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人教版·高中化學·選擇性必修2第二章分子結構與性質(zhì)第二節(jié)分子的空間結構1.紅外光譜法一、分子結構的測定(1)原理:分子中的原子不是固定不動的,而是處于不斷振動著的。紅外線透過分子時,分子會吸收跟它的某些化學鍵的振動頻率相同的紅外線,再記錄到譜圖上呈現(xiàn)吸收峰。通過和已有譜圖庫比對,或通過量子化學計算,可以得知分子中含有何種化學鍵或官能團的信息。紅外光譜儀→吸收峰→分析官能團、化學鍵。(2)原理示意圖1.紅外光譜法一、分子結構的測定通過紅外光譜儀測得某未知物的紅外光譜圖如上圖,發(fā)現(xiàn)有O-H、C-H、和C-O的振動吸收。因此,可初步推測該未知物中含有羥基(-OH)。1.紅外光譜法一、分子結構的測定

紅外光譜幫助我們確定分子中的化學鍵和官能團,還有什么現(xiàn)代化儀器幫我們確定有機物的結構呢?質(zhì)譜儀現(xiàn)代化學常利用質(zhì)譜儀(如上圖)測定分子的相對分子質(zhì)量。一、分子結構的測定一、分子結構的測定2.質(zhì)譜法:在質(zhì)譜儀中使分子失去電子變成帶正電荷的分子離子和碎片離子等粒子。由于生成的離子具有不同的相對質(zhì)量,它們在高壓電場加速后,通過狹縫進入磁場得以分離,在記錄儀上呈現(xiàn)一系列峰,化學家對這些峰進行系統(tǒng)分析,便可得知樣品分子的相對分子質(zhì)量。一、分子結構的測定1.在研究有機物的組成和結構時,可用于確定化學鍵和官能團信息的方法是(

)A.質(zhì)譜法

B.紅外光譜法

C.核磁共振氫譜法

D.燃燒法2.能夠快速、微量、精確測定有機物相對分子質(zhì)量的物理方法是(

)A.紅外光譜法

B.質(zhì)譜法

C.核磁共振氫譜法

D.色譜法3.質(zhì)譜法能夠?qū)τ袡C分子結構進行分析,其方法是讓極少量(10-9g)化合物通過質(zhì)譜儀,樣品分子大量離子化,少量分子碎裂成更小的離子,然后測定其質(zhì)荷比。其有機物樣品的質(zhì)荷比如圖所示(假設離子均帶一個單位正電荷,信號強度與該離子的多少有關),該有機物可能是(

)A.甲醇(CH3OH)

B.甲烷

C.丙烷

D.乙烯BBB二、多樣的分子空間構型1、利用幾何知識分析一下,空間分布的兩個點是否一定在同一直線?遷移:兩個原子構成的分子,將這2個原子看成兩個點,則它們在空間上可能構成幾種形狀?分別是什么?O2HCl2、利用幾何知識分析一下,空間分布的三個點是否一定在同一直線上?遷移:三個原子構成的分子,將這3個原子看成三個點,則它們在空間上可能構成幾種形狀?分別是什么?CO2H2O二、多樣的分子空間構型多樣的分子空間結構在多原子構成的分子中,由于原子間排列的空間順序不一樣,于是分子就有了原子的幾何學關系和形狀,這就是分子的空間結構,這就是所謂的分子的立體構型。二、多樣的分子空間構型1、雙原子分子(直線形)O2HCl直線形180°二、多樣的分子空間構型2、三原子(AB2型)分子的空間構型物質(zhì)化學式空間結構結構式鍵角空間結構模型二氧化碳CO2180°水H2O105°直線形V形二、多樣的分子空間構型3、四原子(AB3型)分子的空間構型物質(zhì)化學式空間結構結構式鍵角空間結構模型甲醛CH2O120°氨NH3107°平面三角形三角錐形四原子分子的其它立體構型(直線形、正四面體形)C2H2180°P460°正四面體形BF3平面正三角形

