàn)和數(shù)據(jù);
3.了解各種原料對(duì)產(chǎn)品性質(zhì)的影響;
4.應(yīng)滿足生產(chǎn)工藝的要求;
5.了解原料的品位、來(lái)源和到廠價(jià)格
傳統(tǒng)概念的陶瓷是指所有以粘土為主要原料,并與其他礦物原料經(jīng)過(guò)破碎、混合、成形、燒成等過(guò)程而制得的制品。
(二).工藝設(shè)計(jì)2.燒成制度的制定
燒成制度包括溫度制度、氣氛制度和壓力制度。對(duì)一個(gè)特定的產(chǎn)品而言,制定好溫度制度(建立溫度與時(shí)間的關(guān)系)和控制好燒成氣氛是關(guān)鍵。壓力制度起保證前兩個(gè)制度順利實(shí)施的作用。三者之間互相協(xié)調(diào)構(gòu)成一個(gè)合理的燒成制度。
燒成溫度曲線的性質(zhì)決定于下列因素:(1)燒成時(shí)坯體中的反應(yīng)速度。坯體的組成、原料性質(zhì)以及高溫中發(fā)生的化學(xué)變化均影響反應(yīng)的速度。(2)坯體的厚度、大小及坯體的熱傳導(dǎo)能力。(3)窯爐的結(jié)構(gòu)、型式和熱容,以及窯具的性質(zhì)和裝窯密度。1.
根據(jù)坯料性質(zhì)設(shè)計(jì)成型工藝燒成曲線的制定:根據(jù)經(jīng)驗(yàn)公式計(jì)算出最高燒結(jié)溫度后,制定燒成曲線。參考數(shù)據(jù)如下:地磚和仿花崗巖?;u
T燒
=1200~1280℃;釉面磚
T燒
=1200~1280℃;低溫快燒的釉面磚
T燒
=1000~1080℃;耐熱瓷
T燒
=1280~1320℃;根據(jù)經(jīng)驗(yàn)參數(shù)確定升溫速率與保溫時(shí)間⑴升溫速率:小于1000℃時(shí),8~10℃/分鐘;大于1000℃時(shí),5~8℃/分鐘;
⑵保溫與取樣:當(dāng)溫度為100、200、300、400、500、600、700℃各保溫30min,取出樣品;當(dāng)溫度為800、900、1000……℃時(shí),各保溫60min,取出樣品;當(dāng)溫度為“最高燒成溫度”時(shí),保溫60min,取出樣品。(三).陶瓷試樣性能測(cè)定1.試樣干燥強(qiáng)度的測(cè)定2.試樣干燥線收縮3.試樣燒結(jié)強(qiáng)度測(cè)定4.試樣燒成收縮率的測(cè)定5.試樣氣孔率的測(cè)定6.試樣吸水率的測(cè)定7.體積密度測(cè)定
…
…試樣干燥強(qiáng)度的測(cè)定試樣吸水率與
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