第五章-硅酸鹽分析課件

作業(yè)評(píng)講4.稱取空氣干燥煤樣1.2000g，測(cè)定揮發(fā)分時(shí)失去質(zhì)量0.142g，測(cè)定灰分時(shí)殘?jiān)馁|(zhì)量為0.1125g。如已知煤樣的分析水分為4%，求煤樣的揮發(fā)分，灰分產(chǎn)率和固定碳的含量。揮發(fā)分產(chǎn)率：7.83%灰分產(chǎn)率：9.38%固定碳含量：78.79%9/17/20231作業(yè)評(píng)講4.稱取空氣干燥煤樣1.2000g，測(cè)定揮發(fā)分作業(yè)評(píng)講5.稱取分析基煤樣1.2000g。灼燒后殘余物的質(zhì)量是0.1000g，已知外在水分是2.45%，分析水分是1.5%，求干燥基的灰分質(zhì)量分?jǐn)?shù)。干燥基灰分：8.46%9/17/20232作業(yè)評(píng)講5.稱取分析基煤樣1.2000g。灼燒后殘余物作業(yè)評(píng)講稱取空氣干燥煤樣1.000g，測(cè)定揮發(fā)分時(shí)，失去質(zhì)量為0.2842g，已知空氣干燥煤樣中水分為2.50%，灰分為9.00%，收到基水分為5.4%，求以空氣干燥基，干燥基，干燥無(wú)灰基，收到基表示的揮發(fā)分和固定碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。空氣干燥基揮發(fā)分：25.92%，固定碳：62.58%干燥基揮發(fā)分：26.58%，固定碳：64.18%干燥無(wú)灰基揮發(fā)分：29.29%，固定碳：70.71%收到基揮發(fā)分：25.15%，固定碳：61.02%9/17/20233作業(yè)評(píng)講稱取空氣干燥煤樣1.000g，測(cè)定揮發(fā)分時(shí)，失去質(zhì)量作業(yè)評(píng)講7.元素分析中碳?xì)浞治龇椒ǖ脑砣绾?？一定量的空氣干燥煤樣在氧氣流中燃燒，生成的水和二氧化碳分別用吸水劑和二氧化碳吸水劑吸收，通過(guò)對(duì)干擾物質(zhì)的排除，由吸水劑的增重計(jì)算煤中碳和氫的含量。9/17/20234作業(yè)評(píng)講7.元素分析中碳?xì)浞治龇椒ǖ脑砣绾危?/1/202作業(yè)評(píng)講8.艾氏卡法、高溫燃燒-中和法、高溫燃燒-碘量法測(cè)定全硫的原理是什么？后兩者的誤差主要來(lái)源于哪些方面？如何減少這些誤差？艾氏卡法：將煤樣與艾氏卡試劑混合灼燒，煤中硫生成硫酸鹽，然后使硫酸根離子生成硫酸鋇沉淀，根據(jù)硫酸鋇的質(zhì)量計(jì)算煤中全硫的含量。高溫燃燒-中和法：煤在催化劑作用下，在氧氣流中燃燒，生成的硫氧化物，用過(guò)氧化氫溶液吸收，生成硫酸，用氫氧化鈉標(biāo)液滴定生成的硫酸，根據(jù)消耗體積及濃度計(jì)算出煤中全硫的含量。因Cl2會(huì)干擾S的測(cè)定，為消除這部分誤差，在用NaOH滴定到終點(diǎn)時(shí)，再向溶液中加入過(guò)量羥基氰化鉀，使其中的OH-與Cl-置換生成NaOH，再用硫酸返滴定NaOH，就可以消除Cl-的干擾。高溫燃燒-碘量法：煤樣在空氣中氧化，生成SO2，將其導(dǎo)入藍(lán)色的碘-淀粉混合溶液中，溶液顏色會(huì)因?yàn)樯蓙喠蛩岫鴾p退，在藍(lán)色未消失之前，用KIO3滴定，當(dāng)藍(lán)色不再減退時(shí)，認(rèn)為SO2已釋放完，此時(shí)用消耗的KIO3的量計(jì)算含S量。此法中有少量二氧化硫未被吸收而直接被氣流帶走，少量二氧化硫會(huì)被氧化為三氧化硫，由于這部分的三氧化硫的生成率幾乎是個(gè)常數(shù)，故可以將所得值乘以一個(gè)系數(shù)就可以得到較為準(zhǔn)確的全S含量。9/17/20235作業(yè)評(píng)講8.艾氏卡法、高溫燃燒-中和法、高溫燃燒-碘量法測(cè)作業(yè)評(píng)講9.什么是彈筒發(fā)熱量，高位發(fā)熱量和低位發(fā)熱量？彈筒發(fā)熱量：一定質(zhì)量煤樣，置于過(guò)氧化氫的氧彈中完全燃燒放出熱量，被一定量的水吸收，根據(jù)水溫升高，計(jì)算出煤的發(fā)熱量。

高位發(fā)熱量：彈筒發(fā)熱量扣除硝酸，硫酸的校正熱所得的發(fā)熱量。低位發(fā)熱量：高位發(fā)熱量扣除水的汽化熱所得的發(fā)熱量。9/17/20236作業(yè)評(píng)講9.什么是彈筒發(fā)熱量，高位發(fā)熱量和低位發(fā)熱量？8/第五章硅酸鹽（silicates)分析§3.1概述§3.2硅酸鹽試樣的分解§3.3硅酸鹽的全分析系統(tǒng)§3.4水份和燒失量的測(cè)定§3.5二氧化硅含量的測(cè)定§3.6三氧化二鐵含量的測(cè)定§3.7三氧化二鋁含量的測(cè)定§3.8二氧化鈦含量的測(cè)定§3.9氧化鈣和氧化鎂含量的測(cè)定9/17/20237第五章硅酸鹽（silicates)分析§3.1概述8§3.1概述一、硅酸鹽及硅酸鹽制品1、硅酸鹽

硅酸鹽就是硅酸的鹽類，就是由二氧化硅和金屬氧化物所形成的鹽類。換句話說(shuō)，是硅酸（xSiO2·yH2O）中的氫被Al、Fe、Ca、Mg、K、Na及其它金屬取代形成的鹽.