120°二、多樣的分子空間構型二、多樣的分子空間構型4、五原子(AB4型)分子的空間構型物質(zhì)化學式空間結構結構式鍵角空間結構模型甲烷CH4109°28′四氯化碳CCl4109°28′正四面體形正四面體形注意:五原子分子不都是正四面體結構,如CH3Cl、CH2Cl2、CHCl3等,雖為四面體結構,但由于碳原子所連的四個原子不相同,四個原子電子云的排斥力不同,使四個鍵的鍵角不全相等,所以并不是正四面體結構。分子的立體構型與鍵角的關系:分子類型鍵角立體構型實例AB2180°CO2、BeCl2、CS2<180°H2O、H2SAB3120°BF3、BCl3<120°NH3、H3O+、PH3AB4109°28′CH4、NH4+、CCl4直線形V形平面三角形三角錐形正四面體形二、多樣的分子空間構型二、多樣的分子空間構型5、其它多原子分子P4P4O6P4O10C60椅式C6H12船式C6H12S8SF6分子空間結構與其穩(wěn)定性有關。例如,上圖中S8像頂皇冠,如果把其中一個向上的硫原子倒轉(zhuǎn)向下,盡管也可以存在,卻不如皇冠式穩(wěn)定;又如,椅式C6H12比船式C6H12穩(wěn)定。二、多樣的分子空間構型1.下列分子的空間結構模型正確的是(

)A.CO2的空間結構模型B.H2O的空間結構模型C.NH3的空間結構模型D.CH4的空間結構模型2.下列物質(zhì)分子的空間結構與CH4相同的是(

)A.H2O

B.P4

C.NH3

D.CO2

DB

同為三原子分子,CO2和H2O分子的空間構型卻不同

同為四原子分子,CH2O與NH3分子的的空間結構也不同,什么原因?思考與討論三、價層電子對互斥模型(VSEPR)三、價層電子對互斥模型(VSEPR)1、內(nèi)容:價層電子對互斥模型認為,分子的空間結構是中心原子周圍的“價層電子對”相互排斥的結果。

價層電子對=σ鍵電子對+中心原子上的孤電子對

(多重鍵只計其中σ鍵電子對,不計π鍵電子對)

對ABn型的分子或離子,中心原子A的價層電子對(包括成鍵σ鍵電子對和未成鍵的孤電子對)之間由于存在排斥力,將使分子的幾何構型總是采取電子對盡可能遠離彼此的那種構型,使彼此之間的斥力最小,體系能量最低,最穩(wěn)定。孤電子對指成對但不成鍵的價電子。孤電子對三、價層電子對互斥模型(VSEPR)2、用途:預測分子或離子的空間構型。CO2為什么不是直角形狀,而是直線型呢?中心原子(C原子)形成了兩個σ鍵,沒有孤電子對,總和為2對價層電子對。為了使它們之間斥力最小,就應使夾角為180°,也就預測出了CO2不可能是直角形狀,而必定是直線型。CH4為什么不是正方形,而是正四面體結構呢?中心原子(C原子)形成了四個σ鍵,沒有孤電子對,總和為4對價層電子對。為了使它們之間斥力最小,就應使夾角為109°28’,不能是90°,也就預測出了CH4必定是正四面體。

利用價層電子對互斥理論,可以對分子或離子的空間結構做出精確預測。但前提,要算出分子的中心原子的價層電子對的個數(shù)。三、價層電子對互斥模型(VSEPR)3、中心原子價層電子對的確定:價層電子對=σ鍵電子對+中心原子的孤電子對(1)σ鍵電子對可從分子式來確定。ABn型分子,A為中心原子,B為周圍與A用共價鍵結合的原子。n為結合數(shù)量,也等于A與B之間結合的σ鍵個數(shù),即σ鍵電子對的數(shù)量,即:σ鍵電子對數(shù)=中心原子結合的原子數(shù)。例如:H2O中O的σ鍵電子對數(shù)是2;NH3中的σ鍵電子對數(shù)是3。三、價層電子對互斥模型(VSEPR)3、中心原子價層電子對的確定:價層電子對=σ鍵電子對+中心原子的孤電子對(2)中心原子的孤電子對=其中:a為中心原子的價電子數(shù),對主族元素,a=最外層電子數(shù);對于陽離子,a=價電子數(shù)-離子電荷數(shù);對于陰離子,a=價電子數(shù)+|離子電荷數(shù)|。x為與中心原子結合的原子數(shù);b為與中心原子結合的原子最多能接受的電子數(shù),H為1,其他原子=8-該原子的價電子數(shù),如:O為2、N為3(化合價數(shù))

(a-xb)—21三、價層電子對互斥模型(VSEPR)3、中心原子價層電子對的確定:價層電子對=σ鍵電子對+中心原子的孤電子對(2)中心原子的孤電子對=(a-xb)—21分子或離子中心原子axb中心原子的孤電子對σ鍵電子對數(shù)價層電子對數(shù)VSEPR模型

