離子型稀土礦混合稀土氧化物化學分析方法 第4部分：三氧化二鐵含量的測定 送審稿編制說明

1離子型稀土礦混合稀土氧化物化學分析方法第4部分：三氧化二鐵含量的測定編制說明(送審稿）21.任務來源2022年9月27日，全國稀土標準化技術委員會召開了2022年第七次稀土標準制修訂工作會，落實工信部下達的國家標準《離子型稀土礦混合稀土氧化物化學方法第4部分：三氧化二鐵含量的測定》的制定計劃，由福建省長汀金龍稀土有限公司負責制定，計劃號為20220750-T-469，項目周期為22個月，完成年限為2024年。2023年6月14日至6月16日，2023年全國稀土標準化技術委員會第四次稀土標準工作會議于貴陽召開，會上各專家對《離子型稀土礦混合稀土氧化物化學分析方法第4部分：三氧化二鐵含量的測定》的方法名稱進行了認真、細致討論，認為本標準僅有一個方法，名稱中宜增加“電感耦合等離子體發(fā)射光譜法”，故方法名稱更改為：《離子型稀土礦混合稀土氧化物化學方法第4部分：三氧化二鐵含量的測定電感耦合等離子體發(fā)射光譜法》2.項目編制組簡況2.1編制組成員單位編制組由福建省長汀金龍稀土有限公司、虔東稀土集團股份有限公司、贛州有色冶金研究所有限公司、國合通用測試評價認證股份有限公司、北方稀土（集團）高科技股份有限公司、贛州稀土友利科技開發(fā)有限公司、江西理工大學、國瑞科創(chuàng)稀土功能材料（贛州）有限公司等8家單位組成。本項目組起草人員長期從事化學分析檢測工作，擅長電感耦合等離子體光譜、電感耦合等離子體質譜、X-射線熒光光譜等設備的應用及方法開發(fā)，多次參與國家、行業(yè)標準的制修訂工作，能夠保證本項目計劃的順利完成。2.2負責起草單位簡介福建省長汀金龍稀土有限公司：(以下簡稱長汀金龍)福建省長汀金龍稀土有限公司是廈門鎢業(yè)的控股子公司，主要從事稀土冶煉分離、稀土金屬及合金、稀土磁性材料及其他稀土功能材料的研發(fā)與生產(chǎn)。公司占地800畝，廠房建筑面積20萬平方米，總投資40億元，目前已建成5000噸稀土分離、3000噸稀土金屬、2000噸高純稀土氧化物、1300噸三基色熒光粉、12000噸釹鐵硼磁性材料、5000噸釹鐵硼表面處理生產(chǎn)線，擁有從稀土礦開采—稀土分離—稀土金屬—精深加工（熒光粉、磁性材料）等較為完整的產(chǎn)業(yè)鏈。經(jīng)多年不懈努力，金龍稀土得到了社會各界的肯定與重視，獲評創(chuàng)建世界一流示范企業(yè)、國家級技術創(chuàng)新示范企業(yè)、高新技術企業(yè)、國家級綠色工廠、博士后工作站、福建省企業(yè)技術中心、福建省工程技術研究中心、福建省重點實驗室、福建省知識產(chǎn)權優(yōu)勢企業(yè)、福建省科技型企業(yè)、福建省創(chuàng)新型企業(yè)、福建省戰(zhàn)略性新興產(chǎn)業(yè)骨干企業(yè)、福建省服務型制造示范企業(yè)、福建戰(zhàn)略性新興產(chǎn)業(yè)100強等榮譽。金龍稀土檢測中心主要從事稀土冶煉分離和稀土深加工材料的檢測服務，涉及領域包括成分分析、物理性能分析、機械性能分析、磁性能分析、環(huán)境可靠性分析領域?，F(xiàn)檢測中心有90余人，工程師以上職稱8人，擁有國內外先進的精密分析儀器共100多臺/套，總價值超過3400萬元，并于2015年通過了中國合格評定國家認可委員會（CNAS）認可，按照ISO/IEC17025國際實驗室管理體系要求開展檢測活動。作為長期從事稀土材料開發(fā)與應用單位，金龍稀土近三年先后主導和參與了《銩鐿镥富集物》、《銩鐿镥富集物化學分析方法》《燒結釹鐵硼綠色工廠評價要求》等39項稀土國家/行業(yè)標準的制/修訂工作，擁有多名經(jīng)驗豐富的標準制修訂專家。2.3參與起草單位簡介虔東稀土集團股份有限公司:(以下簡稱虔東集團)是一家專業(yè)從事稀土各類產(chǎn)品生產(chǎn)經(jīng)營的民營企業(yè)。經(jīng)過30年的快速發(fā)展，虔東集團由最初的金屬冶煉企業(yè)發(fā)展成為一家集稀土基礎材料、稀土功能材料、稀土應用產(chǎn)品開發(fā)和稀土加工裝備制造為一體的稀土開發(fā)綜合性企業(yè)集團，旗下?lián)碛汹M州科力稀土新材料有限公司、東利高技術、科瑞精密磁材、力賽科等10多家子公司和控股公司。公司已初步建立了完整的科研、試驗、生產(chǎn)、檢測3體系和具有國內先進水平的稀土分離、稀土金屬、稀土磁性材料、稀土結構陶瓷、稀土資源回收、稀土加工設備制造等生產(chǎn)線。主要生產(chǎn)稀土化合物、稀土金屬、稀土合金、磁性材料、釔鋯結構陶瓷和稀土深加工設備等60余種產(chǎn)品。