20稀有金屬年評

第20章稀有金屬選礦年評廣州有色金屬研究院高玉德劉敏娉萬麗廣州510650稀有金屬被譽為21世紀(jì)高科技發(fā)展中的關(guān)鍵戰(zhàn)略資源，廣泛應(yīng)用于新能源、導(dǎo)彈火箭、核武器、航空等諸多高科技領(lǐng)域。隨著現(xiàn)代工業(yè)的迅猛發(fā)展，世界對鋰、鈹、鈮、鉭等稀有金屬的需求逐年增長，稀有金屬資源綜合開發(fā)利用進(jìn)入了一個嶄新的階段。20.1稀有金屬礦產(chǎn)資源、生產(chǎn)、市場與消費狀況20.1.1鋰國內(nèi)外鋰資源現(xiàn)狀根據(jù)美國地質(zhì)勘探局（UnitedStatesGeologicalSurvey，USGS）2015年發(fā)布的數(shù)據(jù)，全球已探明的鋰資源儲量約為3978萬噸，其中玻利維亞的鋰資源最多，為900萬噸，其次為智利(>750萬噸)、阿根廷(650萬噸)、美國(550萬噸)和中國(540萬噸)。其他鋰資源較豐富的國家包括澳大利亞、加拿大、剛果(金)、俄羅斯、塞爾維亞以及巴西。2014年世界主要國家鋰資源儲量情況統(tǒng)計如表1所示。表12014年世界主要國家鋰資源儲量情況統(tǒng)計，萬噸國家玻利維亞美國阿根廷澳大利亞巴西智利探明儲量90055065017018>750國家中國加拿大剛果（金）俄羅斯塞爾維亞世界合計探明儲量5401001001001003978全球鋰礦床主要有五種類型，即偉晶巖礦床、鹵水礦床、海水礦床、溫泉礦床和堆積礦床，目前開采利用的鋰資源主要為偉晶巖礦床和鹵水礦床，其中鹽湖鹵水提鋰是目前鋰鹽生產(chǎn)的主攻方向[1，2]。鹽湖鹵水鋰資源主要分布在玻利維亞、智利、阿根廷、中國及美國，其中玻利維亞、智利、阿根廷等地鹵水資源尤其集中，被稱為世界“鋰三角”，該區(qū)域約集中了全世界60%的鋰資源。玻利維亞烏尤尼鹽湖、智利阿塔卡瑪鹽湖、阿根廷的翁布雷穆爾托鹽湖、美國的銀峰、中國西藏扎布耶和青海鹽湖等為目前全球已探明的鋰資源含量豐富的鹽湖，阿塔卡瑪鹽湖和翁布雷穆爾托鹽湖已經(jīng)有多年的開采歷史，而玻利維亞烏尤尼鹽湖屬于待開發(fā)鹽湖[3，4]?；◢弬ゾ}鋰礦床主要分布在澳大利亞、加拿大、芬蘭、中國、津巴布韋、南非、剛果，雖然印度和法國也發(fā)現(xiàn)了偉晶鹽鋰礦床，但不具備商業(yè)開發(fā)價值。具體來說，全球鋰輝石礦主要分布于澳大利亞、加拿大、津巴布韋、剛果、巴西和中國；鋰云母礦主要分布于津巴布韋、加拿大、美國、墨西哥和中國。我國也是鋰資源較為豐富的國家之一，約占全球總探明儲量的14%，位居世界第五。由表2可知，我國的鹽湖資源約占全國總儲量的85%，礦石資源約占15%，其中鹵水資源主要集中在青海和西藏，我國的鋰鹽湖資源主要分布在青海和西藏兩地（兩地鹽湖鋰資源儲量占全國鋰資源總儲量的80%左右），云母資源多在江西地區(qū)，鋰輝石資源富集在四川地區(qū)[5－7]。青海的鋰資源主要賦存于硫酸鹽型鹽湖中，集中分布在柴達(dá)木盆地的察爾汗鹽湖，目前正在開發(fā)的是東臺吉乃爾湖和西臺吉乃爾湖，儲量約為9萬噸和48萬噸。西藏鋰資源主要賦存于碳酸鹽型鹽湖中，集中分布在藏北仲巴縣扎布耶鹽湖，該鹽湖為世界罕見的硼鋰鉀銫等綜合性鹽湖礦床，其中的鋰、硼均達(dá)超大型規(guī)模，是全球第三大百萬噸級鹽湖，鋰的資源含量達(dá)153萬噸，含鋰量僅次于SalardeAtacama和SalardeUyuni，同時也是全球鎂鋰比最低的優(yōu)質(zhì)含鋰鹽湖。我國雖然擁有很好的鹽湖資源，但開采量有限，提鋰成本不具備競爭力。表22010年我國各省鋰資源分布情況地區(qū)主要礦物基礎(chǔ)資源量（萬噸）占有率（%）青海鹽湖753.449.6西藏鹽湖430.528.4四川鋰輝石118.07.7湖北鹽湖108.87.2江西鋰云母63.74.2湖南鋰云母35.92.4新疆鋰輝石6.20.4河南鋰云母1.20.1福建鋰輝石0.40.0山西鋰輝石0.040.0合計1518.1100.0數(shù)據(jù)來源：51報告在線鋰的產(chǎn)銷根據(jù)美國地質(zhì)調(diào)查局發(fā)布的數(shù)據(jù)，2014年全球鋰產(chǎn)量約為3.6萬噸，智利（1.29萬噸）和澳大利亞（1.3萬噸）為兩大主產(chǎn)國，兩國鋰產(chǎn)量約占全球產(chǎn)量的72%。其他鋰主產(chǎn)國有中國（0.5萬噸）、阿根廷（0.29萬噸）、津巴布韋（0.1萬噸）、葡萄牙（0.057萬噸）和巴西（0.04萬噸）。2011年-2014年世界鋰主產(chǎn)國產(chǎn)量如表3所示[4]。表32010-2014年世界鋰主產(chǎn)國產(chǎn)量國家產(chǎn)量（單位：萬噸）排名201020112012201320142014阿根廷0.2950.2950.2700.2700.2904澳大利亞0.9261.2501.2801.3001.3002巴西0.0160.0320.0150.0400.0407智利1.0511.2901.3201.3501.2901中國0.3950.4140.4500.4000.5003葡萄牙0.0800.0820.0560.0570.0576津巴布韋0.0470.0470.1000.1000.1005總計（大約）2.8103.4103.4913.5173.577世界鋰三巨頭的產(chǎn)量占到全球總量的86%，中國約占14%左右。中國鋰鹽生產(chǎn)中，原料來源相當(dāng)復(fù)雜，其中絕大部分仍然依賴于進(jìn)口鋰輝石加工，占比60%；少部分中國企業(yè)從國外進(jìn)口高濃鹵水進(jìn)行加工，占比15%。采用國內(nèi)鹵水和礦石資源進(jìn)行鋰鹽生產(chǎn)占比不到30%，其中又以鹵水提鋰最少，中國進(jìn)行鋰鹽生產(chǎn)的加工原料長期以來依賴進(jìn)口。中國鋰鹽生產(chǎn)原料來源及世界主要企業(yè)鋰產(chǎn)量占比如圖1所示[8]。圖1中國鋰鹽生產(chǎn)原料來源及世界主要企業(yè)鋰產(chǎn)量占比全球鋰資源不僅表現(xiàn)出區(qū)域分布集中的特點，還表現(xiàn)出控制權(quán)高度集中的特點。2011年，澳大利亞的TalisonLithium公司和銀河資源（GalaxyResourcesLtd.）兩家公司控制了全球約70%的礦石鋰供給，如表4所示，而SQM、Rockwood以及FMC三家公司則控制了全球約92%的鹽湖鋰供應(yīng)，如表5所示。2011年，SQM、Chemetall（屬于Rockwood公司）以及FMC三家公司碳酸鋰及其衍生物的銷售量分別約為4.05萬噸、3萬噸和2.2萬噸。2012年世界鋰消費情況如圖2所示。