9/17/20238§3.1概述一、硅酸鹽及硅酸鹽制品1、硅酸鹽8/1分布：在自然界中分布極廣、種類繁多，硅酸鹽約占地殼組成的3/4，是構(gòu)成地殼巖石、土壤和許多礦物的主要成分。種類多的原因：

由于硅酸分子xSiO2·y

H2O中x、y的比例不同，而形成偏硅酸、正硅酸及多硅酸。因此，不同硅酸分子中的氫被金屬取代后，就形成元素種類不同、含量也有很大差異的多種硅酸鹽。9/17/20239分布：在自然界中分布極廣、種類繁多，硅酸鹽約占地殼組分類：硅酸鹽的分類9/17/202310分類：硅酸鹽的分類8/1/202310硅酸鹽的分類常見(jiàn)的天然硅酸鹽礦物有：正長(zhǎng)石[K(AlSi3O8)]、鈉長(zhǎng)石[Na(AlSi3O8)]、鈣長(zhǎng)石[Ca(AlSi3O8)]、滑石[Mg3Si4O10(OH)2]、白云母[KAl2(AlSi3O10)(OH)2]、高嶺土[Al2(Si4O10)(OH)2]、石棉[CaMg3(Si4O12)]、橄欖石[（Mg

Fe）2SiO4]、綠柱石[Be3Al2(Si6O18)]、石英[SiO2]、蛋白石[SiO2

nH2O]、鋯英石[ZrSiO4]等。9/17/202311硅酸鹽的分類常見(jiàn)的天然硅酸鹽礦物有：8/1/202311滑石輝石正長(zhǎng)石鋯石綠柱石金云母9/17/202312滑石輝石正長(zhǎng)石鋯石綠柱石金云母8/1/202312玻璃陶瓷9/17/202313玻璃陶瓷8/1/202313

硅酸鹽需用復(fù)雜的分子式表示

通常將硅酸酐分子（SiO2）和構(gòu)成硅酸鹽的所有氧化物的分子式分開(kāi)來(lái)寫(xiě)，如：

正長(zhǎng)石：K2AlSi6O16或K2O·Al2O3·6SiO2

高嶺土：H4Al2Si2O9或Al2O3·2SiO2·2H2O分子式：9/17/202314硅酸鹽需用復(fù)雜的分子式表示

通常2、硅酸鹽制品（即人造硅酸鹽）以硅酸鹽礦物的主要原料，經(jīng)高溫處理，可生產(chǎn)出硅酸鹽制品（水泥、玻璃、陶瓷、耐火材料等非金屬）如：硅酸鹽的分類又如：

ì×3OSiO3CaO:SC?????í××××?????t?yü××232432322233222323AlOFe4CaO:FACOAl3CaO:ACSiO2CaO:SCOFeO2H2SiOOAlCaCO水泥）鐵礦石（）粘土（）石灰石（高溫9/17/2023152、硅酸鹽制品（即人造硅酸鹽）以硅酸鹽礦物的主要原料，經(jīng)高溫常見(jiàn)的硅酸鹽水泥人造硅酸鹽的成分9/17/202316常見(jiàn)的人造硅酸鹽的成分8/1/202316常見(jiàn)的中性玻璃耐火材料人造硅酸鹽的成分9/17/202317常見(jiàn)的耐火材料人造硅酸鹽的成分8/1/202317硅酸鹽的分析意義工業(yè)分析工作者對(duì)巖石、礦物、礦石中的主要化學(xué)成分進(jìn)行的系統(tǒng)的全面測(cè)定，稱為全分析。硅酸鹽分析在國(guó)民經(jīng)濟(jì)建設(shè)中具有十分重要的意義。在工業(yè)建設(shè)方面表現(xiàn)為：1.許多巖石和礦物本身就是工業(yè)及國(guó)防上的原材料。2.許多元素如鈹、硼、襦、銫等就來(lái)源于硅酸鹽。3.工業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中常常需要對(duì)原材料、中間產(chǎn)品、產(chǎn)品和廢渣進(jìn)行與巖石全分析相類似的全分析，來(lái)指導(dǎo)、監(jiān)控工業(yè)生產(chǎn)過(guò)程和對(duì)產(chǎn)品質(zhì)量進(jìn)行鑒定。9/17/202318硅酸鹽的分析意義工業(yè)分析工作者對(duì)巖石、礦物、礦石中的主要化學(xué)硅酸鹽分析的項(xiàng)目

由于硅酸鹽礦物和巖石非常復(fù)雜，故在硅酸鹽工業(yè)中，需要根據(jù)工業(yè)原料，產(chǎn)品組成等實(shí)際工作的需要來(lái)確定分析項(xiàng)目，一般的測(cè)定項(xiàng)目為水分，燒失量，不溶物，SiO2，Al2O3，F(xiàn)e2O3，TiO2，CaO，MgO，Na2O，K2O等。依據(jù)物料組成不同，還要測(cè)定MnO，F(xiàn)，Cl，P2O5，SO3等。9/17/202319硅酸鹽分析的項(xiàng)目由于硅酸鹽礦物和巖石非常復(fù)雜，故在硅酸硅酸鹽分析的項(xiàng)目為了獲得全分析的可靠數(shù)據(jù)，必須嚴(yán)格檢查與合理處理分析數(shù)據(jù)。除內(nèi)外檢查和單項(xiàng)測(cè)定的誤差控制外，常用計(jì)算全分析各組分百分含量總和的方法來(lái)檢查各組分的分析質(zhì)量。

總量=SiO2+Al2O3+Fe2O3+TiO2+CaO+MgO+Na2O+K2O+FeO+MnO+P2O5+燒失量。若需要測(cè)定化合水，二氧化碳，有機(jī)碳含量，則不測(cè)燒失量，而將此三項(xiàng)組分的含量計(jì)入總量。9/17/202320硅酸鹽分析的項(xiàng)目為了獲得全分析的可靠數(shù)據(jù)，必須嚴(yán)格檢查與§3.2硅酸鹽試樣的分解試樣的分析過(guò)程：一、試樣的分解1、試樣分解的目的硅酸鹽分析過(guò)程中遇到的樣品，絕大多數(shù)為固體試樣。

9/17/202321§3.2硅酸鹽試樣的分解試樣的分析過(guò)程：一、試樣的分解12、試樣的分解要求（3）無(wú)干擾引入（1）完全簡(jiǎn)單快速（2）分解無(wú)損失3、試樣分解的原理：理論依據(jù)9/17/2023222、試樣的分解要求（3）無(wú)干擾引入（1）完全簡(jiǎn)單快速（2）4、試樣的分解方法二、酸溶解法

1、依據(jù)

比值越小，堿性越強(qiáng)，越易被酸溶解

SiO2

堿金屬氧化物9/17/2023234、試樣的分解方法二、酸溶解法1、依據(jù)比值越小，堿性越強(qiáng)例石灰石：主成分CaO(45~53%)多數(shù)酸溶即可（SiO2為0.2~10%，含硅高需用堿熔）2、硅酸鹽分析中所用的酸