公司自1988年創(chuàng)辦以來，緊緊依靠科技進步，先后組織實施了國家“863計劃”項目、國家“星火計劃”項目、國家“火炬計劃”項目、國家“重點新產(chǎn)品”項目、國家“創(chuàng)新基金計劃”項目等70多個國家、省、市級新產(chǎn)品的研制和開發(fā)。虔東集團自2002年來一直致力于標準化工作研究，至今主持制修訂了多項國、行標準：《釹鐵硼廢料》、《稀土復合釔鋯粉》、《金屬鈰》、《鐠釹氧化物》、《金屬釤》、《釹鐵硼廢料化學分析方法》、《釹鐵硼合金化學分析方法》、《稀土廢渣廢水化學分析方法》等等，參與了多項標準的起草及驗證工作，在稀土標準的制修訂方面，累積了豐富的經(jīng)驗。贛州有色冶金研究所有限公司：(以下簡稱贛研所)贛州有色冶金研究所有限公司正式成立于1952年，前身可溯源于1937年的江西鎢錫公司化驗室，成為新中國冶金系統(tǒng)最早成立的三個科研院所之一，1984年5月直屬于中國有色金屬工業(yè)總公司后，注冊正名為“贛州有色冶金研究所”。2021年1月，單位改制更名為“贛州有色冶金研究所有限公司”，現(xiàn)隸屬于整合后的江西鎢業(yè)控股集團有限公司，并承擔江西鎢業(yè)控股集團有限公司技術中心和博士后科研工作站運行和管理的工作職責。贛研所公司是離子型稀土礦的發(fā)現(xiàn)和命名單位，牽頭起草制定了現(xiàn)行全部系列的離子型稀土礦化學分析方法國家、行業(yè)標準、技術開采規(guī)范和離子型稀土礦產(chǎn)品標準。為整合檢測資源，發(fā)揮規(guī)模效應，強化對內對外服務。2022年12月，由贛研所公司牽頭負責在贛研所分析檢測中心的基礎上，聯(lián)合華興、華茂、友泰等企業(yè)檢測試驗，進行整合組建成立了“贛州冶研所檢測技術服務有限公司”（以下簡稱贛研檢測公司）。贛研檢測公司擁有CNAS和CMA(國家級)實驗室資質認可\認定證書。國內第一部鎢精礦質量標準和鎢精礦化學分析方法國家標準由公司制定，進十幾年來，主持和參與制（修）訂鎢、稀土、鉭鈮等有色金屬礦及其制品和分析檢測方法國家標準112項，行業(yè)標準48項，團體標準5項，研制國家標準物質/標準樣品6個。國瑞科創(chuàng)稀土功能材料（贛州）有限公司:（以下簡稱國瑞科創(chuàng)）國瑞科創(chuàng)稀土功能材料（贛州）有限公司是國家稀土功能材料創(chuàng)新中心（以下簡稱創(chuàng)新中心）依托運行公司-國瑞科創(chuàng)稀土功能材料有限公司在江西省贛州市設立的全資子公司，注冊資金4800萬元，具體負責國家稀土功能材料創(chuàng)新中心的建設與運營。國家稀土功能材料創(chuàng)新中心是《中國制造2025》等文件確定建設的22個領域國家制造業(yè)創(chuàng)新中心之一，2020年3月30日，國家工業(yè)和信息化部正式批復組建國家稀土功能材料創(chuàng)新中心，并在江西省稀土功能材料創(chuàng)新中心和內蒙古稀土功能材料創(chuàng)新中心的基礎上升級建設。創(chuàng)新中心圍繞稀土磁性、發(fā)光、合金等功能材料和二次資源回收利用等領域建設技術及應用推廣中心、公共技術服務中心等4中心，包含11個平臺開展建設。重點攻克高端稀土功能材料設計、加工、制造一體化技術，稀土新材料批量化制備的關鍵技術，前沿稀土新材料開發(fā)及應用技術等，形成集關鍵共性技術研發(fā)、中試孵化、測試驗證和成果轉移轉化為一體的新型創(chuàng)新平臺。國合通用測試評價認證股份有限公司以下簡稱國合通測）國合通用測試評價認證股份公司（國合通測）是中央企業(yè)有研科技集團有限公司控股子公司，創(chuàng)始于1952年。作為有色金屬大國的檢測科技支撐，國合通測持續(xù)推動金屬材料測試評價技術進步和行業(yè)標準化建設，在70年的發(fā)展歷程中，取得180余項部級以上科技成果，參與起草國際、國家和行業(yè)標準770余項，研制國家標準物質（標準樣品）190余個，為中國有色金屬工業(yè)體系建立與發(fā)展作出了重要。北方稀土（集團）高科技股份有限公司:（以下簡稱北方稀土）中國北方稀土（集團）高科技股份有限公司（以下簡稱“北方稀土”）始建于1961年，1997年9月在上海證券交易所上市，成為全國首家稀土上市公司，是我國稀土行業(yè)的龍頭企業(yè)，也是中國乃至世界最大的稀土產(chǎn)業(yè)基地。