表4世界主要鋰礦山控制情況礦山名稱所屬公司Li2O資源量/萬噸品位/%精礦產(chǎn)能/萬噸GreenbushesTalison86.363.1043.7呷基卡123#路翔股份41.221.4220獅子嶺江特電機(jī)34.090.406.6馬爾康黨壩眾和股份29.561.3410JamesBayGalaxyResource28.441.2821.3呷基卡措拉天齊鋰業(yè)25.571.245李家溝17.021.31MtCattlinGalaxyResource15.021.0913.7BikitaBikitaMinerals5.671.4012.0河源西部資源2.971.031（數(shù)據(jù)來源：51報告在線）表5世界主要鋰鹽湖資源控制情況鹽湖國家及地區(qū)所屬公司儲量/萬噸鋰儲量/%鎂鋰比SalarsdeAtacama智利SQM2100.156.4SalarsdeAtacama智利Chemetall720.166.4SalarsdelHombreMuerto阿根廷FMC360.0691.4SiliverPeak美國Chemetall120.0161.4SalarsRincon阿根廷Admiralty400.048.6Uyuni玻利維亞NewWorld5500.03518.6西臺吉乃爾中國青海中信國安480.02561.5東臺吉乃爾中國青海青海鋰業(yè)90.0537.4扎布耶中國西藏西藏礦業(yè)1520.130.23當(dāng)雄中國西藏中川16.70.0350.22（數(shù)據(jù)來源：51報告在線）圖22012年世界鋰消費情況目前，我國主要從鋰礦石中提鋰，但是我國的開采規(guī)模和采選技術(shù)與國外仍有一定差距，鋰輝石礦也沒有得到高效綜合開發(fā)利用，鋰精礦也存在品位低、質(zhì)量不穩(wěn)定、采選成本高等問題。因為國內(nèi)鋰礦石品位較低且生產(chǎn)規(guī)模較小，不能滿足需要，所以近年來我國鋰生產(chǎn)企業(yè)所需的礦石主要依靠進(jìn)口，而澳大利亞則成為了我國鋰礦石的主要進(jìn)口國。雖然我國也在積極開采鹽湖鋰資源，但由于資源、技術(shù)等因素限制，開發(fā)速度相對緩慢。2011年，由于我國一些企業(yè)對鹵水提鋰的生產(chǎn)線進(jìn)行技術(shù)改造，鹵水提鋰產(chǎn)量比2010年大幅下降，而礦石提鋰的產(chǎn)量則增長了20%以上，其中鋰輝石精礦產(chǎn)量約7萬噸，鋰云母精礦產(chǎn)量約5萬噸，而從國外進(jìn)口的鋰輝石精礦則達(dá)到28.8萬噸，同比增加40%以上。2011年，我國金屬鋰的產(chǎn)量約為0.17萬噸，出口量約為0.0582萬噸；碳酸鋰產(chǎn)量約為3萬噸，而進(jìn)口量則因為國內(nèi)鋰電池材料生產(chǎn)需求旺盛超過了0.8萬噸。2011年國內(nèi)其他鋰產(chǎn)品的生產(chǎn)也取得了一定進(jìn)展，其中高純碳酸鋰產(chǎn)量超過0.15萬噸，氟化鋰產(chǎn)量超過0.15萬噸，丁基鋰的產(chǎn)量約為0.1萬噸。2007-2011年我國氫氧化鋰進(jìn)出口量如表6所示。表62007-2011年我國氫氧化鋰進(jìn)出口量時間進(jìn)口/萬噸出口/萬噸凈出口/萬噸2011年0.00190.43740.43552010年0.00370.24540.24172009年0.00220.19450.19232008年0.00790.28740.27952007年0.01940.39790.3785數(shù)據(jù)來源：《2011年我國鋰工業(yè)發(fā)展報告》中國有色金屬工業(yè)協(xié)會鋰業(yè)分會鋰產(chǎn)品的價格短期來看，以小電池、筆記本和手機(jī)為代表的消費性電子產(chǎn)品對鋰電池的需求旺盛，仍然是拉動需求增長的主要動力，而在全球寡頭壟斷格局加劇、原料供應(yīng)集中、新能源汽車產(chǎn)業(yè)不斷突破和新資源開發(fā)進(jìn)程十分緩慢等背景下，價格有望繼續(xù)上行。未來3-5年全球鋰資源開發(fā)仍然是產(chǎn)業(yè)熱點。長期來看，眾多企業(yè)介入資源開發(fā)，如果國內(nèi)鹵水提鋰技術(shù)取得突破式進(jìn)展，未來市場有可能出現(xiàn)供大于求的局面，碳酸鋰價格存在下行風(fēng)險[4]。全球經(jīng)濟(jì)低迷對鋰的需求有顯著的影響，2008年至2009年間對碳酸鋰的需求下降了20%-30%。結(jié)果是鋰價格大幅下跌，2010年初碳酸鋰交易價格約每噸5000美元。更重要的是，這種情況仍未改善，雖然需求已經(jīng)開始再次上升，主要供應(yīng)商之間的產(chǎn)能過剩意味著價格進(jìn)一步下跌。德魯集團(tuán)（TRU）鋰顧問委員會主席EdwardAnderson于2011年1月在多倫多召開的第三屆工業(yè)礦物鋰供應(yīng)和市場會議上表示：碳酸鋰的價格在2010年猛跌至4500美元/噸并將持續(xù)低迷，長遠(yuǎn)來看沒有市場驅(qū)動的價格上漲壓力，所以價格將保持穩(wěn)定，并可能低于5000美元/噸。Anderson認(rèn)為全球經(jīng)濟(jì)衰退推動鋰業(yè)2009年至2013年出現(xiàn)供應(yīng)過剩，2013-2015年管道項目將加劇供過于求的局面，之后到2020年新開發(fā)的項目投入生產(chǎn)將使供需差距進(jìn)一步增加。供過于求峰值將發(fā)生在2017-2018年中。德魯集團(tuán)（TRU）預(yù)計鋰價格在未來將保持現(xiàn)有水平，長期穩(wěn)定在較低水平也很有可能。沒有跡象表明價格會上升，事實上，大多數(shù)的跡象表明價格會下降[9]。20.1.2鈹國內(nèi)外鈹資源現(xiàn)狀鈹是密度最小的堿土金屬元素，在地殼的豐度約為6×10-6。含鈹?shù)V石約30多種，具有經(jīng)濟(jì)價值的主要有綠柱石、硅鈹石、金綠寶石等幾種，世界上開采鈹?shù)V石的國家主要有巴西、前蘇聯(lián)、美國、中國、印度、阿根廷、南非等。由于對鈹性質(zhì)的深入研究及其用途的不斷發(fā)現(xiàn)，鈹作為戰(zhàn)略材料得以迅速發(fā)展，并且在當(dāng)今科學(xué)和研究領(lǐng)域中備受關(guān)注。工業(yè)用鈹大部分以氧化鈹形態(tài)用于鈹銅合金的生產(chǎn)[10]。全球已探明的鈹金屬儲量約40-50萬噸，主要分布：巴西14萬噸、印度6.4萬噸、哈薩克斯坦5萬噸、中國5萬噸、阿根廷2.5萬噸、美國2.1萬噸。全球鈹遠(yuǎn)景儲量約70萬噸，合計約110-120萬噸[11，12]。我國鈹?shù)V探明儲量的礦區(qū)有66處，現(xiàn)保有儲量（BeO，下同）達(dá)數(shù)十萬噸，其中工業(yè)儲量占9.3%。鈹?shù)V集中分布在新疆、內(nèi)蒙古、四川、云南4省區(qū)，分別占總儲量的29.4%、27.8%、16.9%和15.8%[10]。鈹?shù)漠a(chǎn)銷及價格根據(jù)美國國家地質(zhì)局2013年1月發(fā)布的全球礦產(chǎn)統(tǒng)計數(shù)據(jù)：2012年全球鈹產(chǎn)量為230噸，較2011年下降11.54%，主要由于美國境內(nèi)鈹產(chǎn)量下降了35噸。