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四甲氧基甲基甘脲固化:耐久性高光、無(wú)光和皺紋粉末涂料一、導(dǎo)論穩(wěn)定的堅(jiān)硬涂膜。氰特工業(yè)生產(chǎn)以下簡(jiǎn)稱1174〕是另一種氨基樹(shù)脂交聯(lián)劑它是以甘脲而不是以密胺為根底的人們都知道甘脲型氨基樹(shù)脂涂料具有優(yōu)異的室外耐久性能,而1174它主要是單體的四甲氧基甲基甘脲TMMGU,它是高熔點(diǎn)的非粘性、不結(jié)塊、易粉碎的固體,特別適合于室外型耐久粉末涂料的配制產(chǎn)品1174其熔點(diǎn)高于90℃它的主要成份TMMGU 構(gòu)造如圖一所示。本論文我們將對(duì)Powderkink1174固化的粉末涂料配方爭(zhēng)論和開(kāi)發(fā)的最成果作一論述〔1。二、Powderlink 1174 交聯(lián)劑和催化劑的特別作用在酸催化劑的存在下,氨基樹(shù)脂交聯(lián)劑包括1174,能夠和含有羥基、酰胺基、氨基甲酸酯、硫醇基及氨基官能團(tuán)的聚合物反響并交聯(lián)。酸催化劑如Powderlink MTSI 催化劑〔甲苯基甲基磺酰亞胺,氰特工業(yè)生產(chǎn),可促進(jìn)TMMGU中甲氧基甲基官能團(tuán)與聚合物鏈上反響性官能團(tuán)的交了幾種有效催化劑,通過(guò)選擇不同的催化劑,使用1174可得到多種多樣的粉末酸催化劑的強(qiáng)度承受這種方式也可以使涂料的性能和外觀得到明顯的改善我們覺(jué)察使用磺酰亞胺催化劑MTSI,可以得到平滑的、無(wú)缺陷的、高光澤的厚膜涂料4。三、高光澤無(wú)缺陷厚膜粉末涂料3∽2能得到同樣的外觀和保護(hù)效果,3∽4密耳的涂層就有點(diǎn)鋪張了。但是在某些用上“合格”標(biāo)簽需要經(jīng)過(guò)嚴(yán)格審批,合格涂料要求最低膜厚為密爾(60微米)。為了到達(dá)上述膜厚,并考慮到法拉第屏蔽效應(yīng)(在工件某些區(qū)域粉末的靜電排斥5〔31174粉末涂料能夠得到厚度大于5耳的無(wú)缺陷涂膜,我們做了很多努力爭(zhēng)論其配方。為了膜厚到達(dá)密耳的涂膜充分脫氣,防止針孔,1174粉末涂料必需有TMMGU〔5。四、流變性、添加劑和厚膜涂層RMS-6052℃/min,10rad/s,并轉(zhuǎn)變應(yīng)力的條件下進(jìn)展。流變儀測(cè)定每一剪切應(yīng)力下的彈性模量〔G′〕和損失模量〔G″。從無(wú)針孔時(shí)的膜厚進(jìn)展比較。(η,其定義見(jiàn)表一),橫坐標(biāo)為溫度。試驗(yàn)的開(kāi)頭,溫度很低,粘度格外大;開(kāi)頭加熱后,粘度隨著溫度然后隨者溫度的進(jìn)一步上升;粘度急劇上升;最終,交聯(lián)反響停頓,動(dòng)力粘度保持為常數(shù)。固化起始溫度是按圖四所示方式確定的。1、流變學(xué)定義G′ 彈性剪切模量G″ 損失剪切模量ω 切變頻率η′ G″/ωη″ 復(fù)合粘度模擬局部G′/ωη*=(η′2+η″2)
η* 2℃/min的距離(密耳)。2、1174Crylcoat3109香
聚 酯 樹(shù) 安 催 化劑Powderlink MTSI鈦 白粉R-960流 平劑Resiflow P-67固 化劑Powderlink 涂膜性質(zhì)烘 烤 溫 度(℃) 175190(min)20CRS)拭耳)度(in*lb)澤澤p;
