聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動(dòng)向課件

聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動(dòng)向2023/10/2聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動(dòng)向聚酰亞胺的發(fā)展歷史聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動(dòng)向美國杜邦公司在1965年開發(fā)成功聚酰亞胺

Kapont薄膜和Pyre

ML清漆。隨后開發(fā)了模塑料

Vespel。日本Kaneka公司1983年開發(fā)了薄膜Apical。日本宇部興產(chǎn)開發(fā)了Upilex系列薄膜和模塑料。1982年Upilex

R，1984年Upilex

S上市。1982年GE公司開發(fā)了熱塑性聚醚亞胺Ultem。80年代末日本三井化學(xué)開發(fā)了熱塑性PI模塑料

Aurum。2006年日本三菱瓦斯開發(fā)了無色透明PI薄膜

Neoprim。聚酰亞胺國內(nèi)發(fā)展的歷史聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動(dòng)向我國1962年開始聚酰亞胺的研究，1963年成功開發(fā)了聚酰亞胺清漆。1966年薄膜，模塑料和膠粘劑相繼開發(fā)成功，在80年代中期開始產(chǎn)業(yè)化。

2005年開始雙向拉伸工藝薄膜產(chǎn)業(yè)化。聚酰亞胺受注目的原因聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動(dòng)向具有優(yōu)良的綜合性能。在合成方面可以采用多種方法?？梢圆捎枚喾N加工方法。應(yīng)用領(lǐng)域很廣泛。在中國PI領(lǐng)域發(fā)表的專利和論文聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動(dòng)向1985-2007年間PI的專利申請數(shù)如圖所示，2000年后急劇上升，2005年超過250件。其中中國占

55%，日本占27%，美國占10%，韓國占5%，法國占2%，德國占1%。論文數(shù)2002年后明顯增加，2006年達(dá)到730件。主要原因是微電子領(lǐng)域的飛速發(fā)展。聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動(dòng)向聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動(dòng)向聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動(dòng)向聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動(dòng)向聚酰亞胺的特點(diǎn)聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動(dòng)向耐高低溫機(jī)械性能優(yōu)良耐輻射耐溶劑性阻燃性優(yōu)良的電氣性能聚酰亞胺的產(chǎn)品聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動(dòng)向薄膜模塑料復(fù)合材料膠粘劑涂層泡沫纖維聚酰亞胺的應(yīng)用領(lǐng)域聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動(dòng)向航空航天電子和電器微電子機(jī)械醫(yī)療聚酰亞胺的產(chǎn)業(yè)鏈聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動(dòng)向以均苯四甲酸酐（PMDA）和4,4’-二氨基二苯醚（ODA）為原料生產(chǎn)聚酰亞胺為例加以說明。原料出發(fā)至聚酰亞胺產(chǎn)業(yè)鏈C10

均四甲苯

PMDA對氯硝基苯

ODA聚酰亞胺PI溶劑 二甲基乙酰胺

DMAc應(yīng)用領(lǐng)域聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動(dòng)向國外聚酰亞胺主要生產(chǎn)企業(yè)聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動(dòng)向薄膜：杜邦，東麗－杜邦，鐘淵化學(xué)， 宇部興產(chǎn)，韓國SKC/庫隆。模塑料：杜邦，宇部興產(chǎn)，Sabic（GE）（Ultem),三井化學(xué)（Aurum)。涂層：HD（杜邦和日立化成合資）， Ciba-Geigy，旭化成，新日鐵， 信越化學(xué)。國外聚酰亞胺的現(xiàn)狀聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動(dòng)向主要薄膜產(chǎn)品還是以杜邦，Kaneka，宇部興產(chǎn)幾家大公司為主。近年韓國的SKC和庫隆公司開發(fā)成功PI薄膜后，快速進(jìn)入國際市場與大公司展開競爭。模塑料杜邦的Vespel還是主角。宇部興產(chǎn)的Upilmol和三井化學(xué)的Aurum稍有增長。Sabic買下了GE的Ultem，產(chǎn)量仍在萬噸級。國外的廠商積極地來中國采購原料單體。國內(nèi)聚酰亞胺的現(xiàn)狀聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動(dòng)向原料（單體）二酐二胺聚酰亞胺薄膜模塑料涂層

