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非選擇題專項(xiàng)練(二)26.磷化鋁、磷化鋅、磷化鈣與水反響產(chǎn)生高毒的PH3氣體(熔點(diǎn)為-132℃,復(fù)原性強(qiáng)、易自燃),可用于糧食熏蒸殺蟲。衛(wèi)生平安標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定:當(dāng)糧食中磷化物(以PH3計(jì))的含量低于0.05mg-kgT時(shí)算合格??捎靡韵路椒y定糧食中殘留的磷化物含量:i操作流程】安裝吸收裝置一PH3的產(chǎn)生與吸收一轉(zhuǎn)移KMnO4吸收溶液一亞硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定?!緦?shí)驗(yàn)裝置】C中盛100g原糧,D中盛有20.00mL1.12X10-4mol?LTRMn()4溶液(H2sO4酸化)。請答復(fù)以下問題:;原糧最好先打成粉末,其原因是(1)儀器C的名稱是;原糧最好先打成粉末,其原因是(2)磷化鈣與水反響有化學(xué)方程式為;檢查整套裝置氣密性良好的方法是(3)A中盛裝KMn(h溶液的作用是除去空氣中的復(fù)原性氣體;B中盛裝焦性沒食子酸的堿性溶液,其作用是吸收空氣中的,防止;通入空氣的作用的堿性溶液,其作用是吸收空氣中的,防止;通入空氣的作用質(zhì)量(填“合格〃或”不合格〃質(zhì)量(填“合格〃或”不合格〃)o(4)D中PH3被氧化成磷酸,所發(fā)生反響的離子方程式為(5)把D中吸收液轉(zhuǎn)移至容量瓶中,加水稀釋至250mL,取25.00mL于錐形瓶中,用5.0X1?!?1noi?I7】的Na2sO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的KM11O4溶液,消耗Na2s標(biāo)準(zhǔn)溶液mg?kg—1,該原糧11.00mL,那么該原糧中磷化物(以PH3mg?kg—1,該原糧解析:(1)儀器C的名稱是三頸燒瓶;原糧打成粉末可以增大接觸面積,有利于反響充分進(jìn)行。(2)依據(jù)題干信息磷化鈣與水反響生成氫氧化鈣和磷化氫寫出反響方程式;利用裝置特征關(guān)閉K1、翻開t用抽氣泵緩慢抽氣,假設(shè)觀察到A、B、D各裝置中有氣泡產(chǎn)生那么氣密性良好;假設(shè)在D左邊用橡膠管和止水夾封閉、關(guān)閉"用壓差法;或關(guān)閉分液漏斗旋塞后對C加熱法。(3)依據(jù)裝置圖中裝置中的試劑選擇分析判斷,高鎰酸鉀溶液是強(qiáng)氧化劑可以吸收空氣中的復(fù)原性氣體;焦性沒食子酸先和堿反響,再和氧氣反響可以吸收氧氣,假設(shè)不吸收氧氣廣乩會和氧氣發(fā)生反響,準(zhǔn)確測定PB的含量,需要用高鎰酸鉀溶液全部吸收,防止產(chǎn)生較大誤差,通入空氣的作用是保證PH3全部被吸收的措施。(4)PH3被酸性高鎰酸鉀氧化成磷酸,高鎰酸鉀被復(fù)原為鎰離子,結(jié)合電子守恒和電荷守恒、原子守恒配平書寫得到離子方程式為:5PH3+8MnO;+24H+=5H3P04+8Mn2++12H20o(5)收集E中吸收液,加水稀釋至250mL,<25.00mL于錐形瓶中用濃度為5X10-5mol?L-1Na2sO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的KMiA溶液,消耗余2s。3標(biāo)準(zhǔn)溶液11.00mL,依據(jù)滴定反響:2KMnO4+5Na2SO3+3H2S04=2MnS04+K2S04+5Na2S04+3H20;2KMnO4-5Na2SO3;未反響的高鎰酸鉀物質(zhì)9250的量=0.011LX5X10-5mol?L-1X-X--=2.2X10-6mol?L_1;與PH3反響的高525鎰酸鉀物質(zhì)的量=L12X10-4mol.l^xO.02L-2.2X10-6mol=4.OX10-8mol;根據(jù)反響5PH3+8KMnO4+12H2so4=5H3Po4+8MnS04+4K2so4+12乩0;得到定量關(guān)系為:55PH3?8KMnO4;計(jì)算得到PH3的物質(zhì)的量=4.OX10一?