H2OO

SO2S

NH4+N

CO32-C

CO2C

SO42-S615-1=40

4+2=60224132622142206+2=8420243224343424四面體形四面體形四面體形平面三角形平面三角形直線形三、價層電子對互斥模型(VSEPR)σ鍵電子對數(shù)+孤電子對數(shù)=價層電子對數(shù)價層電子對互斥理論VSEPR模型略去孤電子對分子或離子的空間結構。4、根據(jù)價層電子對互斥模型推測分子或離子的空間結構三、價層電子對互斥模型(VSEPR)

得到VSEPR模型以后,若分子的中心原子有孤電子對,中心原子上的孤對電子也要占據(jù)中心原子周圍的空間,并與成鍵電子對互相排斥。再討論空間構型時應略去孤電子對,才是該分子的實際空間構型。

例如:CH4、NH3、H2O,中心原子都是4對價層電子對,它們相互排斥,VSEPR模型都是四面體,但CH4孤電子對為0,為正四面體,NH3孤電子對為1,三角錐形,H2O孤電子對為2,V形。三、價層電子對互斥模型(VSEPR)價層電子對之間相互排斥作用大小的一般規(guī)律:孤電子對-孤電子對>孤電子對-成鍵電子對>成鍵電子對-成鍵電子對。隨著孤電子對數(shù)目的增多,孤電子對與成鍵電子對之間的斥力增大,鍵角減小。價層電子對互斥模型不能用于預測以過渡金屬為中心原子的分子。三、價層電子對互斥模型(VSEPR)化學式σ鍵電子對數(shù)中心原子孤對電子數(shù)VSEPR模型名稱分子的立體結構H2SBF3NH2-SO2CO32-SO32-2023V形平面正三角形V形22平面三角形四面體形四面體形思考與討論:應用價層電子對互斥理論推測下列分子或離子的空間構型323110平面三角形平面三角形四面體形V形平面正三角形三角錐形三、價層電子對互斥模型(VSEPR)價層電子對互斥模型和分子立體結構是相同的分子構型嗎?思考與討論(1)區(qū)別:①價層電子對互斥模型是包括孤電子對和成鍵電子對的立體結構;

②分子的立體結構是成鍵電子對的立體結構,不包括孤對電子。(2)聯(lián)系:①當中心原子無孤對電子時,兩者的構型一致。

②當中心原子有孤對電子時,兩者的構型不一致。1.判斷正誤(對的在括號內(nèi)打“√”,錯的在括號內(nèi)打“×”)(1)SO2分子與CO2分子的組成相似,故它們都是直線形分子。()(2)分子的VSEPR模型和相應分子的立體構型是相同的。()(3)根據(jù)價層電子對互斥理論,H3O+的立體構型為平面正三角形。()2.下列微粒的價層電子對數(shù)正確的是(加“·”的原子為中心原子)(

)×××三、價層電子對互斥模型(VSEPR)A

3.下列有關價層電子對互斥理論的描述正確的是(

)A.價層電子對就是σ鍵電子對

B.孤電子對數(shù)由分子式來確定C.分子的空間結構是價層電子對互斥的結果

D.孤電子對數(shù)等于π鍵數(shù)4.下列分子中,空間結構不是直線形的是(

)A.CO B.H2OC.CO2 D.C2H2CB三、價層電子對互斥模型(VSEPR)甲烷分子中四個C—H鍵的鍵能、鍵長,為什么都完全相同?解釋:當碳原子與4個氫原子形成甲烷分子時,碳原子的2s軌道和3個2p軌道發(fā)生混雜,混雜時保持軌道總數(shù)不變,卻得到4個新的能量相同、方向不同的軌道,各指向正四面體的4個頂角,夾角109°28',稱為sp3雜化軌道,表示這4個軌道是由1個s軌道和3個p軌道雜化形成的。碳原子的4個sp3雜化軌道再分別與4個氫原子的1s軌道重疊,形成4個C-Hσ鍵,因此呈正四面體形的空間結構。四、雜化軌道理論為了四個雜化軌道在空間盡可能遠離,使軌道間的排斥最小,4個雜化軌道的伸展方向成什么立體構型?四、雜化軌道理論