HCl，HNO3，H2SO4，H3PO4，HF等

（1）HCl（系統(tǒng)分析中，HCl是良好的溶劑）

特點(diǎn)：A生成的氯化物除AgCl、Hg2Cl2、PbCl2外都能溶于水，給測(cè)定帶來(lái)方便。（硅酸鹽樣品中幾乎不含Ag+、Hg2+、Pb2+）

BCl-與某些離子生成絡(luò)合物FeCl63-促進(jìn)試樣分解

9/17/202324例石灰石：主成分CaO(45~53%)多數(shù)酸C濃HCl沸點(diǎn)較低：bp108?C用重量法測(cè)SiO2易于蒸發(fā)除去

D大多數(shù)硅酸鹽樣品不能被HCl分解（熟料堿性礦渣可以）

（2）HNO3、H2SO4、H3PO4

在系統(tǒng)分析中很少用HNO3、H2SO4溶樣

但在單項(xiàng)測(cè)定中HNO3、H2SO4、H3PO4都廣泛應(yīng)用

H3PO4（縮合的H3PO4）200~300?C溶解能力很強(qiáng)，能溶解一些難溶于HCl、H2SO4的樣品，如鐵礦石、鈦鐵礦等，但只適用于單項(xiàng)測(cè)定。9/17/202325C濃HCl沸點(diǎn)較低：bp108?C用重量法測(cè)SiO2如水泥生料中Fe2O3測(cè)定H3PO4水泥中全硫測(cè)定H3PO4不適應(yīng)系統(tǒng)分析。（3）HF及HF-H2SO4、HF-HClO4混酸

大多數(shù)的硅酸鹽樣品均能被HF分解。殘?jiān)鼮槌齋i外的其它鹽類，以水提取加酸溶解，或熔融法處理成試樣溶液。

應(yīng)在鉑金器皿或塑料器皿，不能用玻璃器皿9/17/202326如水泥生料中Fe2O3測(cè)定H3PO4將試樣與熔劑混合在高溫下加以熔融，使欲測(cè)組分變?yōu)榭扇苡谒蛩嶂械幕衔铮↘、Na鹽、硫酸鹽、氯化物）

三、熔融法

熔融法分類：

堿熔法：用堿性熔劑，熔酸性試樣，如Na2CO3

酸熔法：用酸性熔劑，熔堿性試樣，如K2S2O7

9/17/202327將試樣與熔劑混合在高溫下加以熔融，使欲測(cè)組分熔融法1、熔劑：多為堿金屬的化合物：Na2CO3，K2CO3，NaOH，KOH，Na2O2，K2S2O7

2、器皿：坩堝（灼燒、熔融、燒結(jié)試樣）有：瓷、石英坩堝，鐵、鎳、銀、鉑、黃金坩堝3、特點(diǎn)：優(yōu)點(diǎn)：溫度高于濕法，分解能力強(qiáng)

缺點(diǎn)：需大量熔劑（6-12倍樣重）帶入熔劑本身離子及其它雜質(zhì)對(duì)坩堝材料腐蝕，并玷污試液。9/17/202328熔融法1、熔劑：多為堿金屬的化合物：Na2CO3，K2CO以Na2CO3（或K2CO3）作熔劑為例無(wú)水Na2CO3是分解硅酸鹽樣品及其它礦石最常用的的熔劑之一。

Na2CO3mp=851?C鉑坩堝熔融

熔樣溫度950~1000?C

熔融時(shí)間30~40min熔劑用量6~8倍

9/17/202329以Na2CO3（或K2CO3）作熔劑為例無(wú)水N

當(dāng)硅酸鹽與Na2CO3熔融時(shí)，硅酸鹽便被分解為堿金屬硅酸鈉、鋁酸鈉、錳酸鈉等復(fù)雜的混合物。熔融物用酸處理時(shí)，則分解為相應(yīng)的鹽類并析出硅酸。)(MnClAlClSiOH如HCl酸分解)(MnONaOAlONaSiONaC1000150CONa23324232232o32相應(yīng)的鹽類并析出硅酸熔融物錳酸鈉鋁酸鈉硅酸鈉硅酸鹽×-以高嶺土為例，發(fā)生的反應(yīng)如下熔融：

Al2O32

SiO2

2

H2O

+

3

Na2CO3

=

2

Na2SiO3

+

Na2O

Al2O3

+

3

CO2

+

2

H2O9/17/202330當(dāng)硅酸鹽與Na2CO3熔融時(shí)，硅酸鹽便被分解為HCl處理

Na2O

Al2O3

+

8

HCl2

AlCl3

+

2

NaCl

+

4

H2ONa2SiO3

+

2

HCl

H2SiO3

+

2

NaCl生成硅酸和各種氯化物熔樣過(guò)程9/17/202331HCl處理Na2OAl2O3+8HCl2AlC操作注意事項(xiàng)鉑器皿非常昂貴，使用時(shí)應(yīng)十分小心（如鉑坩堝、鉑蒸發(fā)皿、鉑燃燒皿等）a:Ptmp為1773.5?C

加熱溫度不得>1200?C，應(yīng)在高溫電爐或煤氣噴燈的氧化焰上加熱或灼燒，不得用還原焰（如帶煙火焰），以免生成脆性碳化鉑。9/17/202332操作注意事項(xiàng)8/1/202332

b:不得（在鉑坩堝中）加熱或熔融堿金屬的氧化物或氫氧化物，氧化鋇，硫代硫酸鈉，含大量磷或硫的物料，用這些化合物在熔融時(shí)，侵蝕鉑和與鉑形成脆性的磷化鉑和硫化鉑。（不得加熱或熔融堿金屬的硝酸鹽亞硝酸鹽、氯化物、氰化物）c:不得加熱或熔融（灼燒）含有重金屬Pb、Bi、Sn、Sd、Ag、Hg、Cu化合物的樣品（物料），因?yàn)檫@些化合物易還原為金屬，與鉑生成合金，損害鉑坩堝。、9/17/202333b:不得（在鉑坩堝中）加熱或熔融堿金屬的氧化物或氫氧化d:高溫白熱的鉑器皿，絕不容許與其它任何金屬接觸，應(yīng)放在泥三角、素?zé)扇腔蚴薨迳?，在高溫下夾取時(shí)須用鉑頭坩堝（以免生成合金）e:不得處理鹵素或分解出鹵素的物料如王水、溴水及鹽酸（或鹵化物）和氧化劑（如氯酸鹽、硝酸鹽、高錳酸鹽、鉻酸鹽、亞硝酸鹽、二氯化錳等的混合物，F(xiàn)eCl3等）所以，不能在鉑金坩堝中直接加HCl提取熔融物。9/17/202334d:高溫白熱的鉑器皿，絕不容許與其它任何金屬接觸，應(yīng)放在泥原因：例如含錳時(shí) 9/17/202335原因：例如含錳時(shí) 8/1/202335熔融：水提?。?/p>