經(jīng)過50多年的發(fā)展，北方稀土已擁有40余家控股、參股公司，分布全國10個省市自治區(qū)，逐步構建起從稀土選礦、冶煉、深加工到終端應用的完整產(chǎn)業(yè)鏈條，公司主要生產(chǎn)經(jīng)營稀土原料產(chǎn)品、稀土功能材料產(chǎn)品及部分稀土終端應用產(chǎn)品，其中，稀土原料產(chǎn)品包括稀土鹽類、稀土氧化物及稀土金屬，是下游稀土功能材料及新材料產(chǎn)品生產(chǎn)加工企業(yè)的主要生產(chǎn)原料；稀土功能材料產(chǎn)品包括稀土磁性材料、拋光材料、貯氫材料、發(fā)光材料、催化材料，主要用于生產(chǎn)制造所屬產(chǎn)業(yè)領域內的應用產(chǎn)品，如磁體、拋光粉（液）、鎳氫電池、熒光粉、催化劑等；稀土終端應用產(chǎn)品包括鎳氫動力電池、稀土永磁磁共振儀、LED燈珠、稀土永磁電機。公司產(chǎn)品主要以國內市場銷售為主，部分產(chǎn)品出口。成為了集稀4土生產(chǎn)、科研、貿易、資本運作于一體的跨地區(qū)、跨所有制、多領域、現(xiàn)代化高科技企業(yè)集團。公司是中國乃至全球最大的輕稀土產(chǎn)品供應商，是我國稀土行業(yè)六大稀土集團之一。近年來，在國家稀土開采、生產(chǎn)總量控制計劃指標分配中，公司獲得的礦產(chǎn)品和冶煉分離產(chǎn)品分配量均占據(jù)分配總量的50%以上，指標獲得量進一步增強了公司資源優(yōu)勢，凸顯了公司行業(yè)地位。江西理工大學分析測試中心：(以下簡稱江西理工)是具有獨立開展檢測業(yè)務活動的分析測試機構，自2003年成立以來，已擁有總價值約6,000萬元的先進大中型分析測試儀器，總面積約2000平方米，在成分與結構分析方面的儀器設備已基本配套，并于2006年通過資質認定(計量認定)，中心具有雄厚的師資力量與技術力量，是為學校教學、科研提供分析測試服務的公共大平臺，也是分析測試技術、方法的研發(fā)中心和培養(yǎng)高層次人才的重要實驗基地。同時它面向社會開放，積極為地方的科研、經(jīng)濟建設服務。目前，中心擁有等離子體發(fā)射光譜儀、等離子體質譜儀、X熒光光譜儀、場發(fā)射掃描電子顯微鏡、高分辨透射電子顯微鏡、多晶X射線衍射儀、X射線光電子能譜儀、電子探針X射線顯微分析儀、單晶衍射儀、熱分析系統(tǒng)、激光共焦拉曼光譜、多功能材料物理特性測量系統(tǒng)等40余臺的各類大型分析儀器和試驗裝置。主要分析測試業(yè)務范圍包括：無機物和有機物成份與結構分析、表面分析、微區(qū)形貌及成份分析、熱分析和物性測定分析以及未知物質和復雜體系的分離、鑒定等分析測試服務。分析測試中心特別在稀土元素的檢測方面，做了大量的工作。能夠從開采、提取生產(chǎn)到冶煉，以及后面的稀土新材料，提供全面的檢測服務?？梢詼y定微量到超高純6N的稀土元素產(chǎn)品的成分檢測和稀土新材料的表面結構、微區(qū)分析和磁性能等的檢測。特別是超高純稀土元素的檢測，是中心在稀土檢測領域首次完成不需分離，直接測定。為稀土光學玻璃、熒光粉等新材料的開發(fā)研究，提供了支持。贛州稀土友利科技開發(fā)有限公司以下簡稱贛州友利）贛州稀土友力科技開發(fā)有限公司成立于2011年7月，注冊資本2億元，為中國南方稀土集團有限公司下屬子公司，是全國設計生產(chǎn)能力排名前列的稀土廢料回收加工企業(yè)，承擔了國家南方離子型稀土中試基地、釹鐵硼廢料綜合回收利用兩個科研項目，具備1000噸/年高性能釹鐵硼永磁材料及6000噸/年釹鐵硼廢料綜合利用的生產(chǎn)處理能力。贛州稀土友力科技開發(fā)有限公司位于中國稀金谷的核心區(qū)域，占地面積103畝，建有廠房25000㎡、辦公樓及宿舍樓5000㎡、化驗室1500㎡，員工規(guī)模160人。公司內設人力資源部、生產(chǎn)部、技術部、經(jīng)營部、財務部、安全環(huán)境部等部門，內控制度健全，治理結構完善，通過了ISO9001質量管理體系、ISO14001環(huán)境管理體系及ISO45001職業(yè)健康安全管理體系的三體系認證，擁有發(fā)明專利一項、實用新型發(fā)明專利六項，是一家響應國家號召構建資源節(jié)約、環(huán)保節(jié)能的國家級高新技術企業(yè)。公司主營業(yè)務為離子型稀土分離與二次資源利用新技術、新工藝、新設備、新產(chǎn)品的研究開發(fā)與技術服務，稀土產(chǎn)品、釹鐵硼磁性材料、釹鐵硼廢料的加工和銷售，稀土中試設備的銷售，主要產(chǎn)品有氧化鐠釹、氧化鏑、氧化鋱、釹鐵硼永磁材料等，在業(yè)界廣受好評。公司憑借快速穩(wěn)健的發(fā)展榮獲贛州市2017年度及2018年度“成長型企業(yè)獎”。公司堅持以優(yōu)質的產(chǎn)品、完善的服務、務實的價格滿足客戶的需求。公司將不斷跟蹤國內外先進技術動態(tài)，加強新產(chǎn)品的研發(fā)與設計，優(yōu)化生產(chǎn)技術管理，嚴格控制工藝流程，不斷提升市場競爭力,為贛州市稀土行業(yè)做出應有的貢獻。