目前蒽菲咔唑的主要分離方法

.1溶劑法（1） 溶劑萃取法【12-18】以粗蒽為原料進行加工，主要工藝過程：使用第一類溶劑（苯類）從粗蒽中分離菲、芴等雜質(zhì)，富集蒽、咔唑并完成第一母液再生循環(huán)；使用第二類溶劑（毗啶類）用于萃取提出咔唑。經(jīng)兩種溶劑萃取后的萃余相即為精制的蒽，再經(jīng)離心干燥得含蒽90%以上精蒽固體產(chǎn)品；第二類溶劑萃取的咔唑產(chǎn)品，主要雜質(zhì)為菲等，進一步用第一類溶劑洗滌數(shù)次，精制后的咔唑產(chǎn)品經(jīng)離心干燥可得含咔唑90%以上固體產(chǎn)品。（2） 精餾-溶劑法【12,17,19】蒽（沸點340.7r）和菲（沸點3402C）的沸點非常接近，與咔唑（沸點354.8^）的沸點相差較大據(jù)此，可用精餾法把粗蒽分為蒽菲混合餾分和咔唑餾分。對蒽、菲混合餾分再用溶劑法處理，可得純度很高的精蒽。為防止溫度過高導(dǎo)致縮聚反應(yīng)發(fā)生，應(yīng)盡可能采用連續(xù)和減壓精餾。還可利用蒽和菲與乙二醇易形成196C的共沸混合物而咔唑不能形成這樣混合物的原理，加入乙二醇作共沸劑。（3） 溶劑-精餾法【19-23】直接以蒽油為原料油，先將蒽油與溶劑油混合，在結(jié)品機中冷卻結(jié)品。分離出的結(jié)品物主要由蒽和咔唑組成，送入精餾塔精餾，側(cè)線抽出精蒽，塔底為粗咔唑。二戰(zhàn)期間，德國宜首先使用重苯和毗啶作為溶劑，以工業(yè)規(guī)模生產(chǎn)精蒽，我國在60年代初也把它們作為溶劑。我國大多數(shù)工廠用糠醛代替毗啶【1&，也有用丁醇代替糖醛的。北京焦化廠研究所研究開發(fā)了單一非質(zhì)子型溶劑（DMF）【19】，可得純度大于90%的精蒽，且收率高于原工藝20%以上。1982年，BurkittDavidT【20】以丙酮和甲苯作為溶劑以煤焦油初餾時255C?355C的餾分為原料提純蒽，最后得到純度為94.8%的蒽和純度為89%的咔唑，重復(fù)洗滌可提高產(chǎn)品的收率。1990年，波蘭的杰齊?波萊克澤克【21】等以稀釋形式存在的蒽油在溫度低于80C的垂直結(jié)品器中冷卻，在重力作用下排放母液，所形成的粗蒽結(jié)品體在同一結(jié)品器內(nèi)用N-甲基毗咯烷酮處理，然后經(jīng)過過濾、離心等方法分離出精蒽，純度可達到95%以上。1999年，李建、張大戈等【22】以含菲15%?20%的脫晶蒽油為原料，利用減壓間歇蒸餾法得到含菲70%?80%的餾分，將此餾分和作為添加劑的順丁烯二酸酐、乙醇在反應(yīng)釜中反應(yīng)后在結(jié)品器中重結(jié)品，抽濾，可得到含菲95%以上的精菲，再用溶劑進行一次洗滌抽濾可得含菲98%以上的精菲。2化學(xué)分離法*5】硫酸法硫酸法是用兩倍的氯苯作溶劑，分離出粗蒽中的菲，然后利用咔唑與硫酸反應(yīng)生成硫酸咔唑的性質(zhì)把咔唑分離出來，剩余的含蒽溶液，通過中和、冷卻、過濾、離心分離、重結(jié)品，最后得到精蒽。這種方法工藝路線長，溶劑耗量大，咔唑有較大損失，但精蒽純度較高。鉀熔法鉀熔法是依據(jù)蒽和咔唑與KOH作用時化學(xué)親和力的不同而加以分離的，咔唑與KOH一起熔融加熱生成咔唑鉀和水，而蒽和菲不能產(chǎn)生以上反應(yīng)。先用溶劑分離粗蒽中的菲，然后將得到的蒽和咔唑與KOH一起裝入溶解器，迅速攪拌并加熱到24°C，操作約2h后靜置。咔唑與KOH形成鉀溶物而沉于下層，上層為熔化的蒽。蒽經(jīng)過冷卻結(jié)品、離心分離，再用二甲苯結(jié)品幾次，就可以得到精蒽。3區(qū)域熔融法【U，】它是利用固相混合物各組分在相變化時發(fā)生重新分布的一種通用的分離技術(shù)。應(yīng)用于有機化合物的提純是利用凝固過程中雜質(zhì)在液相中濃度分配不同來達到的，使主要組分熔點降低的雜質(zhì)隨著熔區(qū)移動方向集中于一端，要提純的物質(zhì)則集中于熔區(qū)移動方向的另一端。波蘭科學(xué)家采用二甲基亞颯將粗蒽進行四次結(jié)品，使咔唑含量降到0.005%以下并脫除芘，然后采用150個流股進行區(qū)域熔融結(jié)品，將其他雜質(zhì)含量降到0.005%以下可得到精蒽。前蘇聯(lián)科學(xué)家運用數(shù)學(xué)方法計算了區(qū)域熔融法精制粗蒽過程中通過加熱區(qū)的最佳相數(shù)，進而根據(jù)精制程度和主要組分與雜質(zhì)的熔點差討論了雜質(zhì)含量與通過加熱區(qū)流股數(shù)的關(guān)系。SoblevskiiAL利用菲與其他雜質(zhì)的熔點不同，將工業(yè)菲放入具有一定溫度范圍的加熱器中，菲熔化析出，可獲得純凈菲。4乳化液膜法乳化液膜實際上可以看成一種“水-油-水”(W/O/W)型或“油-水-油”(O/W/O)型的雙重乳狀液高分散體系。由于乳狀液膜體系是一個高分散體系，因而能夠提供很大的傳質(zhì)表面積，待分離的物質(zhì)通過膜相在內(nèi)部相和外部相之間進行傳輸，傳質(zhì)過程結(jié)束后，將內(nèi)外相分離開，采取適當(dāng)方法對乳化液進行破乳以回收膜相，并對內(nèi)外相進行適當(dāng)?shù)奶幚硪曰厥毡粷饪s的物質(zhì)和溶劑。液膜分離最大的優(yōu)點是萃取和反萃取同時進行。2000年，太原理工大學(xué)王志忠等西，在有機溶劑糠醛的存在下，采用咪唑啉和Span80復(fù)合型乳化劑組成的混合表面活性劑和水，并加入氯化鈉和尿素作助劑，在蒽與其他非蒽物質(zhì)之間形成隔離膜，然后進行產(chǎn)品分離，得到精蒽。一次結(jié)品所得精蒽純度大于95%，收率大于80%，母液重復(fù)使用可提高蒽的總收率，產(chǎn)品重復(fù)精制可提高蒽含量26］。此法克服了蒸餾法和溶劑萃取結(jié)晶法工藝流