但是美國依舊是全球最大的鈹生產(chǎn)國，2012年產(chǎn)量為200噸，占全球總產(chǎn)量的87.0%。中國每年采掘約500噸左右的鈹?shù)V石，2012年中國鈹產(chǎn)量為25噸，較2011年上升了13.64%。2011-2012全球主要國家鈹產(chǎn)量如表7所示。表72011-2012全球主要國家鈹產(chǎn)量統(tǒng)計國家2011年產(chǎn)量/噸2012年產(chǎn)量/噸美國235200中國2225莫桑比克22其他國家11全球總計260230通過對全球鈹?shù)漠a(chǎn)量和消費數(shù)據(jù)的計算，得出全球鈹?shù)墓┬枨闆r。2006-2010年，全球鈹市場整體供不應(yīng)求，2006年短缺86噸，2007年全球鈹產(chǎn)量大于消費量56噸，價格緩慢增長；受經(jīng)濟(jì)下滑影響，2008年、2009年產(chǎn)量短缺較少，價格穩(wěn)定；2009年中至2010年底，全球鈹消費大幅度增加，供應(yīng)嚴(yán)重不足，價格出現(xiàn)明顯漲幅。美國2000年鈹銷量就達(dá)到了360噸。隨著9.11后軍備消費的增加，2001-2005年的消費需求較大，隨后軍備消費開始減弱。2006-2010年，新應(yīng)用領(lǐng)域需求量有所上漲，一定程度的彌補了軍備需求的減少。截至2010年末，美國鈹消費量約為320噸，五年內(nèi)年均鈹消費量增長9.08%。價格方面，2010年鈹價達(dá)到230美元/磅（約合人民幣3211991元/噸）。2006-2010年，鈹價年均增長15.78%。2011年，鈹?shù)南M量仍在上漲，而短期內(nèi)全球市場仍將供應(yīng)不足[11]。20.1.3鉭國內(nèi)外鉭資源的現(xiàn)狀[8]鉭作為稀有金屬，在地球上的資源量較其他金屬相比，相對較少，全球已探明鉭資源主要分布在澳大利亞和巴西，兩國的資源儲量足夠滿足預(yù)期需求。僅澳大利亞一國就占全球鉭儲量近62%之多，其次是巴西，占總量36%。根據(jù)美國地質(zhì)調(diào)查局（USGS）2014年公布的最新調(diào)查數(shù)據(jù)顯示，全球鉭資源儲量逾10萬噸，其中澳大利亞6.2萬噸，巴西約3.6萬噸。美國、布隆迪、加拿大、剛果（金）、埃塞俄比亞、莫桑比克、尼日利亞、盧旺達(dá)均有鉭資源分布，但是具體數(shù)量并不確定。其中，美國已探明鉭礦床的資源量約15000噸，但是根據(jù)2013年鉭的市場價格來看，這些資源量不具有經(jīng)濟(jì)開采價值。全球鉭資源分布如圖3所示。圖3全球鉭資源分布中國鉭礦查明資源量共計11.68萬噸，分布在13個省區(qū)，依次為：江西占25.8%，內(nèi)蒙古占24.2%，廣東占22.6%，三省合計占72.6%，其次湖南占8.6%，廣西占5.9%，四川占5.3%，福建占5.1%，湖北占1.2%，五省合計占26.1%，以及新疆、河南、遼寧、黑龍江、山東等5省區(qū)合計占1.3%。江西宜春鉭鈮礦（我國最大的鉭鈮選礦廠）、新疆可可托海、阿勒泰等是我國鉭礦物原料的主要供應(yīng)地。寧夏東方鉭業(yè)是中國最大的生產(chǎn)鉭產(chǎn)品的公司。中國主要鉭礦區(qū)如表8所示，中國鉭礦資源分布如圖4所示。表8中國主要鉭礦區(qū)礦區(qū)礦床類型品位（%）Ta2O5儲量，噸（Ta2O5）江西宜春鉭鈮礦花崗巖0.01118216福建南平鉭礦花崗偉晶巖0.0121647廣西栗木礦花崗巖0.0162615湖南茶陵鉭礦花崗巖0.0122587新疆可可托海礦花崗偉晶巖0.0491047圖4中國鉭礦資源分布圖鉭的產(chǎn)銷根據(jù)美國地質(zhì)調(diào)查局（USGS）2014年公布的最新數(shù)據(jù)，2013年全球鉭礦產(chǎn)量共計590噸，比去年下降了80噸。世界上主要生產(chǎn)鉭的國家有盧旺達(dá)、巴西、剛果（金）。其中，巴西和剛果（金）兩國的產(chǎn)量占總產(chǎn)量的一半。2013年全球鉭礦產(chǎn)量如表9所示[8]。表92013年全球鉭礦產(chǎn)量（噸）國家巴西布隆迪加拿大剛果（金）埃塞俄比亞莫桑比克尼日利亞盧旺達(dá)合計2012年14033501009539631506702013年1403050110104060150590從2000年至2010年，鉭工業(yè)經(jīng)歷了下降-上升-下降-上升的周期性波動。2000年是始于上世紀(jì)末上升周期的頂峰，消費量達(dá)到2016噸；之后由于電子工業(yè)的萎縮，消費量下滑至2002年的1257噸，降幅達(dá)37.64%；2003-2008年是世界鉭消費量的活躍時期，消費量逐年上升，2008年已經(jīng)達(dá)到2444噸的歷史高位；而金融危機(jī)極大地沖擊了電子工業(yè)的發(fā)展，2009年全球鉭消費量僅1078噸，環(huán)比下降53.37%；危機(jī)過后，鉭消費量有了強(qiáng)勁反彈，2010年消費量回升至1818噸。中國鉭消費量呈現(xiàn)長期上漲趨勢。2000年消費量僅為292噸，2008年已經(jīng)上升至994噸的歷史高點，增長2.4倍，顯示了極強(qiáng)的市場增長潛力。我國鉭消費量分為電容器級鉭粉、鉭化合物、鉭合金、鉭材、碳化鉭五個部分。其中，電容器級鉭粉的應(yīng)用量不斷擴(kuò)大，是鉭消費量最重要的推動要素：2000年消費占比為39.2%；2006年上升至53.50%的歷史高點。鉭化合物僅次于電容器級鉭粉的重要消費領(lǐng)域，約為總消費量的25%。鉭合金的數(shù)量增長明顯，2000年不到10噸，2010年已經(jīng)達(dá)到110噸。2000-2006年，我國經(jīng)歷了7年的供給過剩的狀態(tài)。2007-2010年，我國又處于持續(xù)去庫存化的周期。我國鉭資源嚴(yán)重短缺，是我國鉭工業(yè)發(fā)展的最大障礙。逆市場周期進(jìn)行儲備是現(xiàn)實可行的道路[13]。鉭的價格鉭精礦價格從1999年的34美元/磅暴漲到2000年的120美元/磅，隨著鉭產(chǎn)業(yè)的不斷擴(kuò)張，需求開始降低，導(dǎo)致價格下滑，隨后的幾年價格慢慢歸于理性。近些年全世界鉭精礦供應(yīng)主要是剛果（金）、澳大利亞等國家，剛果（金）等非洲國家鉭資源量大、勞動力低廉以及環(huán)保要求較低等特點使他們在鉭市場占有絕對主導(dǎo)地位。而就在2010年年底“血礦”事件的爆發(fā)封鎖了剛果（金）等非洲國家對全球鉭精礦市場的供應(yīng)，使得鉭精礦供給再一次趨緊，價格被再次抬升，從2010年61美元/磅到2012年122美元/磅，突破歷史高點，但隨著全球經(jīng)濟(jì)的快速發(fā)展，鉭精礦需求還在不斷加大，目前美國鉭公司有意重啟非洲對其精礦的供應(yīng)，“血礦”事件略有緩和。