四個H原子的4個s軌道與C原子的四個sp3雜化軌道相互重疊后,就形成了四個性質(zhì)、能量和鍵角都完全相同的S-SP3σ鍵,從而構成一個正四面體形的分子。

109°28’四、雜化軌道理論1.概念:外界條件下,能量相近的原子軌道混雜起來,重新組合新軌道的過程叫做原子軌道的雜化,雜化后的新軌道就稱為雜化軌道。2.要點:(1)參與雜化的原子軌道能量相近(同一能級組或相近能級組的軌道)(2)雜化前后原子軌道數(shù)目不變,參加雜化的軌道數(shù)目等于形成的雜化軌道數(shù)目,雜化改變了原子軌道的形狀、方向,成鍵時更有利于軌道間的重疊。(3)雜化前后原子軌道在空間取最大夾角分布,使相互間排斥力最小。四、雜化軌道理論3.雜化的條件:(1)只有在形成化學鍵時才能雜化;(2)只有能量相近的軌道間才能雜化。4.雜化軌道的特征:(1)雜化前后軌道數(shù)不變;(2)雜化過程中軌道的形狀發(fā)生變化;(3)雜化后形成的化學鍵更穩(wěn)定;(4)雜化后的新軌道能量、形狀都相同;(5)雜化后的軌道之間盡可能遠離;(6)雜化軌道只用于形成σ鍵和容納孤電子對。四、雜化軌道理論對雜化過程的理解

四、雜化軌道理論sp雜化軌道的形成過程

xyzxyzzxyzxyz180°

sp

雜化:1個s軌道與1個p軌道進行的雜化,形成2個sp雜化軌道。sp雜化軌道的形狀為一頭大,一頭小,含有1/2s

軌道和1/2p

軌道的成分兩個軌道間的夾角為180°,呈直線形。5.雜化類型及分子的空間構型:四、雜化軌道理論sp雜化

中心原子的1個__軌道和1個__軌道雜化得到夾角為____的______雜化軌道。spppspppspspppsp180°直線形四、雜化軌道理論180°ClClBe例如:sp

雜化——BeCl2分子的形成Be原子:1s22s2

沒有單個電子spsp雜化ClClsppxpx四、雜化軌道理論練習1:分析C2H2的雜化方式C2p22s2基態(tài)原子:H1s1激發(fā)態(tài)原子:C2p32s1雜化后:四、雜化軌道理論sp2雜化軌道的形成過程

5.雜化類型及分子的空間構型:xyzxyzzxyzxyz120°

sp2雜化:1個s軌道與2個p軌道進行的雜化,形成3個sp2雜化軌道。每個sp2雜化軌道的形狀也為一頭大,一頭小,含有1/3s

軌道和2/3p

軌道的成分,每兩個軌道間的夾角為120°,呈平面三角形。四、雜化軌道理論SP2雜化

中心原子的1個__軌道和2個__軌道雜化得到夾角為____的________雜化軌道。sp120°平面三角形spppsp2p注意:sp、sp2兩種雜化形式中還有未參與雜化的p軌道,可用于形成π鍵,而雜化軌道只用于形成σ鍵或者用來容納未參與成鍵的孤電子對。四、雜化軌道理論120°FFFB例如:sp2

雜化——BF3分子的形成B:1s22s22p1沒有3個單電子sp2sp2雜化四、雜化軌道理論練習2:分析C2H4的雜化方式C2s2基態(tài)原子:H1s1激發(fā)態(tài)原子:C2p32s1雜化后:HHHH2p2四、雜化軌道理論BH2p12s21s1基態(tài)原子:激發(fā)態(tài)原子:B2p22s1雜化后:HHH練習3:請結合價鍵理論分析BH3的分子結構四、雜化軌道理論sp3雜化軌道的形成過程

5.雜化類型及分子的空間構型:xyzxyzzxyzxyz109°28′

sp3雜化:1個s軌道與3個p軌道進行的雜化,形成4個sp3雜化軌道。每個sp3雜化軌道的形狀也為一頭大,一頭小,含有1/4s

軌道和3/4p

軌道的成分每兩個軌道間的夾角為109°28’,空間構型為正四面體形。四、雜化軌道理論SP3雜化

中心原子的1個__軌道和3個__軌道雜化得到夾角為______的_______雜化軌道。sp109°28’正四面體形spppsp3四、雜化軌道理論例如:sp3雜化——CH4分子的形成sp3C:2s22p2四、雜化軌道理論6.雜化類型判斷:A的價電子對數(shù)234A的雜化軌道數(shù)雜化類型A的價電子空間構型(VSEPR模型)A的雜化軌道空間構型ABm型分子或離子空間構型對于ABm型分子或離子,其中心原子A的雜化軌道數(shù)恰好與A的價電子對

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