一般水提取后，再加幾滴稀鹽酸，擦洗坩堝，沖洗干凈以HCl溶解：9/17/202336熔融：水提?。阂话闼崛『螅偌訋椎蜗←}酸，擦洗坩堝，沖洗FeCl3與Pt起類似反應(yīng)：一是損壞了鉑坩堝，二是影響鐵的測(cè)定。9/17/202337FeCl3與Pt起類似反應(yīng)：一是損壞了鉑坩堝，二是影響鐵的測(cè)

f:鉑坩堝（薄而軟），應(yīng)保持潔凈，內(nèi)外光亮，從鉑坩堝取出熔融物時(shí)，不可用手揉捏，亦不可用玻璃棒搗刮，經(jīng)長(zhǎng)期使用外表無(wú)光，結(jié)晶所致，可用下列方法清洗：可在稀鹽酸內(nèi)煮沸，一般1.5~2molL-1HCl中（或HNO3，切不可兩者混合）不能清除再用下列方法：ii)可用K2S2O7、Na2CO3或硼砂（Na4B2O7）熔融洗凈iii)必要時(shí)可用70~100篩目的無(wú)棱角細(xì)砂，水濕后擦拭9/17/202338f:鉑坩堝（薄而軟），應(yīng)保持潔凈，內(nèi)外光亮，從鉑四、半熔法（燒結(jié)法）

將試樣與熔劑混合，在低于熔點(diǎn)（熔劑和樣品這一混合物之mp）溫度下，讓兩者發(fā)生反應(yīng)，至熔結(jié)（半熔物收縮成整塊）而不是全熔。

半熔法是指熔融物呈燒結(jié)狀態(tài)的一種熔融方法。

9/17/202339四、半熔法（燒結(jié)法）將試樣與熔劑混合，在低于燒結(jié)法的特點(diǎn)

1、熔劑少，干擾少

2、操作速度快、熔樣時(shí)間短，易提?。ㄓ绕渲亓糠ǎ?、減輕了對(duì)鉑坩堝的浸蝕作用（因?yàn)闀r(shí)間短易提?。?、用于較易熔的樣品，如水泥、石灰石、水泥生料，白云石等，對(duì)難熔樣分解不完全，如粘土。9/17/202340燒結(jié)法的特點(diǎn)1、熔劑少，干擾少2、操作速度快、熔樣時(shí)間短§3.3硅酸鹽的系統(tǒng)分析系統(tǒng)分析

對(duì)試樣進(jìn)行幾個(gè)項(xiàng)目的分別測(cè)定稱為單項(xiàng)分析；若將試樣分解后，通過(guò)分離或掩蔽的方法消除干擾離子，然后進(jìn)行數(shù)個(gè)項(xiàng)目的依次測(cè)定，稱為系統(tǒng)分析。分析系統(tǒng)分析系統(tǒng)是在系統(tǒng)分析中從試樣分解，組份的分離到依次測(cè)定的程序安排。9/17/202341§3.3硅酸鹽的系統(tǒng)分析系統(tǒng)分析8/1/2分析系統(tǒng)的特點(diǎn)好的分析系統(tǒng)應(yīng)具備以下條件：1.稱樣次數(shù)少。2.盡可能避免分析過(guò)程的介質(zhì)轉(zhuǎn)換和引入分離方法。3.所選的測(cè)定方法必須有好的精密度和準(zhǔn)確度。4.適用范圍廣。5.稱樣、試樣分解、分液、測(cè)定等操作易于計(jì)算機(jī)聯(lián)機(jī)，實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化分析。9/17/202342分析系統(tǒng)的特點(diǎn)好的分析系統(tǒng)應(yīng)具備以下條件：8/1/20234硅酸鹽分析系統(tǒng)一、經(jīng)典分析系統(tǒng)

經(jīng)典分析系統(tǒng)只能測(cè)定SiO2、Fe2O3、Al2O3、TiO2、CaO、MgO六項(xiàng)，不能測(cè)定K2O、Na2O、MnO、P2O5，這些項(xiàng)目需另外稱樣測(cè)定。其特點(diǎn)是準(zhǔn)確度高，操作較為繁瑣。全分析結(jié)果各組分百分含量總和應(yīng)在99.5%～100.75%

9/17/202343硅酸鹽分析系統(tǒng)一、經(jīng)典分析系統(tǒng)試樣Na2CO3熔融，水提取，HCl酸化，過(guò)濾沉淀SiO2+雜質(zhì)溶液：Al3+、Fe3+、Ti4+、Ca2+、Mg2+氨水沉淀，過(guò)濾灼燒、稱重；HF處理后灼燒、稱重SiO2K2S2O7熔融，稀H2SO4提取灼燒、稱重R2O3K2S2O7熔融，稀H2SO4提取、過(guò)濾沉淀SiO2·nH2O灼燒、稱重溶液：Al3+、Fe3+、Ti4+K2Cr2O7滴定Fe2O3H2O2光度法沉淀Fe2O3·nH2O、Al2O3·nH2O、TiO2·nH2O差減法Al2O3溶液：Ca2+、Mg2+（NH4）2C2O4沉淀、過(guò)濾SiO2溶液：Mg2+MgNH4PO4沉淀NH4HPO4沉淀、過(guò)濾溶液棄去MgO灼燒、稱重TiO2沉淀CaC2O4灼燒稱重CaO9/17/202344試樣Na2CO3熔融，沉淀溶液：Al3+、Fe3+、Ti4+二、酸溶快速分析系統(tǒng)試樣H2F2+H2SO4在聚四氟乙烯容器中分解制成H2SO4溶液，氨水沉淀分離光度法沉淀絡(luò)合滴定法硫酸溶解濾液火焰光度法絡(luò)合滴定法Fe2O3TiO2CaOMnOP2O5Al2O3Na2OK2OMgO9/17/202345二、酸溶快速分析系統(tǒng)試樣H2F2+H2SO4§3.3水份和燒失量的測(cè)定一、水分的測(cè)定水分可分為吸附水和化合水1、吸附水吸附水在105~110℃下烘2h，稱重測(cè)定。2、化合水化合水包括結(jié)晶水和結(jié)構(gòu)水兩部分。結(jié)晶水是以H2O分子狀態(tài)存在于礦物晶格中，如石膏CaSO4·2H2O。結(jié)晶水通常在300℃以下灼燒即可排出。9/17/202346§3.3水份和燒失量的測(cè)定一、水分的測(cè)定水分可分為吸附水結(jié)構(gòu)水是以化合狀態(tài)的氫或氫氧根存在于礦物的晶格中，需加熱到300~1300℃才能分解而放出?；纤臏y(cè)定方法有重量法、氣相色譜法、庫(kù)侖法等。二、燒失量的測(cè)定燒失量又稱為灼燒減量，是試樣在1000℃灼燒后所失去的質(zhì)量。燒失量主要包括化合水、二氧化碳、和少量的硫、氟、氯、有機(jī)質(zhì)等。9/17/202347結(jié)構(gòu)水是以化合狀態(tài)的氫或氫氧根存在于礦物的晶格中，需加熱到3