因此預(yù)計此次價格上漲周期會在未來幾年延續(xù)此消彼長的態(tài)勢，最終又回歸到正常水平。由于鉭市場供應(yīng)都較為集中壟斷，目前鉭精礦價格主要受供需面影響較大，預(yù)計未來5年價格會受供應(yīng)方影響較大，價格震蕩上漲[13]。20.1.4鈮國內(nèi)外鈮資源的現(xiàn)狀鈮在地球極小的范圍內(nèi)分布，相對有色金屬，表現(xiàn)出儲量小、分布不均和品位低等特征。國外已探明的鈮資源儲量約1150萬噸，另外已知的礦床中還有1980萬噸鈮。巴西的鈮儲量占世界鈮儲量的91.1%。巴西、加拿大鈮精礦占世界總量的97%。巴西CBMM、Catalao公司和加拿大奈奧貝克公司是世界主要的鈮礦石（燒綠石）和鈮產(chǎn)品供應(yīng)商。燒綠石和鈮鐵礦是生產(chǎn)鈮的主要原料。國外主要的鈮礦床基本情況如表10所示。中國三處最好的鈮資源是內(nèi)蒙包頭白云鄂博、扎魯特旗（801礦）和湖北竹山廟婭鈮礦，其原礦中Nb2O5平均含量在0.1%-0.3%之間。我國一些鈮礦基本情況如表11所示。與國外當(dāng)前開采的大型鉭鈮礦相比，我國同類型礦床的鉭鈮品位遠(yuǎn)比國外的要小得多。我國沒有獨立的鈮礦山，鈮往往與稀土、鉭伴生，原礦品位低，礦物嵌布粒度細(xì)而分散，賦存狀態(tài)差，選礦處理量大，可選性差，造成難分、難選，回收率低，投資回收周期長[14，15]。表10國外主要鈮礦床基本情況國家礦山礦床類型Nb2O5品位，%Nb2O5儲量，萬噸主要鈮礦物現(xiàn)狀巴西Araxa礦碳酸巖3.11493燒綠石露天開采巴西Catalao礦碳酸巖1.3424鈮鐵礦露天開采加拿大Niobec礦碳酸巖0.58-0.6631.44燒綠石地下開采馬拉維Kanyika礦偉晶花崗巖0.316.6燒綠石勘探、可研表11我國鈮礦基本情況礦區(qū)名稱礦床類型Nb2O5品位，%儲量，噸(Nb2O5)備注內(nèi)蒙古扎魯特旗801礦蝕變堿性花崗巖型0.048-0.258309331特大江西橫峰鉭鈮礦花崗偉晶巖0.04522701中型四川安康呷基卡花崗偉晶巖0.0139-0.02738687小型內(nèi)蒙白云鄂博都拉哈拉含鈮稀土白云巖0.097-0.202669951特大已采湖北竹山縣廟婭鈮稀土礦碳酸巖0.118929535特大內(nèi)蒙白云鄂博鐵礦高溫?zé)嵋盒?.108-0.141909014特大已采鈮的產(chǎn)銷鈮因為熔點高而密度是鉭的一半，在宇宙航行和航空工業(yè)中用途更廣泛。全世界每年生產(chǎn)的鈮產(chǎn)品超過22600噸以上。90%以上的鈮產(chǎn)品主要以鈮鐵的形式應(yīng)用于鋼鐵工業(yè)，而高純Nb2O5(>99.9%)則主要應(yīng)用于高科技領(lǐng)域。鈮的消費領(lǐng)域如圖5所示。20世紀(jì)70年代末，世界鈮消費量達(dá)到1000-1200噸，到80年代末，鈮的消費量增至1600-1800噸[15]。根據(jù)美國地質(zhì)調(diào)查局2014年發(fā)布的數(shù)據(jù)，2013年，全球鈮產(chǎn)量約為5.1萬噸，并且生產(chǎn)相對集中，僅巴西、加拿大兩國鈮產(chǎn)量就占了世界鈮總產(chǎn)量的98%左右。北美、歐洲為鈮的主要消費地區(qū)，中國也是鈮消費大國，2010年中國鈮消費量占全球總消費量的四分之一。當(dāng)前世界的鈮工業(yè)，無論是選礦、冶煉、加工工藝，還是生產(chǎn)規(guī)模、產(chǎn)量、應(yīng)用領(lǐng)域和消費量，都發(fā)展到很高水平。各種鈮產(chǎn)品也被廣泛應(yīng)用到鋼鐵、超導(dǎo)材料、電子、醫(yī)療等行業(yè)，其中鈮在鋼鐵領(lǐng)域的消費量最大，約占全球鈮總消費量的90%左右[8]。圖5鈮的消費領(lǐng)域分配圖鈮的價格目前，在各種鈮制品中約95%的需求量為普通鈮鐵，鈮鐵市場已基本處于飽和，由于巴西處于世界鈮生產(chǎn)的主導(dǎo)地位，在高需求的情況下，能夠控制縮小現(xiàn)有的生產(chǎn)能力與需求距離，保證鈮鐵市場行情的平穩(wěn)。普通鈮鐵（含65%Nb）價格長期以來幾乎沒有變動，約為10美元/公斤。而金屬鈮的價格因供求關(guān)系變動幅度大，大約在數(shù)百美元到數(shù)千美元之間。20.1.5鋯（鉿）國內(nèi)外鋯（鉿）資源現(xiàn)狀由于鋯和鉿的化學(xué)性質(zhì)非常相似，所以自然界中鋯和鉿常常以類質(zhì)同象的方式共生。目前，已發(fā)現(xiàn)的40多種鋯鉿礦床中，具有工業(yè)開采價值的只有10種左右，用于工業(yè)生產(chǎn)的僅有鋯英石和斜鋯石兩種。據(jù)美國地質(zhì)調(diào)查局（USGS）統(tǒng)計，全球鋯儲量6700萬噸，已探明鋯石資源量超6000萬噸（以ZrO2計），其中澳大利亞和南非擁有全球鋯儲量份額最大，儲量占比分別占59.7%和20.9%。其他鋯儲量相對豐富國家還有：印度、莫桑比克和印度尼西亞。我國鋯資源儲量相對比較缺乏，儲量僅占世界的0.75%。世界主要產(chǎn)鋯國家鋯資源儲量如表12所示[8]。截止2011年底，我國有鋯英石砂礦142處，保有查明資源儲量為474.83萬噸鋯英石礦物含量，其中基礎(chǔ)儲量111.89萬噸，占23.6%；主要分布在海南，礦床67處，保有資源儲量為340.9萬噸，占比71.8%；其次為廣東，有礦床28處，保有資源儲量55.22萬噸，占比11.6%；山東位居第三，有礦床7處，保有資源儲量31.41萬噸，占比6.6%；云南第四，有礦5處，保有資源儲量27.25萬噸，占比5.7%；廣西第五，有礦7處，保有資源儲量10.03萬噸，占比2.1%[16]。表12世界各國鋯資源儲量國家鋯的儲量（萬噸，ZrO2）儲量占比美國500.75%澳大利亞400059.70%中國500.75%印度3405.07%印度尼西亞300.45%莫桑比克1101.64%南非140020.90%其他國家72010.74%全球6700100.00鋯（鉿）的產(chǎn)銷據(jù)美國地質(zhì)調(diào)查局最新公布的數(shù)據(jù)顯示，2013年全球鋯礦產(chǎn)量144萬噸，同比下降20萬噸。澳大利亞以60萬噸產(chǎn)量居全球首位，占全球總產(chǎn)量的41.7%，其次為南非，產(chǎn)量36萬噸，占比25%。兩國產(chǎn)量占全球總產(chǎn)量66.7%之多。中國以14萬噸的產(chǎn)量居第三位，占全球總量9.7%。2013年全球鋯礦產(chǎn)量如表10所示。鋯礦主要產(chǎn)地集中于澳大利亞的南澳大利亞、西澳大利亞和新南威爾士區(qū)，其中尤克拉盆地、杰拉爾頓、墨累盆地、珀斯盆地和提維群島是現(xiàn)今澳大利亞比較活躍的鋯礦區(qū)。南非、美國佛羅里達(dá)以及非洲的莫桑比克和亞洲的印度尼西亞、越南、印度等均生產(chǎn)一定量的鋯。