膠粘劑纖維

泡沫重點(diǎn)對單體和薄膜進(jìn)行說明單體的市場現(xiàn)狀聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動(dòng)向單體目前的市場概況PMDA和ODA估算需求各為4000噸左右。按目前的市場價(jià)計(jì)算單體的銷售額約在5億RMB以上。由于微電子領(lǐng)域的飛速發(fā)展，PI在該領(lǐng)域得到廣泛地應(yīng)用。應(yīng)對新的需求，新的PI單體不斷地開發(fā)出來。特種單體的價(jià)格在60-150美元/公斤左右，含氟的單體價(jià)格更高。由于國內(nèi)的單體質(zhì)量不斷提高，價(jià)格較低，近幾年國外企業(yè)紛紛前來中國采購原料單體。還有國外企業(yè)直接收購國內(nèi)的單體生產(chǎn)企業(yè)或合資。單體開發(fā)的必要和可能性聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動(dòng)向國際市場的采購轉(zhuǎn)向中國市場。PI材料在各個(gè)高新技術(shù)領(lǐng)域應(yīng)用在擴(kuò)大。單體的附加產(chǎn)值高。為可以進(jìn)一步開發(fā)高性能PI提供單體。已經(jīng)具有單體開發(fā)的研發(fā)隊(duì)伍。已經(jīng)具有多年的單體出口的經(jīng)驗(yàn)。在國際市場上有一定的聲譽(yù)。單體的種類聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動(dòng)向二酐：芳香族：PMDA，BPDA，BTDA，ODPA，BPADA，6FDA脂環(huán)族：HPMDA，CBDA二胺：芳香族：ODA，MDA，PDA，BAPP脂環(huán)族：CHDA，HMDA均苯四酸二酐PMDA聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動(dòng)向主要生產(chǎn)商：溧陽龍沙，樂恒化工等。產(chǎn)量約2000噸，國內(nèi)消費(fèi)1600噸，400噸外銷。生產(chǎn)工藝：氣相氧化，升華精制（重結(jié)晶）生產(chǎn)規(guī)模：中型三廢處理：需要加強(qiáng)原料均四甲苯：國內(nèi)生產(chǎn)供應(yīng)，但是受石油化工影響。其他酸酐聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動(dòng)向BPDA：已經(jīng)有數(shù)家企業(yè)進(jìn)行生產(chǎn)，但是產(chǎn)量仍較低。BTDA：目前國內(nèi)只有北京一家生產(chǎn)，產(chǎn)量和質(zhì)量都有待進(jìn)一步提高。ODPA：有數(shù)家企業(yè)進(jìn)行生產(chǎn)，上海市合

