硫化氫綜合利用的研究

硫化氫綜合利用的研究

能源是人類生存和發(fā)展的基礎。煤炭是中國的主要能源，但煤炭是“不清潔能源”。燃燒和使用的環(huán)境會嚴重污染，人們越來越重視能源的清潔和利用。近年,人們對煤氣凈化認識的程度已經不止是煤氣中的含塵量、含焦油量和含水量等概念,人們開始更加重視煤氣中的硫含量。大力開展煤脫硫研究,具有全球性、現(xiàn)實性的意義焦爐煤氣既可作為重要的中高熱值氣體燃料,用于工業(yè)和民用,又可作為原料氣用于生產合成氨、甲醇等產品。煉焦生產時,煤料中含有質量分數(shù)0.5%～1.2%的硫,其中有20%～45%的硫以硫化物轉到荒煤氣中,形成氣體雜質,這些硫化物如不脫除將形成嚴重的空氣污染。煤氣中的硫絕大部分以H因此,如何變廢為寶將其作為原料資源來進一步加工利用引起了大家的關注。以它為原料可以生產幾十種附加值高的硫化物,在很多領域有著廣泛應用。1硫化氫原料的利用硫化氫是焦爐煤氣及石油加工過程中產生的有害氣體,人們十分關注硫化氫的有效利用,將硫化氫處理后的產物作為資源加以利用,使硫化氫中的氫原料發(fā)揮其效能。王曉明等2用硫酸鈉制件2.1復肥增效劑試驗結果脒基硫脲(GTU)是胃藥法莫替丁的必備中間體,同時脒基硫脲作為氮肥硝化抑制劑和脲酶抑制劑,在農業(yè)發(fā)展中起到了重要作用,對農作物產量的提高有顯著的效果。肥料增效劑對提高氮肥利用率是十分有效的,而硝化抑制劑,脲酶抑制劑是氮肥及含氮復肥增效劑的重要類型。以硫化氫氣體為原料與雙氰胺直接反應,一步合成脒基硫脲。該方法不但為脒基硫脲新的合成方法提供了實驗與理論依據(jù),也為焦化煤氣工業(yè)生產中所排放的硫化氫廢氣的綜合利用開拓新的途徑。開展硫化氫尾氣的綜合利用,生產GTU,不僅可減少大氣污染,改善環(huán)境,而且可以變廢為寶,提高企業(yè)的經濟效益2.2醫(yī)藥品中間體硫化乙酸為一種無色或微黃色油狀液體,是生產硫甲丙脯、生物素、硫鋅酸、二硫基丁二酸鈉等醫(yī)藥品的中間體,也是合成半胱氨酸、荷爾蒙化劑、工業(yè)消毒劑及合成硫酸的重要原料。本工藝以醋酐為原料,硫化氫法合成硫代乙酸2.3高分子聚合物類β-巰基乙醇是一種重要的精細化工產品,它不僅是農藥、染料的中間體,而且還廣泛應用于橡膠、紡織、塑料等工業(yè),亦可作金屬緩蝕劑及金屬鈍化劑,高純度的β-巰基乙醇可作高分子聚合物的調聚劑及鏈轉移劑。將硫化氫氣體與氣化后的環(huán)氧乙烷氣體按一定比例混合后,在常壓下加到裝有溶劑和催化劑的反應器中合成β-巰基乙醇,粗產品經過精餾,可得到高純度的β-巰基乙醇。3甲硫酸副產甲硫醚硫化氫與甲醇在載有鎢酸鉀的活性氧化鋁催化下,生成甲硫醇,副產品為甲硫醚。甲硫醇的生產方法主要是硫化氫甲醇法,已有專利報道并在重慶興發(fā)金冠集團建成了年產萬噸二甲基硫醚裝置投入正常生產,副產甲硫醇。此裝置改變催化劑和回收條件就可以主產甲硫酸副產甲硫醚。因為主副產品都有非常好的市場,所以也使生產工藝簡化,效益增加。甲硫醇主要用途是做蛋氨酸,也可以做甲磺酸、甲磺酰氯、西草凈、滅多威、附臭劑等等。副產品甲硫醚主要用做二甲基亞砜的原料。目前,由于甲硫醇的嚴重不足,限制了蛋氨酸的發(fā)展和畜牧業(yè)的發(fā)展。因此甲硫醇具有廣闊的發(fā)展前景4德國注水劑.1988年荷蘭Comprimo等公司合作開發(fā)了超級克勞斯工藝(SuperClaus),并在德國文特塞爾(wintershall)天然氣凈化廠克勞斯硫回收裝置(100t硫/d)上工業(yè)化試驗成功。超級克勞斯工藝有兩種類型:SuperClaus-99型和SuperClaus-99.5型除克勞斯工藝可以回收硫磺外5氧化硫二次轉化和生成硫酸煉焦化工等行業(yè)產生的硫化氫氣體經燃燒、降溫、除霧后,進入干燥循環(huán)系統(tǒng)用硫酸脫除水分,將二氧化硫氣體經換熱設備升溫后進行第一次轉化,生成三氧化硫,用硫酸吸收掉氣體中的三氧化硫后再去進行第二次轉化,使二氧化硫盡量轉化成三氧化硫,再用硫酸吸收掉氣體中的三氧化硫,然后氣體達標排放,三氧化硫被吸收后生成硫酸(硫酸濃度78%～110%)。此工藝不但充分利用了硫化氫資源,充分回收了熱量,而且對設備腐蝕小,工藝連續(xù)穩(wěn)定,安全性好,工藝簡單。所得硫酸產品質量好、濃度高,因此應用廣泛6用回收二甲基亞硝酸根目前國內外粗煤氣及天然氣加工行業(yè)對硫化氫處理普遍為通過CLAUS硫磺回收工藝回收硫磺7利用硫化氫廢氣作從國內外粗煤氣中硫化氫廢氣處理技術的發(fā)展趨勢看,有機中間體及化工企業(yè)開發(fā)先進的綠色工藝是企業(yè)生存和發(fā)展的必經之路。綜上所述,綜合利用粗煤氣中硫化氫廢氣進一步生產下游產品