烘 烤 時(shí) 20底 材 ( 磷 酸 鐵 處 BO1000 BO1000甲 基 乙 基 酮 200+ 涂膜外觀 致密致密桔皮涂 膜 厚 度 ( 密/ /KNOOP 硬正 / 反 沖 160/160 160/16060° 光20° 光鹽霧試驗(yàn),1008小時(shí)蠕變性 &nbs00外觀 99耐濕性,60℃,504小時(shí) 無(wú)變化 無(wú)變化表二列出了用Powderlink1174交聯(lián)劑配制的粉末涂料配方及23能幾乎沒(méi)有改善;安眠香用量為%和%時(shí)都可以得到密耳厚的無(wú)針孔涂膜。〔∽4密耳〕涂層。好在甘脲型氨基樹(shù)脂的固化速度率可以通過(guò)參與催化劑以及對(duì)催化劑〔6要比不封閉的體系固化速率低;這是由于在這種體系中實(shí)際上存在著質(zhì)子化的pKa3、碳酸鈣的影響碳酸鈣用量(wt.%)025 50流 動(dòng) 指 數(shù)(1/P) 21 42 6890(1/Pa*s)
平 均 流 度最 小 粘 度(Pa*s) 49 16 1915起 始 固 化 溫 度(℃) 185 192 210219凝 膠 時(shí) 間(s) 358 457 774 775斜 板 流 動(dòng) 性(cm)無(wú) 針 孔 膜 厚 ( 密耳) ∽涂膜外觀 致密桔皮 皮 平滑桔皮 平滑桔皮在MTSI催化的TMMGU 粉末涂料配方中,DABCO三乙烯二胺(一種非泛黃性固體胺,縮寫為TED,空氣產(chǎn)品和化工公司生產(chǎn))的影響如圖八和表四所示。TED的參與會(huì)導(dǎo)致流淌指數(shù)(流度對(duì)時(shí)間的積分)和平均流度(平均粘度的倒)增加另外最低粘度會(huì)降低起始固化溫度會(huì)上升結(jié)果使凝膠時(shí)間變長(zhǎng)重量)時(shí),不發(fā)生固化反響,因此表中沒(méi)有列出其數(shù)據(jù)。pKa聚結(jié)階段發(fā)生交聯(lián)反響。熔融膜可以到達(dá)較低的粘度和更好的流平。隨著進(jìn)4、TEDTED 用 量(wt.%)流 動(dòng) 指 (1/P) 27 72112平(1/Pa*s)最(Pa*s)11起 始(℃) 172214凝(s) 358775
均 流 度小 粘 14固 化 溫 200膠 時(shí) 515斜 板 流 動(dòng) 性(cm)無(wú) 針 孔耳) ∽涂膜外觀滑桔皮 平滑桔皮
膜 厚 ( 密> >致密桔皮 平(TAA-o1,赫斯公司生產(chǎn)),一種作為阻位胺光穩(wěn)定劑5〔見(jiàn)表五和表六〕5、TAA-olDABCO1174組份 WtWtCrylcoat3493胺)PowderlinkMTSIModaflow20XX
聚 酯 樹(shù) 脂DABCO(三乙烯二TAA-ol(四甲基哌催 化 劑流 平 劑ResiflowP67香
流 平 安 鈦 白 粉R-960固 化劑 Powderlink1174承受復(fù)合添加劑的方式甚至可以得到更厚的無(wú)缺陷膜。參與配方量5%的增TED度的降低最低粘度(?s176、無(wú)缺陷涂膜性質(zhì)涂 膜 性質(zhì) TAA-olDABCO烘 烤 溫 度(℃) 190190耳)
最 大 無(wú) 針 孔 厚 度 ( 測(cè) 試 涂 膜 厚 度 ( 耳) / /甲 基 乙 基 酮 擦拭 200+ 200+觀滑 光滑數(shù)-度