2.4主要工作成員及承擔工作情況本標準主要起草人及承擔工作情況見表1。表1主要起草人及承擔工作情況起草人工作職責作為一驗，對標準方法條件實驗進行了驗證3.項目背景3.1項目的必要性簡述離子型稀土礦是我國特有的優(yōu)勢礦產(chǎn)，離子型稀土資源富含中、重稀土元素，是技術產(chǎn)業(yè)發(fā)展中不可或缺的5必要戰(zhàn)略資源，是發(fā)光材料、高性能磁性材料、激光材料、磁致冷材料、光導纖維、陶瓷材料、磁致伸縮材料的主要成分，在有色金屬中添加中、重稀土可以制成高性能有色金屬、有色金屬合成材料。離子型稀土礦作為生產(chǎn)氯化稀土和氧化稀土的最重要的原材料，其質量影響著后端稀土萃取分離效果及氧化物的品質。鐵是離子型混合稀土氧化物中最常見的雜質元素之一，現(xiàn)行大多數(shù)稀土產(chǎn)品的國家標準都對鐵有控制要求。鐵雜質元素不僅僅影響稀土產(chǎn)品的質量，同時也制約著稀土產(chǎn)品的應用范圍。鑒于此，有必要增加GB/T18882的第4部分：三氧化二鐵含量的測定。3.2項目的可行性簡述電感耦合等離子體發(fā)射光譜法具有檢出限低、線性范圍寬、可多元素同時測定等優(yōu)勢，在稀土行業(yè)中廣泛運用已幾十年的歷史，各項分析技術已非常成熟?！峨x子型稀土礦混合稀土氧化物化學分析方法第4部分：三氧化二鐵含量的測定電感耦合等離子體發(fā)射光譜法》通過系統(tǒng)的試驗和多家實驗室的驗證，具有操作簡單、快速、準確的優(yōu)勢。有利于在各類檢測機構推廣應用，對于促進我國稀土產(chǎn)品的生產(chǎn)和貿易具有重要意義。4.主要工作過程4.1預研階段福建省長汀金龍稀土有限公司在總結對離子型稀土礦混合稀土氧化物中三氧化二鐵含量的測定檢測經(jīng)驗的基礎上，對離子型稀土礦混合稀土氧化物中三氧化二鐵含量的測定進行條件試驗，初步形成試驗方法。2020年11月，提交《離子型稀土礦混合稀土氧化物化學分析方法第4部分：三氧化二鐵含量的測定》國家標準項目建議書。4.2立項階段2020年11月向全國稀標委秘書處提交了本項目的項目建議書、立項論證報告、草案稿，正式申請立項。全國稀土標委會對本項目立項進行了意見征集并組織了全體委員進行投票，最終通過了本項目的立項請求，并上報國標委獲批立項。2022年9月27日全國稀土標準化技術委員會于網(wǎng)絡召開“2022年第七次稀土標準制修訂工作會”，會議完成了2022年下達的12項稀土國家標準制修訂計劃的任務落實。會議確定《離子型稀土礦混合稀土氧化物化學分析方法第4部分：三氧化二鐵含量的測定》負責起草單位為福建省長汀金龍稀土有限公司；一驗單位為虔東稀土集團股份有限公司、贛州有色冶金研究所有限公司；二驗單位為國合通用測試評價認證股份公司、北方稀土（集團）高科技有限責任公司、贛州稀土友利科技開發(fā)有限公司、江西理工大學、國瑞科創(chuàng)稀土功能材料（贛州）有限公司等8家單位。會議確定了項目的時間進度安排等。4.3起草階段福建省長汀金龍稀土有限公司接受任務后，立即成立了國家標準《離子型稀土礦混合稀土氧化物化學方法第4部分：三氧化二鐵含量的測定》研發(fā)小組。2023年1月，建立方法驗證微信溝通群。2023年3月，完成了5個不同水平含量的統(tǒng)一樣品的制備，其中1#統(tǒng)一樣為草酸稀土燒成的稀土氧化物，2#為碳酸稀土燒成的氧化物，3#、4#和5#為混合稀土氧化物。2023年4月30日，完成《離子型稀土礦混合稀土氧化物化學分析方法第4部分：三氧化二鐵含量的測定》方法研究報告。2023年5月9日，完成統(tǒng)一樣品的郵寄，并將《離子型稀土礦混合稀土氧化物化學分析方法第4部分：三氧化二鐵含量的測定》方法研究報告發(fā)給驗證單位。2023年5月11日，完成驗證單位統(tǒng)一樣品簽收確認。2023年5月29日，中國北方稀土（集團）高科技股份有限公司，返回二驗驗證報告。2023年6月5日，贛州有色冶金研究所有限公司和虔東稀土集團股份有限公司，返回一驗驗證報告，江西理工大學和國瑞科創(chuàng)稀土功能材料（贛州）有限公司返回二驗驗證報告2023年6月6日，國合通用測試評價認證股份公司、贛州稀土友利科技開發(fā)有限公司，返回二驗驗證報告。截止2023年6月6日，各驗證單位（2家一驗，5家二驗）完成標準的驗證工作并返回驗證報告。除文字外的修改，在驗證過程中，各驗證單位提出意見見表2表2驗證單位意見匯總表6序號編號意見內容提出單位處理意見備注1234.4征求意見階段4.4.1預審前意見征集基本情況2023年6月5日，研究報告、征求意見稿、征求意見匯總處理表通過郵件、微信的形式，發(fā)送至包頭稀土研究院、江西南方稀土高技術股份有限公司、定南大華新材料資源有限公司、江西省鎢與稀土產(chǎn)品質量監(jiān)督檢驗中心、湖南稀土金屬材料研究院有限責任公司、廈門稀土材料研究所、四川省樂山銳豐冶金有限公司、中?。