重要的鋯石生產(chǎn)商有澳大利亞的艾露卡公司、南非的理查德灣礦業(yè)公司以及南非愛索礦業(yè)有限公司。而中國是主要的鋯消費國[8]。中國鋯產(chǎn)地主要分布在海南的文昌和萬寧、廣東的湛江。國內(nèi)只有海南文昌的鋯英砂精礦的品質(zhì)最好，萬寧和湛江主要生產(chǎn)普通鋯英砂。根據(jù)國土資源部開發(fā)司的資料，2010年共有24家礦山企業(yè)在開采鋯石，其中大型礦山21個，中型礦山2個，小型礦山1個。2010年工業(yè)總產(chǎn)值10849萬元，利潤總額330.48萬元，利潤率僅3%。2011年，我國鋯砂消費量為21.86萬噸，2003年達(dá)到32.7萬噸，2009年鋯砂消費量達(dá)到55萬噸；2012年的消費量已經(jīng)超過60萬噸。估計未來幾年，我國對鋯石原料的需求將以5%的速度增長，2020年消費需求量將達(dá)到100萬噸。2001年，我國鋯砂進(jìn)口量為16.56萬噸，用匯6913萬美元；2002年進(jìn)口21.96萬噸，用匯7889萬美元；2003年進(jìn)口25.7萬噸，用匯9079萬美元；2005年進(jìn)口量34.08萬噸，用匯21109萬美元；2009年進(jìn)口量達(dá)到50萬噸，用匯36539萬美元；2010年進(jìn)口73.2萬噸，用匯55325萬美元；2011年進(jìn)口量則高達(dá)88.8萬噸，用匯高達(dá)117449萬美元[16]。鋯（鉿）的價格鋯砂進(jìn)口價格上漲很快。2001年鋯砂的平均進(jìn)口到岸價為417.4美元/噸，2002年359.2美元/噸，2003年降為353.2美元/噸，2005年回升到619.5美元/噸。2007年以來，國際市場鋯石價格節(jié)節(jié)上揚，澳大利亞產(chǎn)特級散裝鋯石離岸價2007年為775-800美元/噸，2008年為830-860美元/噸，2009年為900-950美元/噸，導(dǎo)致我國鋯石進(jìn)口價也連年上漲，2009年年平均到岸價為731美元/噸，2010年達(dá)到756美元/噸。2011年更創(chuàng)出1322.6美元/噸的最高紀(jì)錄。目前，國內(nèi)66%的進(jìn)口澳洲鋯英石精礦市場價格在18500-19000元/噸（含稅），而國內(nèi)海南高級鋯英砂價格在15000-15100元/噸（無稅）[16]。20.1.6鈦國內(nèi)外鈦資源的現(xiàn)狀目前，自然界已發(fā)現(xiàn)的TiO2含量大于1%（質(zhì)量百分?jǐn)?shù)）的鈦礦物有140多種，在現(xiàn)有技術(shù)水平與經(jīng)濟(jì)條件下，有利用價值的鈦礦物主要是鈦鐵礦和金紅石。美國地質(zhì)調(diào)查局2013年公布的資料表明，2012年世界鈦礦儲量約為6.92億噸（以TiO2計），其中鈦鐵礦儲量6.5億噸（以TiO2計），約占鈦資源總量的94%，主要分布在中國、澳大利亞、印度、南非、巴西、馬達(dá)加斯加、挪威等國。金紅石儲量4200萬噸，約占鈦資源的6%，主要集中在澳大利亞、南非、印度、斯里蘭卡等國[17，18]。2003～2012年世界鈦鐵礦儲量及中國鈦鐵礦儲量占世界比例如圖6所示。我國是鈦資源大國，鈦儲量位居世界第一。原生釩鈦（磁）鐵礦為我國鈦礦床的主要工業(yè)類型，保有儲量35704.09萬噸（以TiO2計），其次，鈦鐵礦（砂礦）礦物儲量3803.19萬噸，金紅石TiO2儲量750.86萬噸。已探明的鈦資源分布在21個省共108個礦區(qū)，主要產(chǎn)區(qū)為四川，其次有河北、河南、廣東、湖北、廣西、云南、陜西、山西等?。▍^(qū)）[19，20]。圖62003～2012年世界鈦鐵礦儲量及中國鈦鐵礦儲量占世界比例鈦的產(chǎn)銷鈦資源近年來越來越受世界各國所重視，一個國家鈦資源的產(chǎn)銷量反映了該國高端領(lǐng)域的發(fā)展程度。鈦產(chǎn)業(yè)鏈由鈦礦開采、海綿鈦生產(chǎn)、熔鑄鈦錠、鈦材成型、鈦材應(yīng)用和廢鈦回收等環(huán)節(jié)構(gòu)成一個循環(huán)體系[21]。隨著全球經(jīng)濟(jì)整體的增長，全球鈦鐵礦產(chǎn)量整體呈上升趨勢，從2003年的430萬噸至2011年的600萬噸，平均年增長率為3.88%，其中，2009年因受全球金融危機(jī)的影響，世界鈦鐵礦產(chǎn)量略有下降。中國鈦鐵礦產(chǎn)量一直保持增長態(tài)勢，鈦鐵礦產(chǎn)量從2003年的40萬噸增長至2011年的50萬噸；海綿鈦的年產(chǎn)量從2003年的4112噸增長到2011年的85800噸；鈦加工材年產(chǎn)量從2003年的7080噸增長到2011年的50962噸。2011年，中國主要鈦加工企業(yè)在不同領(lǐng)域總用鈦量達(dá)到49392噸，具體用鈦比例見圖7。圖72011年中國的用鈦比例鈦的價格2011年，國內(nèi)鈦市場有所降溫。鈦礦市場價格上漲趨緩；高鈦渣、四氯化鈦、海綿鈦價格基本保持平穩(wěn)；鈦材市場競爭激烈，但下游采購依然不溫不火。市場進(jìn)入一個相對穩(wěn)定的時期。2011年，國內(nèi)鈦精礦A礦價格為2850元/噸，進(jìn)口鈦精礦A礦市場報價為2950元/噸；由于各高鈦渣廠家為了能獲得更大利潤，采取了少量出貨、邊賣邊囤的銷售策略，高鈦渣價格相對穩(wěn)定，維持在9800元/噸左右；四氯化鈦價格漲幅較大，從年初的7000元/噸左右漲到年末的13000元/噸；海綿鈦價格不溫不火，0#海綿鈦價格維持在12萬元/噸左右；鈦材市場價格較為混亂，部分廠家想以自身原料成本低作為競爭手段，低價銷售產(chǎn)品以贏得市場，另一部分廠家則想趁著行情上漲提高自己的利潤，這就導(dǎo)致了同一種產(chǎn)品報價相差很大，3mmTA2標(biāo)準(zhǔn)板均價為162元/kg，TA1鈦錠均價為12.6萬元/噸[22]。20.2稀有金屬礦選礦技術(shù)進(jìn)展20.2.1鋰鈹選礦技術(shù)進(jìn)展目前，鋰的提取技術(shù)主要分為鹽湖鹵水提鋰、海水提鋰與鋰礦石提鋰。世界較早開發(fā)并逐步達(dá)到現(xiàn)代化生產(chǎn)的鹽湖是美國的希爾斯干鹽湖。最近美國礦物局研究用溶解開采法生產(chǎn)碳酸鋰的可能性，提出用有機(jī)溶劑直接從該鹽湖鹵水中提鋰的工藝流程[23]。青海鹽湖研究所對青海省東臺吉乃爾鹽湖進(jìn)行研究，成功地研究出鹽湖鋰鹽提取的新技術(shù)，使我國從典型的高鎂鋰比鹽湖鹵水中提取鋰技術(shù)難題得到重大突破，在青海東臺吉乃爾鹽湖修建了面積近12萬m2的鹽田，達(dá)到年產(chǎn)100t碳酸鋰的生產(chǎn)能力，同時綜合回收硫酸鉀、硼酸及輕質(zhì)碳酸鎂[24]等副產(chǎn)品。青海鹽湖研究所還對大柴旦鹽湖日曬濃縮的MgCl2飽和鹵水進(jìn)行了用磷酸三丁酯溶劑萃取法直接提取LiCl的中試試驗，分離效果好，萃取率達(dá)80%以上，產(chǎn)品純度達(dá)到一級品要求[25-27]。