小。1義三=2.5義KF'1no],;那么OPH3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)=2.5X10;:3jg-mol1=0.0085mg/kg,當(dāng)糧食中磷化物(以PA0.1kg計(jì))的含量不超過0.05mg?kgT時(shí),糧食質(zhì)量合格,所以該原糧質(zhì)量合格。答案:(1)三頸燒瓶(2)使原糧中磷化物與水充分反響(2)Ca3P2+6H20=3Ca(OH)2+2PH3t關(guān)閉K1、翻開凡用抽氣泵緩慢抽氣,假設(shè)觀察到A、B、D各裝置中有氣泡產(chǎn)生那么氣密性良好(或在D左邊用橡膠管和止水夾封閉、關(guān)閉“用壓差法;或關(guān)閉分液漏斗旋塞后對C加熱法)(3)氧化裝置C中生成的PL吹出PH3,使其全部被酸性KMnCh溶液吸收(4)5PH3+8MnO;+24H+=5H3P04+8Mn2++12H20(5)0.0085合格27.用輝銅礦(主要成分為CihS,含少量FezCh、SiOz等雜質(zhì))制備堿式碳酸銅的流程如下:⑴嘉銅礦中銅元素的價(jià)態(tài)為O(2)濾渣I的成分除了不溶性礦渣外,還有S、、,寫出“浸取”過程中生成S的離子方程式(3)也可用FeCL代替MnOz作浸取劑。假設(shè)向FeCh浸取液中參加CuCl2,能加快銅元素的浸取速率,該過程的反響原理可用化學(xué)方程式表示為:?Cu2S+2CuC12=4CuC1+S;②o(4)“沉鎰”時(shí)發(fā)生的反響的離子方程式為(5)濾液n經(jīng)結(jié)晶得到的鹽主要是(填化學(xué)式,下同),流程中可循環(huán)的物質(zhì)是o(6)輝銅礦可由黃銅礦(主要成分為CuFeS。通過電化學(xué)反響轉(zhuǎn)變而成,有關(guān)轉(zhuǎn)化見以下圖,轉(zhuǎn)化時(shí)負(fù)極的電極反響式為o解析:流程分析:輝銅礦主要成分為C*S,含少量FezOs、Si02等雜質(zhì),參加稀硫酸和二氧化鎰浸取,F(xiàn)e2()3與硫酸反響轉(zhuǎn)化為Fe3+,SiO2不溶,進(jìn)入濾渣。根據(jù)(2)S單質(zhì)生成,可知Cu2s被Mnfh氧化,轉(zhuǎn)化為C產(chǎn)和S,MnO2自身被復(fù)原為Mn2+O過濾得到濾渣為SiO2.S、未反響完的MnCh,濾液中含有Fe"、Mr產(chǎn)、Cu2+O調(diào)節(jié)溶液pH除去Fe",參加碳酸錠溶液和氨氣將Mr+沉淀為碳酸鎰,過濾得到濾液,趕出氨氣循環(huán)使用,得到堿式碳酸銅。(l)Cu2s中Cu為+1價(jià)。(2)根據(jù)上述分析濾渣I的成分還有SiO2.Mn02oCu2S被MnO2氧化,轉(zhuǎn)化為C/+和S,MnO2自身被復(fù)原為Mr?+,方程式為:2M11O2+CU2s+8H+=SI+2C/++2Mn2++4H20o(3)Mn()2在流程中作氧化劑,F(xiàn)eCL也有強(qiáng)氧化性,可以氧化C/S。假設(shè)向FeCL浸取液中參加CuCl2,發(fā)生反響①Cu2s+2CuC12=4CuC1+S,CuC1再被FeCl3反氧化為C11CI2,化學(xué)方程式為:CuCl+FeC13=CuCl2+FeCl2o(4)沉鎰除Mr產(chǎn)過程中,參加碳酸氫錠和氨氣,生成碳酸鎰沉淀,反響的離子方程式為Mn2++2HC0r=MnCO3I+H2O+CO2t或Mn2++NH3+HCOr=MnCO3I+NH九(5)分析流程,濾液2中主要陰離子為硫酸根,陽離子為鍍根離子,即主要溶質(zhì)為硫酸鐵,所以結(jié)晶后得到的鹽為(NHjSO,。流程中存在參加氨氣和趕氨的操作,所以可循環(huán)的物質(zhì)為氨氣。(6)根據(jù)圖中電子的流向可知,Cu為負(fù)極,參加H2s轉(zhuǎn)化不,Cu轉(zhuǎn)化Cu2s,所以該電極的反響為:Cu+H2S-2e"=Cu2S\+2H+O答案:(1)+1(2)Si02Mn022MnO2+Cu2S+8H+=SI+2Cu2++2Mn2++4H20(3)CuCl+FeC13=CuCl2+FeCl2Mn2++2HC0r=MnC03I+H2O+CO2t(或Mn2++NH3+HCOr=MnCO3I+NH/)(NH4)2S04NH3(6)Cu+H2S-2e^=Cu2S!