錾剑┫⊥劣邢薰?、江陰加華新材料資源有限公司、中稀天馬新材料科技股份有限公司、贛州湛海新材料科技有限公司、國標（北京）檢驗認證有限公司、包頭華美稀土高科有限公司、江西中標檢檢測中心有限公司、中色南方稀土（新豐）有限公司、龍巖稀土開發(fā)有限公司、北礦技術檢測有限公司、甘肅稀土新材料股份有限公等18單位進行意見征集。截止到2023年6月9日，收到回復的單位數(shù)15個，回復并有建議或意見的單位數(shù)10個，詳見《征求稿意見匯總處理表》。2023年6月9日《離子型稀土礦混合稀土氧化物化學分析方法第4部分：三氧化二鐵含量的測定》在中國有色金屬標準質量信息網(wǎng)上公開征求意見。4.4.2預審階段2023年6月14日至6月16日，2023年全國稀土標準化技術委員會第四次稀土標準工作會議于貴陽召開，會上各專家對《離子型稀土礦混合稀土氧化物化學分析方法第4部分：三氧化二鐵含量的測定》進行了認真、細致的討論，提出了具體的修改意見，并形成如下會議紀要：1）預審稿編制說明：方法檢測上限應根據(jù)實際產(chǎn)品待測物水平確定，對檢測上限的確定加以說明；2）增加引言部分；3）方法名稱增加：“電感耦合等離子體發(fā)射光譜法”；74）預審稿7樣品增加對樣品粒度的規(guī)定，樣品的研磨至粒徑＜0.074mm；5）研究報告3.1共存元素的干擾實驗：補充說明混合稀土中的干擾數(shù)據(jù)，干擾實驗數(shù)據(jù)以表格形式表述；6）實驗數(shù)據(jù)中的精密度實驗有效數(shù)據(jù)位數(shù)按要求保留；7）實驗數(shù)據(jù)缺少接近檢測下限的樣品，需配置0.01%-0.012%含量的樣品進行精密度驗證；8）標準曲線增加0.1μg/mL的濃度點；9）研究報告中表7配分模擬樣結果增加加標回收率的數(shù)據(jù)，說明選擇的基體濃度符合要求，并在結論中補充當采用近似基體匹配法時加標回收率達到要求；10）增加分析線261.187nm的補充數(shù)據(jù)，對比全譜和單通道掃描儀器峰形和檢測差異；11）儀器設備分辨率等要求組織進行專題討論；12）公式1、公式2中ω后的（X）}刪除；c1、c2改為ρ1、ρ2；公式2中ω改為ρ,公式的字體按要求進行修13）精密度數(shù)據(jù)有效數(shù)字按要求保留，對不同梯度數(shù)據(jù)進行擬合，確認是否可采用公式表示重復性限和再現(xiàn)性限；14）工作曲線的繪制與制定改為標準曲線的繪制與制定，增加標準曲線繪制的詳細描述，測定過程的詳細步驟（空白試液，樣品試液的測試過程）。2023年8月16日，長汀金龍完成補充試驗，并將補充試驗報告和樣品發(fā)給各驗證單位。2023年8月25日，虔東稀土集團股份有限公司返回一驗補充試驗報告；2023年8月29日，中國北方稀土（集團）高科技股份有限公司，返回二驗補充試驗報告；2023年9月3日，贛州有色冶金研究所有限公司返回一驗補充試驗報告；2023年9月4日，國合通用測試評價認證股份公司返回二驗補充試驗報告；2023年9月5日，贛州稀土友利科技開發(fā)有限公司返回二驗補充試驗報告；2023年9月6日，江西理工大學、國瑞科創(chuàng)稀土功能材料（贛州）有限公司返回二驗補充試驗報告；截止2023年9月6日，各驗證單位（2家一驗，5家二驗）完成標準的補充試驗驗證工作并返回驗證報告。4.4.3審定前征求意見基本情況2023年9月7日，將征求意見稿、征求意見匯總處理表通過郵件、微信的形式，發(fā)送至四川省樂山銳豐冶金有限公司、包頭稀土研究院、江西南方稀土高技術股份有限公司、定南大華新材料資源有限公司、江西省鎢與稀土產(chǎn)品質量監(jiān)督檢驗中心、湖南稀土金屬材料研究院有限責任公司、廈門稀土材料研究所、中色南方稀土（新豐）有限公司、江西中標檢檢測中心有限公司、江陰加華新材料資源有限公司、中?。錾剑┫⊥劣邢薰?、中稀天馬新材料科技股份有限公司、贛州湛海新材料科技有限公司、包頭華美稀土高科有限公司、龍巖稀土開發(fā)有限公司、北礦技術檢測有限公司、甘肅稀土新材料股份有限公司等17單位進行意見征集。截止到2023年9月14日，收到回復的單位數(shù)11個，回復并有建議或意見的單位數(shù)10個，詳見《征求稿意見匯總處理表》。表3征求意見匯總處理表序號標準章條編號意見內容提出單位處理意見備注1前言刪除最后一段文字“本文件于202X年首次發(fā)布，本次為第一次制定?！彼拇飞戒J豐冶金有限公司采納2建議對段落進行調整。