當(dāng)試樣組成復(fù)雜時(shí)，高溫灼燒過(guò)程的化學(xué)反應(yīng)比較復(fù)雜，有的反應(yīng)使試樣的質(zhì)量增加，有的反應(yīng)使試樣的質(zhì)量減少，因此，嚴(yán)格地說(shuō)，燒失量是試樣中各組分在灼燒時(shí)的各種化學(xué)反應(yīng)所引起的質(zhì)量增加和減少的代數(shù)和。因此，當(dāng)試樣較為復(fù)雜時(shí)，一般不測(cè)燒失量。9/17/202348當(dāng)試樣組成復(fù)雜時(shí)，高溫灼燒過(guò)程的化學(xué)反應(yīng)比較3.4二氧化硅的測(cè)定二氧化硅的測(cè)定方法很多:●經(jīng)典的方法是二次鹽酸蒸干脫水質(zhì)量法◆提高分析速度采用動(dòng)物膠凝聚質(zhì)量法和氟硅酸鉀滴定法?！m用于高含量的氫氟酸揮發(fā)質(zhì)量法;■適用于微量硅的硅鉬分光光度法。9/17/2023493.4二氧化硅的測(cè)定二氧化硅的測(cè)定方法很多:8/1/2二氧化硅的測(cè)定----重量法原理是采用一定的方法使得硅酸凝聚，然后通過(guò)灼燒，稱重，差減的方式得到SiO2的含量。如何使硅酸凝聚？首先需要了解硅酸的性質(zhì)，硅酸溶膠膠粒帶負(fù)電荷，由于同性相斥的原理，使得各膠粒間不易碰撞結(jié)合而聚沉，再由于硅酸溶膠是親水性膠體，在其周?chē)芯o密的水化外殼，阻礙了膠粒間的結(jié)合，這也使得硅酸膠體溶液能夠保持穩(wěn)定。9/17/202350二氧化硅的測(cè)定----重量法原理是采用一定的方法使得硅酸凝聚要使硅酸膠體聚沉，其方法（途徑）有：1、加異號(hào)電解質(zhì)

中和膠粒的電荷，破壞膠粒的電性，使膠粒顯中性，不穩(wěn)定，便沉淀。

2、破壞膠粒表面水化膜a.

加熱：增加碰撞機(jī)會(huì)b.

濃縮：除去，使擴(kuò)散層變?。ㄕ麄€(gè)膠團(tuán)壓縮）c.

干涸二氧化硅的測(cè)定----重量法9/17/202351要使硅酸膠體聚沉，其方法（途徑）有：1、加異號(hào)電解質(zhì)2、破一、重量法9/17/202352一、重量法8/1/202352二氧化硅的測(cè)定方法一、鹽酸蒸干法

鹽酸蒸干法是采用蒸干脫水以破壞水化外殼，加入鹽酸強(qiáng)電解質(zhì)以促使硅酸凝聚析出的一種經(jīng)典的測(cè)定方法。9/17/202353二氧化硅的測(cè)定方法一、鹽酸蒸干法8/1/202353動(dòng)物膠：富含氨基酸的蛋白質(zhì)，兩性電解質(zhì)（HOOC-R-NH2）PI=4.7pH＜4.7，-NH3+pH＞4.7-COO–在酸性介質(zhì)中，硅酸膠粒帶負(fù)電，動(dòng)物膠帶正電，可以發(fā)生相互吸引并電性中和，使硅酸膠體凝聚。加之動(dòng)物膠為強(qiáng)親水性膠體，能從硅膠粒子上奪取水分，破壞水化外殼，使硅膠凝聚。二、動(dòng)物膠凝聚快速重量法二氧化硅的測(cè)定方法9/17/202354動(dòng)物膠：富含氨基酸的蛋白質(zhì)，兩性電解質(zhì)（HOOC-R-NH2二氧化硅的測(cè)定方法注意點(diǎn)：試液酸度要高（酸度越高，膠團(tuán)水化程度越小，聚合力越強(qiáng)）可先將試液蒸發(fā)至濕鹽狀再加濃鹽酸。凝聚時(shí)溫度控制在60-70℃，過(guò)濾時(shí)溫度控制在30-40℃。動(dòng)物膠加入量為每0.5g加入2-10mL水為宜。9/17/202355二氧化硅的測(cè)定方法注意點(diǎn)：8/1/202355

在含硅酸的濃鹽酸液中，加入足量NH4Cl，水?。ㄉ霸。┘訜?0-15min，使硅酸迅速脫水析出。NH4Cl作用（脫水過(guò)程）由于NH4Cl的水解,奪取硅酸中的水分,加速硅酸的脫水

三、NH4Cl重量法

(水泥化學(xué)分析方法GB/T176-1996中規(guī)定的基準(zhǔn)法)二氧化硅的測(cè)定方法9/17/202356在含硅酸的濃鹽酸液中，加入足量NH4Cl，水?。ㄉ霸。┘訜徇^(guò)程簡(jiǎn)述氯化銨重量法9/17/202357過(guò)程簡(jiǎn)述氯化銨重量法8/1/202357條件及注意事項(xiàng)

1.脫水溫度及時(shí)間脫水時(shí)間沸水浴10-15min溫度控制100-110?C加熱近于粘糊狀（現(xiàn)國(guó)標(biāo)蒸干GB/T176-1996）

a）蒸發(fā)溫度氯化銨重量法9/17/202358條件及注意事項(xiàng)1.脫水溫度及時(shí)間a）蒸發(fā)溫度氯化銨重量法b）脫水時(shí)間10~15分鐘2.

過(guò)濾與洗滌a)過(guò)濾為縮短過(guò)濾時(shí)間，加10mL3:97熱稀HCl先將可溶性鹽溶解。氯化銨重量法9/17/202359b）脫水時(shí)間10~15分鐘2.