涂 膜 光黃 變 指-KNOOP 硬(in*lb)澤澤
正160/160
/ 反 沖 160/16060° 光20° 光儲(chǔ) 存天) >21
穩(wěn) 定 性 (40℃ ,>21鹽霧試驗(yàn),500小時(shí)蠕 變性 00外觀 1010耐濕性,60℃,504小時(shí) 無(wú)變化 無(wú)變化 7、TAA-olDABCO/1174組份 DABCO/DABCO/ TAA-ol/酸鋁 單硬脂酸鋁 單硬脂酸鋁
單硬脂Crylcoat3109聚Crylcoat3493酯樹(shù)脂單鋁硬脂酸DABCO(三乙烯二胺)TAA-ol(醇)四甲基哌催 化 劑PowderlinkMTSIResiflowP67
流 平 劑安 息香鈦 白 粉R-960固 化劑 Powderlink1174密耳的無(wú)針孔涂膜,在正常膜厚(1∽3密耳)時(shí)其性能保持良好。當(dāng)這個(gè)復(fù)合添加劑應(yīng)用于高Tg高分支聚酯樹(shù)脂Crylcoat3493 (UCB化學(xué)公司生產(chǎn)好(最低粘度31Pa?s),無(wú)針孔膜厚度可達(dá)10密耳該配方的優(yōu)點(diǎn)是具有極好的儲(chǔ)存穩(wěn)定性它既可以在較高溫度下快速固化,也可以在較低溫度下固化。TAA-o1和單硬脂酸鋁復(fù)合添加劑也有相像效果(參見(jiàn)表七和表八)。8、TAA-olDABCO/1174涂 膜 性質(zhì) DABCO/ DABCO/TAA-ol/單硬脂酸鋁 單硬脂酸鋁 單硬脂酸鋁烘 烤 溫 度(℃) 200 190190最 大 無(wú) 針 孔 厚 度 ( 密耳) 17 10 12測(cè) 試 涂 膜 厚 度 ( 密耳) / / /甲 基 乙 基 酮 擦拭 200+ 200+200+涂膜外觀 光滑 光滑 光滑黃 變 指數(shù)-KNOOP 硬度正 / 反 沖 擊(in*lb) 160/160 160/16060° 光澤20°光澤 儲(chǔ) 存 穩(wěn) 定 性 (40℃ ,天) >10 >60 >21鹽霧試驗(yàn),500蠕 變性 00 0外觀 1010 10耐濕性,60℃,504小時(shí) 無(wú)變化 無(wú)變化 無(wú)變化五、平滑的TMMGU無(wú)光粉末涂料Powderlink1174固化的粉末涂料的一個(gè)獨(dú)特性能是通過(guò)催化劑的選擇能夠?qū)⑼磕ね庥^由光滑的外表轉(zhuǎn)變?yōu)樗谕耐庥^如平滑無(wú)光和皺紋表(CyclamicacidAbbottTMMGU60度光澤為35%∽45%平滑無(wú)光膜,并且具有良好的性能(參見(jiàn)表九和表十)。表九和表十還列出了另外兩個(gè)通過(guò)選擇催化劑得到的無(wú)光粉末涂料配方及其涂膜性質(zhì)。各種金屬的磺酸鹽用作1174粉末涂料的催化劑都可以得且具有極好的耐老化性能。91174組份 wt.wt. wt.Crylcoat3109聚Crylcoat3493聚Kuotex1000H香
酯 樹(shù) 脂酯 樹(shù) 脂安 息Cyclamicacid催 化料)
劑 (2%流
甲 磺 酸 錫 母平 劑ResiflowP67鈦 白 粉R-960固 化劑 Powderlink1
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