第一段作為GB/T18882系列標準的通用描述，第二段描述系列標準各部分之間的關系，第三段四川樂山銳豐冶金有限公司采納8序號標準章條編號意見內容提出單位處理意見備注作為本文件的描述。3“本文件根據(jù)最新的標準化文件的結構和起草規(guī)則編寫”建議明確具體標準化文件和起草規(guī)則版本廈門稀土所不采納在前言中有寫具體的標準號，引言中已刪除4“離子型稀土礦作為生產(chǎn)氯化稀土和氧化稀土的最重要的原材料”建議修改“離子型稀土礦作為生產(chǎn)氯化稀土和氧化稀土的最重要的原材料之一”江西中檢采納已修改刪除5“本文件描述了離子型稀土礦混合稀土氧化物、碳酸鹽、草酸鹽、氯化稀土料液......測定范圍（質量分數(shù)0.010%~1.80%。”建議：①“描述”就用“規(guī)定”題目限定就是稀土氧化物，如果確實很有必要，那么建議修改題目。江西南方稀土高技術股份有限公司不采納①描述是最新的表述；②參照最新的GB/T18882.1版本，上次預審會討論過62規(guī)范性引用文件JJG768發(fā)射光譜儀檢定規(guī)程改為JJG768-2005發(fā)射光譜儀檢定規(guī)程龍巖稀土不采納在文中有注明：不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。74方法提要“......，采用近似基體匹配法消除稀土基體干擾，直接以氬等離子體光源激發(fā)，進行光譜測定?！苯ㄗh：①“消除稀土基體干擾”用“校正基體對測定的影響”。近似基體匹配是無法做到消除基體干擾，只能說干擾抵消或校正到對測定不影響了。②為什么要用氫氟酸，離子型稀土礦混合稀土氧化物鹽酸是很好溶解的。江西南方稀土高技術股份有限公司部分采納①采納②研究報告中體現(xiàn)兩種消解方式的比對結果，采用鹽酸無法測定溶清，測試結果偏低85表1中元素符號改為中文湖南稀土金屬材料研究院有限責任公司采納95先使用有證標準溶液或物質?！?，因5.6使用的是三氧化二鐵標準物質。廈門稀土所不采納參照最新的版本5試劑與材料“5.8混合稀土氧化物標準貯存溶液：.......?！苯ㄗh：“單一稀土氧化物ω（Fe2O3）＜0.001%”調整為“ω（Fe2O3）＜0.0001%”。(如果各稀土氧化物標準中的Fe2O3為0.001%，正文中表1總稱取稀土標準氧化物量合計10000江西南方稀土高技術股份有限公司采納9序號標準章條編號意見內容提出單位處理意見備注mg，相當于混合稀土氧化物標準貯存溶液母液中就帶入0.1ug/ml的Fe2O3，到配制好的標準溶液相當于帶入0.01ug/ml的Fe2O3，此含量相當于第二標準點含量的10%，如果要用此標準溶液的話，整組標準需要疊加此部分增量才能用，要不然低含量段測定有影響。)5.75.7將“此溶液1mL含三氧化二鐵100μg”。改為“此溶液1mL含100μg三氧化二鐵?！倍洗笕A采納5.8對溶液配制時的燒杯規(guī)格如“100mL”可不做規(guī)定。湖南稀土金屬材料研究院有限責任公司不采納參考其他標準均有對燒杯規(guī)格做出規(guī)定6儀器設備關于“電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀”設備要求。建議：按原統(tǒng)一后的表述，著重參照標準中“分辨率、重復性、穩(wěn)定性”三個重要指標要求列出就行了。江西南方稀土高技術股份有限公司不采納項目組對此進行全譜儀器的分辨率滿足要求，所以沒有必要對分辨率進行要求，按照檢定規(guī)程要求即可7.10.074mm篩是否需要考慮材質？江西中檢采納7.1“離子型稀土礦混合稀土氧化物樣品應卻至室溫”，要避免碳酸鑭的生成廈門稀土所不采納參照GB/T18882系列方法，均采用烘后測試7.1，7.2樣品制備是否考慮準備的樣品量，盡量相對準確的大重量來制備待測樣品江西中檢不采納現(xiàn)有國標中均未對樣品制備量有要求；這部分的內容在產(chǎn)品標準取樣與制樣中已體現(xiàn)8.1.28.1.2離子型稀土礦混合氯化稀土料液：準確移取當于氧化稀土質量0.25g的試樣（7.3）。改為8.1.2離子型稀土礦混合氯化稀土料液：準確移取相當于氧化稀土質量0.25g的試樣（7.3）。定南大華采納8.1.2錯漏字?！爱斢凇睉獮椤跋喈斢凇敝猩戏较⊥粒ㄐ仑S）有限公司采納刪除了氯化稀土料液的測試部分8.1.2離子型稀土礦混合氯化稀土料液：準確移錯漏字?！爱斢凇睉獮椤跋喈斢凇苯幖尤A采納8.1.2“準確移取當于氧化物稀土質量……”語句不通順。湖南稀土金屬材料研究院有限責任公采納序號標準章條編號意見內容提出單位處理意見備注司8.4.1建議“加入8mL高氯酸（5.3）冒煙并蒸干”修改為“加入8mL高氯酸（5.3）冒煙并蒸至近干”四川樂山銳豐冶金有限公司采納8.4.1離子型稀土礦混合稀土氧化物、混合稀土草酸鹽、混合稀土碳酸鹽是否都要加氫氟酸，不加氫氟酸是否有影響？