過(guò)濾與洗滌a)b)洗滌3:97熱稀HCl作洗滌劑注：洗滌時(shí)酸太多可使硅酸漏失，應(yīng)控制8-10mL一次，共洗10-12次。氯化銨重量法9/17/202360b)洗滌注：洗滌時(shí)酸太多可使硅酸漏失，應(yīng)控制8-103)灼燒、冷卻、稱重至恒重

灼燒可除去硅酸中殘余水：950?C灼燒40min是無(wú)定形SiO2，易吸水，產(chǎn)生+0.1%誤差，灼燒后冷卻的條件應(yīng)保持一致，才易達(dá)到恒重。9/17/2023613)灼燒、冷卻、稱重至恒重灼燒可除去硅酸中殘余水：950計(jì)算：4）精確分析還應(yīng)將沉淀用HF+H2SO4進(jìn)行揮發(fā)處理。向坩堝中加入數(shù)滴水潤(rùn)濕沉淀，加3滴硫酸（1+4）和10mLHF，加熱至白煙冒盡，在950~1000℃的馬弗爐中灼燒1h，冷卻，稱重，反復(fù)灼燒，直至恒重(m2)。加硫酸目的：防止SiF4水解；使吸附的金屬離子成為硫酸鹽，不至于形成較低沸點(diǎn)的氟化物。9/17/202362計(jì)算：4）精確分析還應(yīng)將沉淀用HF+H2SO4進(jìn)行揮發(fā)濾液中SiO2的量,用分光光度法(硅鉬藍(lán)分光光度法)測(cè)定可溶性的SiO2(約0.1%）的量，二者之和即為SiO2的總量。氯化銨重量法9/17/202363濾液中SiO2的量,用分光光度法(硅鉬藍(lán)分光光度法)測(cè)定可

沉淀反應(yīng)：水解反應(yīng)：

滴定反應(yīng)：

為使上述反應(yīng)進(jìn)行完全必須控制好條件。四、氟硅酸鉀容量法（GB/T176-1996中規(guī)定的代用法）相關(guān)反應(yīng)9/17/202364沉淀反應(yīng)：水解反應(yīng)：滴定反應(yīng)：為使上述反應(yīng)進(jìn)行完全必須條件及注意事項(xiàng)（1）控制好條件，使K2SiF6能夠定量完全生成a.用KOH或K2CO3熔融樣品，不用NaOH或Na2CO3。b.保證溶液有足夠酸度一般為3molL-1左右，過(guò)低，易形成其他類氟化物，干擾測(cè)定。過(guò)高，給沉淀洗滌中和殘余酸帶來(lái)麻煩。四、氟硅酸鉀容量法9/17/202365條件及注意事項(xiàng)（1）控制好條件，使K2SiF6能夠定量完全生c.沉淀溫度、體積溫度30?C以下，體積80mL以下，否則K2SiF6溶解度增大，使結(jié)果偏低。d.足夠過(guò)量KCl與KF四、氟硅酸鉀容量法9/17/202366c.沉淀溫度、體積d.足夠過(guò)量KCl與KF四、氟硅酸鉀容a.沉淀的洗滌—5%KCl-50%乙醇溶液

因K2SiF6沉淀易水解，故不能用水作洗滌劑，通過(guò)實(shí)驗(yàn)確定5%的KCl-50%乙醇溶液，洗滌速度快效果好，洗滌次數(shù)2-3次，總量20mL（一般洗滌燒杯2次，濾紙1次）（2）沉淀的洗滌和中和殘余酸b.中和殘余酸—用堿中和。中和過(guò)程會(huì)發(fā)生局部水解現(xiàn)象，干擾，偏低，所以操作要迅速。四、氟硅酸鉀容量法

關(guān)鍵在于快速，最好把包有K2SiO6沉淀的濾紙展開(kāi)，盡快的中和殘余酸。9/17/202367a.沉淀的洗滌—5%KCl-50%乙醇溶液（2）沉淀的洗滌c.水解溫度（熱水，終點(diǎn)溫度不低于70?C）水解反應(yīng)是吸熱反應(yīng)，所以水解時(shí)溫度越高，體積越大越利于K2SiO6的溶解和水解，所以在實(shí)際操作中，用熱水水解，體積在200mL以上，終點(diǎn)溫度不低于70?C。四、氟硅酸鉀容量法d.滴定終點(diǎn)

體系中有H2SiO3存在，為了防止部分H2SiO3被同時(shí)滴定，應(yīng)控制終點(diǎn)的pH值<8.5。用中性紅(6.8-8.0，紅至亮黃）作指示劑或以酚酞（8.0-10.0，無(wú)色至微紅）為指示劑。9/17/202368c.水解溫度（熱水，終點(diǎn)溫度不低于70?C）四、氟硅酸鉀容計(jì)算1）

操作簡(jiǎn)便快捷2）

準(zhǔn)確（操作正確）3）應(yīng)用廣泛SiO2的含量3、K2SiF6法的優(yōu)點(diǎn)9/17/202369計(jì)算1）

操作簡(jiǎn)便快捷SiO2的含量3、K2SiF6法的優(yōu)點(diǎn)§3.5三氧化二鐵含量的測(cè)定9/17/202370§3.5三氧化二鐵含量的測(cè)定8/1/202370EDTA滴定法（一）磺基水楊酸（鈉）SS為指示劑，用EDTA直接滴定法1、體系組成Fe3+Al3+Ca2+Mg2+等lgK25.116.310.698.7理論上講，對(duì)混合離子測(cè)定有兩種方法：

ΔlgK≥5

FeYlgK25.1AlYlgK16.5ΔlgK=9.6>5可以在Al3+、Ca2+、Mg2+存在下利用控制一定酸度，滴定Fe3+。9/17/202371EDTA滴定法（一）磺基水楊酸（鈉）SS為指示劑，用EDTA查表(pH)min=1.0所以，pH1.0~2.5之間均可準(zhǔn)確滴定（理論）。

準(zhǔn)確滴定鐵的條件：EDTA容量法滴定氧化鐵9/17/202372查表(pH)min=1.0準(zhǔn)確滴定鐵的條件：EDTA容pH＞2時(shí)，Al3+干擾增強(qiáng)

適宜酸度pH1.8~2.0（精密試紙）pH<1時(shí)，EDTA不能與Fe3+定量配位，使終點(diǎn)提前，結(jié)果偏低。pH>2.5時(shí)，SS與Fe3+形成很穩(wěn)定的配合物，使終點(diǎn)延長(zhǎng)。9/17/202373pH＞2時(shí)，Al3+干擾增強(qiáng)pH<1時(shí)，EDTA不能與Fe基于Fe3+在酸性溶液中與EDTA能形成穩(wěn)定的配合物，在pH1.8-2.0的酸性溶液中，以磺基水楊酸（SS）為指示劑，在60-70℃下，用EDTA直接滴定溶液中的Fe3+，終點(diǎn)由紫紅色變?yōu)榱咙S色。EDTA容量法滴定原理9/17/202374基于Fe3+在酸性溶液中與EDTA能形成穩(wěn)定的配合物，溫度控制60-70?C因Fe3+與EDTA反應(yīng)慢，所以加熱提高反應(yīng)速度。但：T>70?C，部分Al3+絡(luò)合，太高還會(huì)造成TiO2+水解成偏鈦酸沉淀，使Al2O3+TiO2含量結(jié)果不穩(wěn)定