成樹脂研究所已經(jīng)有10年以上的出口業(yè)績。BPADA：產(chǎn)量較低。6FDA：僅有少量生產(chǎn)。HPMDA：僅有少量生產(chǎn)。PMDA的現(xiàn)狀聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動(dòng)向固定床空氣氧化工藝升華精制工藝醋酐重結(jié)晶工藝制造商競爭激烈粉末狀產(chǎn)品易吸潮，不適合管道輸送。均四甲苯供應(yīng)BPDA的現(xiàn)狀聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動(dòng)向氯（溴）代苯酐路線生產(chǎn)量低，制造商少。國內(nèi)需求不大進(jìn)入國際市場（價(jià)格優(yōu)勢）BTDA的現(xiàn)狀聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動(dòng)向制造商很少產(chǎn)量很低應(yīng)用有限氧化工藝（硝酸和空氣）精制工藝存在問題金屬離子含量偏高ODPA的現(xiàn)狀聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動(dòng)向4NPI和氯（溴）代苯酐二條路線。4NPI已經(jīng)有供應(yīng)商。上海市合成樹脂研究所已經(jīng)具有二十多年的生產(chǎn)和十多年的出口實(shí)績。石家莊海力也已經(jīng)開始產(chǎn)業(yè)化。價(jià)格和品質(zhì)的競爭將會激勵(lì)化。日本Mannac已經(jīng)從中國進(jìn)口原料，以降低成本。新領(lǐng)域的應(yīng)用正在開拓中。BPADA的現(xiàn)狀聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動(dòng)向產(chǎn)量低。價(jià)格偏高，應(yīng)用受限制。目前進(jìn)入企業(yè)很少。SABIC（原GE）也開始進(jìn)入國際市場。FCCL領(lǐng)域的應(yīng)用正在開拓中。二胺主要產(chǎn)品聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動(dòng)向ODA（4,4’-二氨基二苯醚）PDA（對苯二胺）MDA（4,4’-二氨基二苯甲烷）BAPP（雙酚A二胺）ODA的現(xiàn)狀聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動(dòng)向還原工藝：鐵粉和加氫。精制工藝：升華和重結(jié)晶。外資進(jìn)入：意大利和日本。競爭激烈。PDA和MDA的現(xiàn)狀聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動(dòng)向產(chǎn)量大。制造商多。質(zhì)量穩(wěn)定。毒性問題。BAPP的現(xiàn)狀聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動(dòng)向還沒有真正的產(chǎn)業(yè)化。技術(shù)已經(jīng)成熟。應(yīng)用的需求不夠。脂環(huán)族單體的現(xiàn)狀聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動(dòng)向目前還停留在實(shí)驗(yàn)室階段。主要是高壓加氫技術(shù)。立體異構(gòu)體的分離較難。分析方法也有待研究。CHBA：日本日產(chǎn)化學(xué)HPMDA：新日本理化，三菱瓦斯，巖谷化學(xué)（目前已經(jīng)停產(chǎn)）聚酰亞胺薄膜國內(nèi)現(xiàn)狀聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動(dòng)向目前國內(nèi)有二種生產(chǎn)工藝：流延單向拉伸和流延雙向拉伸工藝。前者生產(chǎn)的企業(yè)很多，大多是鄉(xiāng)鎮(zhèn)企業(yè)。薄膜的性能較低，厚薄的公差大，熱膨脹系數(shù)大并不對稱。不適合用于FCCL。后者生產(chǎn)企業(yè)較少，相對投資大，技術(shù)要求高。性能比前者高，尤其是熱膨脹系數(shù)低，尺寸穩(wěn)定性好。適合用于FCCL。價(jià)格方面相差很大。前者收益低，后者收益高。薄膜生產(chǎn)工藝比較聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動(dòng)向國內(nèi)是自主開發(fā)成功的熱亞胺化工藝。投資較低，溶劑回收方便，成本低。主要設(shè)備都可國產(chǎn)化。關(guān)鍵設(shè)備可以引進(jìn)。國外采用化學(xué)亞胺化工藝。投資大，溶劑回收較麻煩，成本高。因此兩者存在較大的價(jià)格差空間。國內(nèi)外聚酰亞胺薄膜生產(chǎn)工藝聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動(dòng)向國外國內(nèi)亞胺化工藝化學(xué)亞胺化熱亞胺化溶劑回收難易投資大中性能好較好成本高低價(jià)格高低其他PI產(chǎn)品聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動(dòng)向模塑料：品種少，機(jī)械性能略低，成型 工藝較落后。涂層：規(guī)模小，需進(jìn)一步推廣應(yīng)用。復(fù)合材料：產(chǎn)量和品種都較少，僅為軍工需求為主。纖維：正在產(chǎn)業(yè)化開發(fā)中。泡沫：處在研究開發(fā)中，需推廣應(yīng)用。國內(nèi)主要PI單位聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動(dòng)向

研究單位：長春應(yīng)用化學(xué)研究所，吉林大學(xué)，交通大學(xué)，上海市合成樹脂研究所，四川大學(xué)，北京化學(xué)研究所等。江陰天華科技是目前國內(nèi)生產(chǎn)PI雙向拉伸薄膜的主要生產(chǎn)商。性能在國內(nèi)占領(lǐng)先地位。產(chǎn)品已經(jīng)用于FCCL。特種二胺生產(chǎn)企業(yè)：常州陽光藥業(yè)和杭州鼎龍化工PI的應(yīng)用領(lǐng)域聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動(dòng)向

電子領(lǐng)域主要應(yīng)用的產(chǎn)品：

FPC，半導(dǎo)體芯片涂層，LCD等。

FPC：液晶顯示器，手機(jī)，游戲機(jī)，電腦，辦公機(jī)器等。航空和航天汽車和電器機(jī)械醫(yī)療?聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動(dòng)向FPC的應(yīng)用LSIチップ密封劑聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動(dòng)向緩沖膜半導(dǎo)體領(lǐng)域的應(yīng)用聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動(dòng)向美國的PI薄膜消費(fèi)組成聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動(dòng)向PI的發(fā)展動(dòng)向聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動(dòng)向可溶性PI可融性PI低熱膨脹系數(shù)PI低吸水率PI高強(qiáng)度，高模量PI無色透明PI新型感光性PI高導(dǎo)熱系數(shù)PI聚酰亞胺領(lǐng)域的新動(dòng)向聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動(dòng)向聚酰亞胺的大手企業(yè)開始收到新的挑戰(zhàn)。韓國

SKC/庫隆和中國的薄膜開發(fā)成功，以較低的價(jià)格進(jìn)入市場；中國的