如果無影響，則可以簡化很多工作量。江西中檢不采納研究報告中體現(xiàn)兩種消解方式的比對結果，采用鹽酸無法測定溶清，測試結果偏低8.4.2建議“分解清亮轉移到250mL容量瓶中”修改為“加熱溶解至清亮，移入250mL容量瓶中”四川樂山銳豐冶金有限公司采納8.4.2“5mL鹽酸”前缺少“加入”二字。湖南稀土金屬材料研究院有限責任公司采納已刪除氯化稀土料液的測試8.5.1建議把濃度值放在表2江西鎢與稀土質檢不采納放在一起會有兩個單位，這樣表頭右上方就不能寫單位了，現(xiàn)在表頭要求寫單位8.5.1；8.5.2此標準系列溶液每1.00mL含0μg、0.10μg、0.25μg、0.50μg的三氧化二鐵。每1.00mL改為1mL江陰加華采納8.6.18.6.1的譜線波長建議放在8.6.2江西鎢與稀土質檢不采納目前這樣已經(jīng)很清晰明了8.6.1推薦分析譜線建議將Fe分析線239.562刪除，該條分析線與259.940對比檢測數(shù)據(jù)偏低龍巖稀土不采納驗證單位對其進行驗證過，結果不會偏低8.6建議先測空白試液再測分析試液，順序掉下江西鎢與稀土質檢采納8.6.2、8.6.48.6.2和8.6.4分析試驗用標準曲線的繪制中線性相關系數(shù)應不少于0.9995。9和5之間不應該由空格定南大華不采納最新標準是需要空格的9.2從上下文一致看，公式中的ρ2可以表示為03就改為ρ2。中色南方稀土（新豐）有限公司不采納刪除了氯化稀土料液的測試部分9.2氯化稀土料液計算的是質量濃度，但測定范圍規(guī)定的是質量分數(shù)，是否應該統(tǒng)一或者分別表述。湖南稀土金屬材料研究院有限責任公司采納無法分開表述，無法給出質量濃度的測試范圍；預審前意見征求時，有單位提出固體和液體的計序號標準章條編號意見內容提出單位處理意見備注算方式應該分開；結合這兩點測定范圍刪除氯化稀土試樣無意見包頭稀土研究院未回函中稀天馬未回函贛州湛海未回函北礦技術未回函甘肅稀土未回函包頭華美未回函中?。錾剑┫⊥?.5審查階段4.6報批階段本標準在起草過程中遵循以下原則：1.規(guī)范性本標準是根據(jù)GB/T1.1-2020《標準化工作導則第1部分：標準化文件的結構和起草規(guī)則》和GB/T20001.4-2015《標準編寫規(guī)則第4部分：試驗方法標準》的要求進行編寫的。2.先進性本標準采用了近似基體匹配的方法，測定離子型稀土礦混合稀土氧化物、離子型稀土礦混合碳酸鹽、離子型稀土礦混合草酸鹽和離子型稀土礦混合氯化稀土料液中三氧化二鐵的含量，為首次制定，標準實施后將起到一套標準保障多種類型產(chǎn)品質量檢測的作用。本標準的制定將推進離子型稀土產(chǎn)業(yè)的發(fā)展，對國內稀土生產(chǎn)企業(yè)及相關行業(yè)的技術進步產(chǎn)生積極的促進作用。3.適用性本標準根據(jù)現(xiàn)有離子型稀土礦混合稀土碳酸鹽、混合氯化稀土等產(chǎn)品標準所規(guī)定的各項指標要求，參考生產(chǎn)工藝與貿易的實際情況制定的。本標準在制定時著重于準確、簡單、快速、成本低的特點，能更好的滿足客戶及操作人員的要求。三、標準主要技術內容、確定的依據(jù)及主要試驗和驗證情況1.標準范圍的確定本文對于檢測范圍的的下限的確定是通過檢出限試驗確定的，確定方法的測定下限為0.010%；對于方法的檢測上限是參考了離子型稀土礦中三氧化二鐵的實際含量確定的，確定方法的測定上限是1.80%。本文件適用于離子型稀土礦混合稀土氧化物、離子型稀土礦混合碳酸鹽、離子型稀土礦混合草酸鹽中三氧化二鐵含量的測定。測定范圍（質量分數(shù)）：0.010%～1.80%。2.共存元素的干擾試驗參考產(chǎn)品標準GB/T20169-2015離子型稀土礦混合稀土氧化物中化學成分，分別考察了各單一稀土元素、混合稀土元素、氧化鋁、、氧化鈣、、氧化硅、硫酸根對待測元素的干擾量；使用無基體的標準曲線溶液，測定以上各元素對待測元素的干擾，結果如表4所示表4待測元素干擾情況干擾元素待測元素的干擾情況μg/mLFe238.204nmFe239.562nmFe240.488nmFe259.940nmLa2O3（300μg/mL）<0.02<0.02<0.02<0.02CeO2（50μg/mL）<0.02<0.02<0.02<0.02Pr6O11（50μg/mL）<0.02<0.02<0.02<0.02Nd2O3（250μg/mL）<0.02<0.02<0.02<0.02Sm2O3（50μg/mL）<0.02<0.02<0.02<0.02Eu2O3（10μg/mL）<0.02<0.02<0.02<0.02Gd2O3（50μg/mL）<0.02<0.