T<60?C，反應(yīng)速度慢9/17/202375溫度控制60-70?C因Fe3+與EDTA反應(yīng)慢，所以加熱注意事項(xiàng)1）滴定前應(yīng)保證亞鐵全部氧化成高鐵，否則結(jié)果偏低，溶樣時(shí)加幾滴HNO3目的在此。

2）滴定時(shí)嚴(yán)格控制酸度和溫度（溫度計(jì)，T<60?C反應(yīng)不完全）3）終點(diǎn)顏色FeY-黃色，HIn-無(wú)色，所以終點(diǎn)為黃色，F(xiàn)e3+少時(shí)為無(wú)色。9/17/202376注意事項(xiàng)1）滴定前應(yīng)保證亞鐵全部氧化成高鐵，否則結(jié)果偏低，溶

4）需加入10%SS8滴。

5）終點(diǎn)時(shí)應(yīng)緩慢滴定Fe3+與EDTA反應(yīng)慢，F(xiàn)e-SS+Y的置換慢有僵化現(xiàn)象，需采取加熱活化和近終點(diǎn)時(shí)，慢滴劇烈搖晃等措施。6）滴定時(shí)的體積以100mL左右為宜9/17/2023774）需加入10%SS8滴。5）終點(diǎn)時(shí)應(yīng)緩慢滴定6§3.6三氧化二鋁含量的測(cè)定水泥及其原料系統(tǒng)分析中，Al2O3的測(cè)定通常采用EDTA直接滴定法和CuSO4返滴定法，而且一般是在滴定Fe3＋之后的溶液中連續(xù)滴定鋁。水泥化學(xué)分析方法國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)中直接滴定法為基準(zhǔn)法，適用于MnO含量

0.5%的試樣；返滴定法為代用法，適用于MnO含量

0.5%的試樣。鋁含量很低，可用鉻天青S光度法測(cè)定。一些干擾較多的陶瓷及耐火材料試樣，需采用置換滴定法。（氟化物置換滴定法、酸堿滴定法見(jiàn)鋁合金分析）

9/17/202378§3.6三氧化二鋁含量的測(cè)定水泥及其原料系統(tǒng)分析分析滴定可能性

在滴完鐵的溶液中在Ca2+、Mg2+離子存在的溶液中，通過(guò)控制酸度測(cè)定Al3+。9/17/202379分析滴定可能性在滴完鐵的溶液中在Ca2+、Mg2+離子存在一、EDTA直接滴定法

(GB/T176-1996中的基準(zhǔn)方法)1、原理在pH=3左右的溶液中，加熱，使TiO2+水解為T(mén)iO（OH)2沉淀，以Cu-PAN1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚）為指示劑，用EDTA標(biāo)液直接滴定溶液中的Al3+。Al3++H2Y2-=AlY+2H+

Cu2++PAN

=Cu-PAN(紅色）Cu-PAN+H2Y2-=CuY+PAN(黃色）終點(diǎn)時(shí)溶液由紅色變?yōu)辄S色。9/17/202380一、EDTA直接滴定法(GB/T176-1996中的基準(zhǔn)方2、測(cè)定步驟

在滴定完鐵的溶液中加入1~2滴溴酚藍(lán)指示劑，滴加氨水（1+2）至溶液出現(xiàn)藍(lán)紫色，再滴加鹽酸（1+2）至黃色，加入15mL醋酸-醋酸鈉緩沖溶液，加熱至微沸，加入10滴CuY和2~3滴PAN指示劑，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液變?yōu)榱咙S色。3、計(jì)算Al2O3的百分含量C---EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/LV---EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mLM---Al2O3的摩爾質(zhì)量，g/molm---試樣的質(zhì)量，gEDTA直接滴定法9/17/2023812、測(cè)定步驟在滴定完鐵的溶液中加入1~2滴EDTA直接滴定法注意事項(xiàng)：1.pH：2.5-3.5為宜2.使TiO2+充分水解3.注意PAN指示劑的用量4.應(yīng)做空白試驗(yàn)9/17/202382EDTA直接滴定法注意事項(xiàng)：8/1/202382二、以銅鹽標(biāo)液返滴定法方法原理

(鈦、鋁總量，以Al2O3

計(jì)）9/17/202383二、以銅鹽標(biāo)液返滴定法方法原理(鈦、鋁總量，以Al2O3銅鹽返滴定法注意事項(xiàng)：1.不適合復(fù)雜的硅酸鹽分析2.加入過(guò)量EDTA后，先將溶液加熱到70-80℃，然后調(diào)整pH為3.0-3.5，再加入pH=4.3的緩沖液，以防止溶液中的鋁和鈦水解。3.控制EDTA過(guò)剩量為10-15ml為宜4.若試樣中Mn含量高于0.5%，宜采用直接滴定法或氟化銨置換-EDTA配位滴定法。5.若溶液中氟含量超過(guò)5%，宜采取措施消除F的干擾。9/17/202384銅鹽返滴定法注意事項(xiàng)：8/1/202384三、鉻天青S分光光度法在pH=4.5~5.4的溶液中，鋁與鉻天青S（CAS)進(jìn)行顯色反應(yīng)，生成1：2的紅色絡(luò)合物，反應(yīng)迅速，絡(luò)合物的最大吸收波長(zhǎng)為545nm。該體系可用于鋁含量低的樣品。9/17/202385三、鉻天青S分光光度法在pH=4.5~5.4的§3.7二氧化鈦含量的測(cè)定鈦的測(cè)定方法通常有返滴定法和分光光度法兩種。二安替比林甲烷分光光度法在鹽酸介質(zhì)中，二安替比林甲烷（DAMP)與TiO2+生成穩(wěn)定的1：3的黃色絡(luò)合物，在波長(zhǎng)420nm處測(cè)定吸光度。TiO2++3DAMP