目前，該所正在籌備進(jìn)行從青海鉀鹽肥廠二期濃縮老鹵水中提鋰的工業(yè)性試驗，這對于解決鹽湖資源中金屬鋰的回收和綜合利用以及我國鋰工業(yè)發(fā)展具有重要意義[28]。中國地質(zhì)科學(xué)院鹽湖中心[29，23]對西藏扎布耶鹽湖進(jìn)行研究，采用水浸—碳化—熱解和水浸—碳酸浸出—沉淀工藝流程，可有效地除去各種雜質(zhì)，獲得符合國標(biāo)的Li2CO3產(chǎn)品。成都理工大學(xué)[30]研究以TiO2為原料，合成出偏鈦酸型鋰離子記憶交換體，對Li+選擇性高，交換容量近30mg（Li）/g（TiO2），該交換體適合于低濃度鹵水提鋰。大多數(shù)吸附性能較好的離子交換劑都是粉體，由于粉體的流動性和滲透性很差，工業(yè)應(yīng)用困難，需要制成粒狀以便于操作，但是離子篩的造粒工作比較困難，而且研究發(fā)現(xiàn)造粒后交換劑性能會下降，目前所有造粒工作還處于試驗階段。海水提鋰研究中主要應(yīng)用溶劑萃取法和吸附法[31]。日本行政人財團(tuán)海洋資源與環(huán)境研究所[32]合成鋰錳氧化物對鋰最高吸附量為7.8mg/g，Li1.33Mn1.67O4對鋰最高吸附量為25.5mg/g，Li1.6Mn1.6O4對鋰的最高吸附量為40mg/g[33]。武漢大學(xué)合成的氧化物L(fēng)iMn2O4對鋰平衡吸附量為4.99mmol·（1L，0.1MLiCl）[34，35]。海水提鋰設(shè)備的研究也取得了一些進(jìn)展。日本專利提出船舶海水提鋰裝置[36]，即在船舶的壓水艙內(nèi)填裝粒狀吸附劑，海水從艙底裝有止回閥的開口處進(jìn)入吸附床水箱，透過吸附劑床層到達(dá)它的上部，用設(shè)計在船舷右側(cè)的排水泵將海水排出船體外。葉強(qiáng)[37]提出從鋰輝石礦中綜合回收鉭鈮及錫石，通過在鋰輝石浮選前增加重選聯(lián)選工藝，不僅可以回收鉭鈮和錫石，還可除去大部分磁鐵礦，有利于鋰輝石的選別。廖明和[38]提出重液分選鋰輝石，該法能了解目的礦物在不同破碎粒度下單體解離及從脈石中分離的粒度，從而快速做出可選性初步評價。A.B.索薩[39]對葡萄牙鋰輝石礦石進(jìn)行了研究，試驗結(jié)果表明，用重介質(zhì)選礦（HMS）和浮選選別，對Li2O含量為2.5%并經(jīng)分級的給礦樣品（4.75-2.0mm）進(jìn)行HMS試驗，在沉淀物產(chǎn)品中獲得含5%Li2O的玻璃級鋰輝石。對300-75μm的脫泥給礦進(jìn)行浮選試驗，然而，只有給礦Li2O含量超過1.5%才能獲得商業(yè)品級的精礦。從含2%Li2O的給礦獲得了Li2O品位7.75%的精礦。廣州有色金屬研究院[40]對四川呷基卡鋰輝石礦進(jìn)行綜合利用研究，采用“原礦浮選富集鋰輝石和鉭鈮—浮選精礦經(jīng)磁-重聯(lián)合工藝獲得鋰輝石精礦和鉭鈮精礦—浮選尾礦回收長石”的選礦工藝流程，較好地解決了鋰輝石、鉭鈮礦的回收以及長石的綜合利用問題。當(dāng)原礦含Li2O1.48%、Ta2O50.006%、Nb2O50.013%時，鋰精礦含Li2O5.96%，回收率87.74%；高品位鉭鈮精礦含Ta2O5、Nb2O5分別為14.13%、19.66%，回收率分別為27.42%、17.69%；低品位鉭鈮精礦含Ta2O5、Nb2O5分別為1.53%、2.28%，回收率分別為9.70%、6.73%；鉭鈮精礦合計含Ta2O5、Nb2O5分別為4.42%、6.27%，回收率分別為37.13%、24.42%。對鋰浮選尾礦直接采用強(qiáng)磁選除鐵，可獲得對原礦產(chǎn)率為63.64%的長石精礦。馬斌霞[41]對鋰輝石—硫酸法生產(chǎn)碳酸鋰工藝過程中酸熟料浸出中和機(jī)理進(jìn)行了探討，通過實驗證明：鋰輝石—硫酸法生產(chǎn)碳酸鋰工藝浸出中和過程存在可逆反應(yīng)。同樣，在堿性條件下或中性條件下，浸出中和過程亦存在可逆反應(yīng)。新疆可可托海3號脈[42]鈹?shù)V石，本著綜合回收原礦中有價礦物采用鋰鈹混合浮選再分離的工藝流程，預(yù)計年回收鈹精礦1200t，鋰精礦5000t。劉柳輝等[44，44]對高氟高鎂綠柱石浮選粉礦進(jìn)行了研究，試驗表明，在原工藝流程基礎(chǔ)上增加浮選粉礦預(yù)處理工序，經(jīng)預(yù)處理脫氟后，用硫酸法生產(chǎn)工業(yè)氧化鈹，產(chǎn)品質(zhì)量能夠達(dá)到國家標(biāo)準(zhǔn)。李衛(wèi)等[45]對水口山六廠的脫氟工藝進(jìn)行了新的研究，探討了不用硫酸預(yù)處理高氟礦石，礦石中的氟全部進(jìn)入浸取液的情況下，通過后續(xù)濕法工序分離氟的可行性，研究表明：當(dāng)?shù)V石F/BeO=20%-40%時，采用沉淀分離法可以控制氧化鈹?shù)腇/BeO=10%-12%，氫氧化鈹經(jīng)二次除鋁、堿洗，可使產(chǎn)品中雜質(zhì)Al2O3達(dá)到低于0.7%的要求。20.2.2鉭鈮礦選礦技術(shù)進(jìn)展鉭鈮礦礦物組成復(fù)雜，分選困難，常常需要采用磁選、重選、浮游重選、浮選、電選、化學(xué)處理等方法中的一種至二種或多種方法組合獲得精礦。實際選別鉭鈮以重選法居多，階段磨礦、階段選別是鉭鈮礦重選的主體流程。但重選法處理鉭鈮礦細(xì)泥指標(biāo)不理想，不能綜合回收礦石中的全部有用礦物，相當(dāng)一部分有用礦物損失在細(xì)泥中，浮選法是回收鉭鈮細(xì)泥的有效途徑。鉭鈮礦的浮選研究主要著重于高效浮選藥劑，需要解決的是捕收劑的捕收能力和選擇性的問題。螯合類捕收劑如羥肟酸作為高選擇性、捕收力強(qiáng)的優(yōu)良捕收劑而受到人們重視，顯示出良好的應(yīng)用前景[46，47]。近幾年，鉭鈮礦選礦技術(shù)在工藝、設(shè)備及藥劑方面都取得了一定進(jìn)展。用重選法回收細(xì)粒鉭鈮礦物往往選礦效率很低，對于細(xì)粒鉭鈮礦選礦，董天頌、高玉德等人[47-49]提出：“磁選-浮選”回收細(xì)粒鉭鈮礦新工藝，該工藝對細(xì)粒嵌布的鉭鈮礦來說是一種有效的工藝。該工藝采用濕式高梯度磁選機(jī)預(yù)先丟棄70%以上的低品位尾礦，再用苯甲羥肟酸與輔助捕收劑WT2組合浮選細(xì)粒鉭鈮礦，當(dāng)浮選給礦品位Ta2O50.02%，可獲得品位Ta2O50.08%、回收率88.45%的浮選精礦，基本解決了細(xì)粒鉭鈮礦回收技術(shù)難題。將浮選精礦用弱磁-浮選-重選方法進(jìn)一步分離可獲得品位Ta2O513.5%的鉭鈮精礦。根據(jù)礦石性質(zhì)，對南平鉭鈮礦14#、31#礦脈礦石提出先用弱磁選除去粗精礦中的鐵雜質(zhì)，再用強(qiáng)磁選選擇出鉭鈮精礦，非磁性產(chǎn)品經(jīng)重選，浮選回收處理，產(chǎn)出長石精礦及云母混合精礦[50]。試驗結(jié)果表明，選礦指標(biāo)基本達(dá)到設(shè)計要求。