02<0.02<0.02Tb4O7（10μg/mL）<0.02<0.02<0.02<0.02Dy2O3（50μg/mL）0.055<0.020.08<0.02Ho2O3（10μg/mL）<0.02<0.02<0.02<0.02Er2O3（50μg/mL）<0.02<0.02<0.02<0.02Tm2O3（10μg/mL）<0.02<0.02<0.02<0.02Yb2O3（50μg/mL）<0.02<0.02<0.02<0.02Lu2O3（10μg/mL）<0.02<0.02<0.02<0.02Y2O3（500μg/mL）<0.02<0.02<0.02<0.02混合稀土（1000μg/mL）\<0.02\<0.02Al2O3（300μg/mL）<0.02<0.02<0.02<0.02CaO（300μg/mL）<0.02<0.02<0.02<0.02SiO2（300μg/mL）<0.02<0.02<0.02<0.02SO42-（300μg/mL）<0.02<0.02<0.02<0.023.譜線的選擇遵循干擾較小同時靈敏度好的原則以及共存元素的干擾試驗選定如下譜線：Fe239.562nm、Fe259.940nm。4.基體效應的影響試驗分別考察Fe2O3濃度分別為5μg/mL和20μg/mL時在不同濃度的基體溶液中信號值，用無基體標準曲線溶液測定各濃度的變化。結果如表5所示表5基體效應的影響試驗元素基體濃度Fe2O3239.562nmFe2O3259.940nmFe2O3239.562nmFe2O3259.940nm測定值μg/mL測定值μg/mL測定值μg/mL測定值μg/mL0mg/mL5.005.0020.0020.000.5mg/mL4.264.361.0mg/mL4.054.052.0mg/mL3.693.715.0mg/mL3.083.08隨著基體濃度的增加，待測元素的測定濃度降低，說明基體對待測元素測定結果存在影響，因此，采用近似基體匹配法校正基體對測定的影響。結合離子型稀土礦中三氧化二鐵的含量，本文采用基體濃度為1mg/mL。5.樣品的消解試驗對于離子型稀土礦混合稀土氧化物試樣常見的消解方式有：方式1“鹽酸+雙氧水”消解和方式2“鹽酸+氫氟酸+高氯酸+鹽酸+雙氧水”消解；其中采用“鹽酸+雙氧水”消解方式，試樣無法全部溶清；采用“鹽酸+氫氟酸+高氯酸+鹽酸+雙氧水”試樣可徹底溶清。兩種溶解方式的結果如表6所示表6兩種消解方式的測定結果式采用F檢驗檢查兩種消解方式的精密度無顯著性差異，采用t檢驗檢查兩種消解方式的測量結果存在顯著性差異，本文選擇消解方式2可以徹底溶清的方式進行消解。6.稱樣量試驗在基體進樣濃度為1mg/mL時，分別稱取樣品0.10g、0.25g、0.50g各6個，對待測元素的測定值進行統(tǒng)計，結果如表5所示表5不同稱樣量測定結果FeO%由表5不同稱樣量的測定結果可得，實驗結果表明試料的均勻性很好，稱樣量大于0.1g時，均可以滿足均勻性要求，考慮到稱量誤差的大小，故選擇稱樣量為0.25g。7.基體配分變化對其測定影響試驗按照GB/T20169-2015離子型稀土礦混合稀土氧化物各產(chǎn)品牌號的成分，分別制備不同稀土配比的模擬樣，按照制樣方式制樣，加入一定含量的Fe2O3標液，驗證基體配分變化對其測定的影響。其中配分模擬樣成分見表7，測定結果見表8。表7單位%元素La2O3CeO2Pr6O11Nd2O3Sm2O3Eu2O3Gd2O3Tb4O7配分模配分10.007.005.005.00元素Dy2O3Ho2O3Er2O3Tm2O3Yb2O3Lu2O3Y2O3\配分7.502.000.502.000.5055.00配分模擬樣2#元素La2O3CeO2Pr6O11Nd2O3Sm2O3Eu2O3Gd2O3Tb4O7配分21.504.002.0013.005.000.6010.000.70元素Dy2O3Ho2O3Er2O3Tm2O3Yb2O3Lu2O3Y2O3\配分4.500.703.003.0030.00配分模擬樣3#元素La2O3CeO2Pr6O11Nd2O3Sm2O3Eu2O3Gd2O3Tb4O7配分30.003.005.0030.005.000.405.000.30元素Dy2O3Ho2O3Er2O3Tm2O3Yb2O3Lu2O3Y2O3\配分4.004.002.507.00表8配分模擬樣測定結果樣品名稱Fe2O3加入量回收率%Fe239.562Fe259.940Fe239.562Fe259.940配分模擬樣1#2.002.042.06102.0103.0配分模擬樣2#2.002.052.04102.5102.0配分模擬樣3#2.002.062.05103.0102.5配分模擬樣1#10.0010.3510.41103.5104.1配分模擬樣2#10.0010.4310.311