+2H+=[Ti(DAMP)3]4++H2O9/17/202386§3.7二氧化鈦含量的測(cè)定鈦的測(cè)定方法通二氧化鈦含量的測(cè)定過(guò)氧化氫光度法1、原理：在硫酸溶液中，四價(jià)鈦與過(guò)氧化氫生成黃色絡(luò)合物：TiO2++H2O2=[TiO(H2O2)]2+λmax=420nm，在50ml溶液中含有0～5000ug二氧化鈦時(shí)，其顏色強(qiáng)度與濃度成正比。如下圖：9/17/202387二氧化鈦含量的測(cè)定過(guò)氧化氫光度法8/1/2023879/17/2023888/1/202388二氧化鈦的含量測(cè)定方法要點(diǎn)：1.介質(zhì)：硫酸，硝酸，過(guò)氯酸中，一般在5%-6%硫酸溶液中進(jìn)行，不能在純HCl中進(jìn)行（因?yàn)樵邴}酸溶液中，Cl-濃度很大時(shí)，鈦以陰離子TiCl62-狀態(tài)存在，與過(guò)氧化氫作用時(shí)也形成黃色離子但顏色較淺）2.H2O2用量：以50mL顯色體積中加入3%H2O22-3mL為宜。3.溫度：室溫4.干擾及消除

Fe3+：H3PO4掩蔽（形成[Fe(HPO4)2]－無(wú)色絡(luò)離子；F－：提高硫酸濃度至10%，若試樣中Al量高時(shí)，可免去干擾。9/17/202389二氧化鈦的含量測(cè)定方法要點(diǎn)：8/1/202389返滴定法：EDTA配位滴定法，用于Fe、Al、Ti的連續(xù)測(cè)定苦杏仁酸置換—CuSO4返滴定法在滴定Fe3+、Al3+之后的溶液中，立即加入苦杏仁酸（苯羥乙酸），加熱煮沸1min，使原來(lái)TiO2+-EDTA配合的EDTA釋放出來(lái)，冷卻后補(bǔ)加少量乙醇及1～2滴PAN指示劑，繼續(xù)用銅標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至亮紫色?！?.7二氧化鈦含量的測(cè)定9/17/202390返滴定法：EDTA配位滴定法，用于Fe、Al、Ti的連續(xù)測(cè)定

CaO的測(cè)定，廣泛使用絡(luò)合滴定法，在pH8~13中，定量生成CaY絡(luò)合物，因Mg2+干擾，故pH>12，Mg2+→Mg(OH)↓不干擾滴定§3.8CaO和MgO含量的測(cè)定一、CaO含量的測(cè)定--EDTA滴定法9/17/202391CaO的測(cè)定，廣泛使用絡(luò)合滴定法，在pH（一）分離出硅酸后CaO的測(cè)定

1、方法原理

控制CMP量少些，桔紅色較易觀察。9/17/202392（一）分離出硅酸后CaO的測(cè)定1、方法原理控制CMP量2、指示劑：三混指示劑起指示劑作用的是C，即鈣黃綠素鈣黃綠素:pH<11，本身為黃綠色熒光，并為Ca2+、Al3+、Cu2+、Ni2+、Co2+、Mn2+等熄滅；pH>12，呈桔紅色無(wú)黃綠色熒光，但與Ca2+、Sr2+、Ba2+、Al3+、Zn2+絡(luò)合呈黃綠色熒光，Ca2+尤為靈敏。

9/17/2023932、指示劑：三混指示劑起指示劑作用的是C，即鈣黃綠素8/1/

鈣黃綠素不與Mg2+顯色適用于Mg2+含量高時(shí)滴定Ca2+，CMP指示劑比鈣指示劑靈敏，不被Mg（OH）2沉淀吸附。

配比C:M:P=1:1:0.2

終點(diǎn)時(shí)鈣黃綠素的殘余熒光為游離的酚酞和MTB的混合色調(diào)——紫紅色所掩蔽。

9/17/202394鈣黃綠素不與Mg2+顯色配比C條件及注意事項(xiàng)

（1）干擾消除Fe3+、Al3+、Mn2+、TiO2+干擾滴定加入三乙醇胺TEA掩蔽，注意：酸性中加入，堿性中使用。

（2）體積以250mL左右為宜，減少M(fèi)g(OH)↓對(duì)Ca2+的吸附（Mg2+的掩蔽劑？——KOH）

（3）用KOH調(diào)pH，為了減少吸附采取滴加搖晃，而不是一次加入（Mg2+含量高時(shí)更應(yīng)注意）；而不用NaOH調(diào)pH，因?yàn)閴A金屬都與C（鈣黃綠素）產(chǎn)生微弱熒光，但其中Na+強(qiáng)，K+弱，所以用此指示劑時(shí)，盡量避免用大量的鈉鹽。9/17/202395條件及注意事項(xiàng)（1）干擾消除8/1/202395（4）調(diào)好pH后迅速滴定，防止（5）陽(yáng)光或燈光照射下，在白瓷板（白色襯底），從上向下看，終點(diǎn)顏色（6）CaO的測(cè)定影響MgO的結(jié)果，應(yīng)控制好條件。9/17/202396（4）調(diào)好pH后迅速滴定，防止8/1/202396（二）硅酸存在下滴定鈣（帶硅滴鈣）1、存在問(wèn)題pH>12→CaSiO3↓→返色嚴(yán)重→偏低在硅酸存在下，當(dāng)用堿調(diào)溶液pH>12時(shí)，往往產(chǎn)生CaSiO3↓（白色），使滴鈣終點(diǎn)提前，不斷返色，結(jié)果明顯偏低。9/17/202397（二）硅酸存在下滴定鈣（帶硅滴鈣）1、存在問(wèn)題8/1/202解釋：pH>12，CaSiO3形成沉淀的速度，與Ca2+、Si的濃度有關(guān)外，也可能與硅酸的存在形態(tài)密切相關(guān)，一般認(rèn)為在鹽酸溶液中硅酸有α，β，γ三種存在形態(tài)：α型硅酸非聚合型狀態(tài)β型硅酸發(fā)生聚合，但沒(méi)凝聚γ型硅酸達(dá)到極限聚合（達(dá)到形成膠體顆粒的極度，聚合形式）所以α型硅酸與Ca2+的結(jié)合能力最弱。

9/17/202398解釋：8/1/202398而存在形態(tài)與HCl的濃度有關(guān)：分解樣品時(shí)：9/17/202399而存在形態(tài)與HCl的濃度有關(guān)：8/1/2023992、措施方法有多種，返滴定法，稀釋法，Mg(OH)2共沉淀法，氟硅酸解聚法，只介紹兩種：（1）稀釋法采用大體積溶樣，即降低溶液酸度（<1molL-1）（要嚴(yán)格），又降低Ca2+、Si4+濃度，新生成的是α型硅酸，與Ca2+結(jié)合力較弱，硅酸鈣的沉淀速度緩慢，同時(shí)加熱到45-50℃，以增大硅酸鈣的溶解度，從而有效克服了硅酸干擾。9/17/20231002、措施8/1/2023100(2)氟硅酸解聚法

在酸性溶液中，加入適量的KF，使溶液中的硅酸