+2H+28.固定利用CO2對減少溫室氣體排放意義重大。CO2加氫合成甲醇是CO?綜合利用的一條新途徑。CO?和上在催化劑作用下發(fā)生反響:C02(g)+3H2(g)^^CH3OH(g)+H20(g)A長0(1)測得甲醇的理論產(chǎn)率與反響溫度、壓強(qiáng)的關(guān)系如下圖。①以下措施能使C02的轉(zhuǎn)化率提高的是(填序號)。A.①以下措施能使C02的轉(zhuǎn)化率提高的是(填序號)。A.增大壓強(qiáng)C.增大乩投料比B.升高溫度D.用更高效的催化劑②在220℃.5.0MPa時(shí),C02>乩的轉(zhuǎn)化率之比為。③將溫度從2200c降低至160℃,壓強(qiáng)從5.0MPa減小至3.0MPa,化學(xué)反響速率(填"增大”“減小〃或"不變”下同),C02的轉(zhuǎn)化率將@2000c時(shí),將0.100molCO2和0.275mol乩充入1L密閉容器中,在催化劑作用下反響到達(dá)平衡。假設(shè)CO?的轉(zhuǎn)化率為25%,那么此溫度下該反響的平衡常數(shù)表達(dá)式K=式K=(只用數(shù)字填,不必計(jì)算出結(jié)果)。⑵假設(shè)A(g)和CH30H⑴的燃燒熱分別為一285.8kJ?耽廣】和一726.5kJ?mol-1,那么由CO?和上生成液態(tài)甲醇和液態(tài)水的熱化學(xué)方程式為(3)甲醇電解法制氫氣比電解水法制氫氣的氫的利用率更高、電解電壓更低。電解裝置如圖。電源的正極為(填序號電源的正極為(填序號a或b)0其中陽極的電極反響式為標(biāo)況下,每消耗1mol甲醇那么生成上的體積為解析:(1)①正向是氣體體積減小的反響,加壓,平衡正向移動,C02的轉(zhuǎn)化率提高,故A正確;該反響為放熱反響,升溫有利于平衡逆向移動,C02的轉(zhuǎn)化率降低,故B錯誤;增大上投料比有利于平衡正向移動,0)2的轉(zhuǎn)化率提高,故C正確;使用催化劑平衡不移動,故D錯誤。答案為AC。②根據(jù)題圖可知220℃,5.0MPa時(shí),甲醇的理論產(chǎn)率為25%,C()2和乩的投料比為1:3,與反響的系數(shù)比一致,所以,C02.H2的轉(zhuǎn)化率之比相等為1:1。③溫度越低、壓強(qiáng)越小,反響速率越小,觀察圖中的數(shù)據(jù)可知,在140℃,2.0MPa時(shí),甲醇的產(chǎn)率高于25%,所以二氧化碳的轉(zhuǎn)化率高于25%,即二氧化碳的轉(zhuǎn)化率增大。C02+3H2④利用三段式計(jì)算:25%,即二氧化碳的轉(zhuǎn)化率增大。C02+3H2④利用三段式計(jì)算:起始/mol?L-10.1轉(zhuǎn)化/mol?L-10.025平衡/mol?L0.0750.2750.0750.2所以K=c(CH3OH)?c(H20)CH3OH+H2O00.0250.0250.025X0.02500.0250.025c(C02)?c(H2)-0.075X0.23⑵由lUg)的燃燒熱A〃為一285.8kJ?moL知,Lmol乩①完全燃燒生成1mol乩0⑴放出熱量285.8kJ,即①H2(g)+1()2(g)=H20⑴A〃=-285.8kJ-mol-1;同樣可知,@CH3OH(1)+1o2(g)=C02(g)+2H20(1) A〃=-726.5kJ-niolT,由蓋斯定律可知,3X①一②得CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(l)+H2O(1) A〃=-130.9kJ-mol-l(3)根據(jù)產(chǎn)生圖示左邊應(yīng)該是溶液中的氫離子得電子生成氫氣,得出左邊為陰極右邊為陽極,故電源a為負(fù)極力為正極;陽極上發(fā)生甲醇失電子變成二氧化
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