涂春根[51]對非洲Ray鉭鈮礦進(jìn)行可選性試驗，針對該礦礦石性質(zhì)提出兩段磨礦、階段選別的工藝流程，獲得精礦回收率為65%-80%的較好指標(biāo)，為了進(jìn)一步提高鉭鈮精礦品位，可考慮用強(qiáng)磁等精選工藝對精礦實行綜合回收。丘德鑣、陳明星[52-54]針對宜春鉭鈮礦生產(chǎn)工藝中的不足提出：用兩段分級技術(shù)改造磨礦流程、鉭鈮原生礦泥選礦及鉭鈮混合中礦選別等改進(jìn)措施，提高了選別效果。歐陽暉林[55]提出，采用C902工業(yè)型復(fù)合力場選礦機(jī)選別宜春鉭鈮礦次生細(xì)泥。試驗表明：當(dāng)處理量以500-700kg/臺·h時，回收率平均高達(dá)59.91%，富集比平均為3.27，選別指標(biāo)遠(yuǎn)高于螺旋溜槽選別指標(biāo)。針對宜春鉭鈮精礦最終回收率不足50%[56]，有用礦物性脆，易過粉碎，損失在-0.038mm微細(xì)粒級占25%以上，一般重力法難于回收問題，提出利用Slon立環(huán)高梯度磁選機(jī)處理尾礦回收鉭鈮，當(dāng)背景場強(qiáng)調(diào)至1.108T，鉭鈮回收率可達(dá)27%以上，但使用該設(shè)備進(jìn)行單一作業(yè)無法獲得最終合格精礦。丘德鑣，封國富[57，58]應(yīng)用螺旋溜槽進(jìn)行鉭鈮粗選回收試驗，由鉭鈮品位0.019%的原礦，獲得品位2.24%的粗精礦，回收率為47.51%。丁勇[59]研究了微細(xì)礦粒和床面的表面電性的作用，并利用它們間對分選有益的作用，采用自制的一種新型材質(zhì)的波形床面進(jìn)行鉭鈮選別的工業(yè)試驗，-0.038mm粒級鉭鈮精礦回收率為61.75%。近年來，高玉德[60，61]等人對堿性花崗巖型鉭鈮鋯礦床進(jìn)行深入選礦試驗研究并取得了較大進(jìn)展。朝鮮某大型堿性花崗巖型鉭鈮鋯礦床，主要有用礦物釷-鈮易解石、鉭鈮鐵礦、鋯石、獨居石等嵌布粒度細(xì)，礦物之間嵌布關(guān)系復(fù)雜，鉭鈮鐵礦、釷-鈮易解石、獨居石、鋯石等有用礦物與微斜長石、石英和云母之間呈互含或緊密連生關(guān)系，彼此之間解離性較差。礦石中有用礦物化學(xué)成分復(fù)雜，嵌布粒度細(xì)，物理性質(zhì)變化大，絕大多數(shù)重礦物都具磁性，尤其是鋯石因含有數(shù)量不等的鐵，致使其磁性變化極大，有用礦物可浮性相近，給礦物的富集和分離帶來極大的困難。原礦采用重選、磁選、浮選方法很難獲得合格的鉭鈮、鋯產(chǎn)品，回收率較低，而采用鉭鈮鋯混合浮選，能較大幅度提高綜合回收率，混合粗精礦可采用冶金方法進(jìn)一步分離。采用細(xì)磨—脫泥—鉭鈮鋯混合浮選流程處理該礦石，在原礦Nb2O5、ZrO2、Ta2O5品位分別為1.17%、3.12%、0.046%情況下，最終可獲得Nb2O5、ZrO2、Ta2O5品位分別為9.43%、24.95%、0.36%，回收率分別為77.37%、76.77%、75.13%的鉭鈮鋯混合精礦。新疆某大型堿性花崗巖型鉭鈮鋯礦床，礦石中鉭鈮礦物主要為鈮鐵礦、燒綠石和少量褐釔鈮礦；稀土礦物種類較多，分別屬稀土磷酸鹽、氟碳酸鹽、氟化物、硅酸鹽等，主要為獨居石、氟碳鈰礦，其次為磷釔礦、氟鈰礦、氟鈣鈉釔石、硅鈣釔石；鋯礦物主要為鋯石；金屬硫化礦物含量極少，有黃鐵礦、黃銅礦、閃鋅礦、毒砂；鐵鈦礦物有磁鐵礦、鈦鐵礦、銳鈦礦、褐鐵礦；脈石礦物主要為鈉長石、鉀長石，其次為石英、黑云母、鋰云母、霓石、鈉鐵閃石等。有用礦物嵌布粒度細(xì)。針對該類型細(xì)粒低品位鉭鈮稀土礦，研究開發(fā)了“磁選-重選”聯(lián)合工藝。當(dāng)給礦含(Ta+Nb)2O50.032%、REO0.092%時，全流程試驗可獲得含(Ta+Nb)2O53.444%、REO12.851%的鉭鈮稀土精礦，回收率(Ta+Nb)2O544.13%、REO57.27%。鉭鈮礦的廣泛應(yīng)用、資源的貧乏和細(xì)粒嵌布，促進(jìn)鉭鈮浮選理論和實踐的研究。高玉德[62，63]等人采用苯甲羥肟酸、C7-9羥肟酸和油酸作捕收劑分別對鉭鈮礦、石英及長石進(jìn)行了可浮性研究。結(jié)果表明：苯甲羥肟酸、C7-9羥肟酸和油酸三種藥劑對鉭鈮礦的捕收能力都隨著礦漿pH值的變化而發(fā)生顯著的改變。苯甲羥肟酸浮選鉭鈮礦的最佳pH值范圍為6.0-10.0，C7-9羥肟酸浮選鉭鈮礦的最佳pH值范圍為7.0-10.0，油酸浮選鉭鈮的最佳pH值范圍為6.0-9.0。苯甲羥肟酸對鉭鈮礦有較強(qiáng)的選擇捕收能力，C7-9羥肟酸的捕收性及選擇性不及苯甲羥肟酸，油酸的捕收能力較強(qiáng)但選擇性差。任嗥[64，65]等人研究了芐基胂酸，苯乙烯膦酸，雙膦酸，環(huán)烷基異羥肟酸，C7-9烷基異羥肟酸在不同pH值和不同用量條件下對白云鄂博微細(xì)粒鉭鈮礦物的捕收效果。幾種捕收劑選擇性排序為：雙膦酸>芐基胂酸>苯乙烯膦酸>C7-9烷基異羥肟酸>環(huán)烷基異羥肟酸。它們對鈮鈣礦的捕收能力排序為：環(huán)烷基異羥肟酸>C7-9烷基異羥肟>雙膦酸>苯乙烯膦酸>芐基胂酸。試驗結(jié)果表明：雙膦酸是鈮鈣礦的良好捕收劑，而且鈮鈣礦的回收率在雙膦酸用量為200mg/L且礦漿pH值為2.5-5.0時，達(dá)到了83.27%以上.巴西Araxa[66]選廠用胺類捕收劑浮選燒綠石獲得良好效果。徐曉萍[67]等人研究了幾種不同組合捕收劑對微細(xì)鉭鈮礦的選擇性，試驗結(jié)果表明：廣州有色金屬研究院研制的新種螯合物捕收劑HFA和一種輔助捕收劑HFB組合，在弱堿性介質(zhì)條件下，對鉭鈮礦物的捕收效果最佳。任嗥[68]等人對白云鄂博的微細(xì)粒鈮鈣礦及其主要脈石礦物進(jìn)行浮選研究，結(jié)果表明:淀粉對鈮鈣礦的抑制強(qiáng)于褐鐵礦，可用于從粗選精礦中反浮選除去褐鐵礦。六偏磷酸鈉，草酸和羧甲基纖維素都可選擇性地抑制白云石，選擇性抑制效果順序為：六偏磷酸鈉>羧甲基纖維素>草酸。六偏磷酸鈉用量為1.0mg/L時，白云石上浮率降至3.0%以下。羧甲基纖維素對鈮鈣礦沒有抑制作用，草酸選擇性相對較差。廣州有色金屬研究院選礦工程研究所[69，70]對江西橫峰葛源鉭鈮礦淺部礦段礦石進(jìn)行了研究，針對該礦鉭鈮礦物嵌布粒度細(xì)的特點，制定了粗粒重選細(xì)粒浮選的重—浮流程和全浮流程兩個粗選試驗方案。試驗結(jié)果表明，重—浮流程由于采用重選尾礦脫泥后，泥入浮選、粗粒尾礦丟失的措施，入浮選的量減少了47.6%，從而大大地降低了選礦成本，重—浮流程的回收率比全浮流程高4.22%。獲得精礦產(chǎn)率0.00278%、（TaNb）2O5品位53.61%、（TaNb）2O5回收率44.4891%。該所還對該礦的深部鈉長石化花崗巖礦石進(jìn)行了研究，提出采用兩段重選粗選、細(xì)泥浮選流程，重選粗精礦采用浮-重-磁-電精選流程，得到綜合指標(biāo)：鉭鈮精礦的產(chǎn)率0.00354%，（TaNb）2O5品位為61.38%（其中Ta2O5品位為18.66%），回收率為65.9215%。考慮到有用礦物的綜合回收，鉭鈮尾礦經(jīng)磁選分離，可得到Li2O品位為1.34%、Rb2O品位為0.40%的鐵鋰云母產(chǎn)品和K2O+Na2O含量為8.98%的石英-長石產(chǎn)品。著名的大吉山鎢礦69#礦體的鉭鈮資源豐富，近幾年廣州有色金屬研究院選礦工程研究所和贛州有色金屬研究所對其鉭鈮鎢礦體進(jìn)行了詳細(xì)的選礦工藝研究，在優(yōu)化小試及擴(kuò)大試驗結(jié)果基礎(chǔ)上，2004年由廣州有色金屬研究院技術(shù)負(fù)責(zé)，贛州有色金屬研究所和大吉山鎢礦三家共同完成了國家“十五”科技攻關(guān)項目“大吉山鉭鈮鎢礦高效選礦新工藝、新藥劑研究”工業(yè)試驗。針對礦石原礦品位低、嵌布粒度不均整體偏細(xì)、礦物種類繁多、性質(zhì)復(fù)雜等工藝礦物特點制定了階段磨礦階段選別，粗粒重選，細(xì)泥浮選的浮重結(jié)合選冶結(jié)合的選別新工藝。試驗結(jié)果顯示鉭鈮和鎢的回收率分別達(dá)到51%左右和83%左右，超過預(yù)期攻關(guān)指標(biāo)3個百分點和7個百分點。廣州有色金屬研究院選礦工程研究所對肇慶某鉭鈮礦進(jìn)行了研究，制定了一段棒磨與細(xì)篩構(gòu)成閉路，采用重-磁-重聯(lián)合流程回收鉭鈮。粗粒用重選、中礦經(jīng)再磨礦后，采用廣州有色金屬研究院選礦工程研究所研制的SSS-Ⅰ型強(qiáng)磁機(jī)從尾礦中回收鉭鈮礦物，并用搖床精選，獲得了較好的工業(yè)指標(biāo)。鉭鈮尾礦是二次資源，應(yīng)開發(fā)利用，綜合回收尾礦中的有價金屬。何書燊[71]對鉭鈮尾礦的綜合回收，提出：+74μm粒級的礦物采用旋轉(zhuǎn)螺旋溜槽丟失80%-90%的尾礦，產(chǎn)出的粗精礦采用濕式磁選機(jī)分離鉭鈮礦物，產(chǎn)出鉭鈮精礦和錫精礦；-74μm粒級的礦物采用高梯度磁選機(jī)分離鉭鈮礦物，粗精礦經(jīng)浮選獲得鉭鈮精礦，磁選尾礦再經(jīng)浮選可獲得錫精礦。白云鄂博鈮資源經(jīng)專家論證[72]，確定選擇弱磁-強(qiáng)磁-浮選流程中強(qiáng)磁中礦浮選稀土尾礦作為綜合回收中貧氧化礦鈮資源的原料，采用浮選為主的“浮選-（磁選）”流程，不僅選礦回收鈮，而且能回收鐵，使白云鄂博中貧氧化礦鐵選礦回收率提高2%-3%。另外，稀尾中殘余稀土浮選進(jìn)入易浮泡沫產(chǎn)品，品位達(dá)到REO15%左右，經(jīng)一次搖床富集到REO大于30%，進(jìn)一步浮選可得到REO大于50%的稀土精礦。江西宜春鉭鈮礦從選鉭鈮的原礦中綜合回收鋰云母每年達(dá)4萬噸以上，20萬噸以上長石產(chǎn)品。南平鉭鈮礦，通過廣州有色金屬研究院選礦工程研究所研制的SSS-Ⅰ強(qiáng)磁機(jī)脫除含鐵礦物以及脫除細(xì)泥后，每年可產(chǎn)1.5萬噸長石產(chǎn)品。20.2.3鋯（鉿）礦選礦技術(shù)進(jìn)展鋯礦床以砂礦床最有工業(yè)價值，98%鋯英石為鈦砂礦床的伴生品。鈦鋯砂礦選礦分為粗選和精選兩個階段。鈦鋯礦粗選國內(nèi)外都采用重選方法，一般選用處理量大、回收率高又便于移動的選礦設(shè)備。海濱砂礦精選常見流程為傳統(tǒng)的重選、干式磁選及電選聯(lián)合流程。近幾年也開始采用濕式精選工藝流程。劉麗華[73]等人研究了傳統(tǒng)精選與濕式精選工藝流程的各自特點，指出：濕式精選流程首先用濕式磁選對原料分組，使各組份礦物組成簡化及進(jìn)一步分離，然后再利用重選、磁選作業(yè)進(jìn)一步使礦物富集，最后用磁選和浮選將鈦鐵礦、鋯英石和獨居石的合格精礦選取出來。基本解決了傳統(tǒng)海濱砂礦精選干濕多次交替的問題，減少了分選過程中的金屬流失，提高了原料中有用礦物的綜合回收程度。A．古爾[74]等人研究了細(xì)晶石和鋯英石的浮選行為。考察了礦漿pH值、捕收劑種類和抑制劑種類等參數(shù)的影響。試驗結(jié)果表明，鋯石的可浮性比細(xì)晶石要好得多。兩性捕收劑PorocollFS-R要好些。在pH值=4時，鋯石與細(xì)晶石得到很好分離。廣州有色金屬研究院[75]對朝鮮某典型海濱砂礦進(jìn)行綜合利用研究，取得了較好結(jié)果。原礦含有磁鐵礦、鈦鐵礦、鋯英石及少量獨居石等有用礦物，經(jīng)預(yù)先篩分，丟棄少量低品位篩上產(chǎn)物，篩下產(chǎn)品采用新型TGL-0610塔式螺旋溜槽進(jìn)行選別，螺旋粗精礦經(jīng)濕式弱磁選出強(qiáng)磁性鐵礦物，濕式中磁選出鈦鐵礦后，非磁產(chǎn)品采用搖床進(jìn)一步選別，獲得含ZrO254.10%的搖床精礦，中磁選出的鈦鐵礦及搖床精礦烘干，再進(jìn)一步精選，可獲得品位ZrO264.47%，對原礦回收率84.20%的綜合鋯英石精礦及品位TiO249.24%，對原礦回收率57.94%的綜合鈦鐵礦精礦。20.2.4鈦選礦技術(shù)進(jìn)展釩鈦磁鐵礦是一種重要礦產(chǎn)資源，由于釩鈦磁鐵礦具有強(qiáng)磁性，各國均主要采用磁選方法，并且得到世界各國的普遍認(rèn)可[76]。現(xiàn)階段細(xì)粒鈦鐵礦的選別越來越引起廠家的重視，強(qiáng)磁浮選是回收細(xì)粒級鈦鐵礦的有效方法[77]。粗粒級鈦鐵礦的選別，普遍采用重選拋尾再選的方法。近幾年，在提高重選效率、研制及使用新設(shè)備方面有了新進(jìn)展[78]。周建國[79]等長期對攀枝花微細(xì)粒級鈦鐵礦回收和綜合利用進(jìn)行研究，根據(jù)試驗研究獲得的成果，提出粗粒級采用重選-強(qiáng)磁選聯(lián)合流程，利用鈦鐵礦與脈石礦物在重力、磁性上的差異，強(qiáng)化原流程，Ti2O回收率提高10%以上，精礦品位30%左右。細(xì)粒級采用強(qiáng)磁-浮選流程，獲得精礦產(chǎn)率29.21%，精礦品位為47.31%，回收率59.74%的選別指標(biāo)。許新邦[80]為回收攀鋼微細(xì)粒鈦鐵礦(-0.045mm)，采用高梯度磁選機(jī)，進(jìn)行了回收微細(xì)粒級鈦鐵礦的磁-浮流程試驗，結(jié)果表明，當(dāng)給礦含TiO2為11.033%時，可獲得品位44.46%，回收率為45.76%的良好指標(biāo)。廣州有色金屬研究院研制的帶式強(qiáng)磁機(jī)表面場強(qiáng)可達(dá)1T，用于攀鋼選鈦廠原礦拋尾作業(yè)，作業(yè)回收率達(dá)80%，拋尾率達(dá)35%以上。余文杰等[81]采用磁選柱分選攀枝花礦廠的含鈦磁鐵礦。結(jié)果表明，對鈦鐵礦預(yù)磁后用磁選柱分選比不預(yù)磁的精礦品位、產(chǎn)率、回收率皆有顯著提高。攀鋼選鈦廠采用廣州有色金屬研究院研制的GL-2C螺旋選礦機(jī)代替原有的FLX-600mm鑄鐵螺旋選礦機(jī)取得了較好的結(jié)果，在精礦品位相近的情況下，微細(xì)粒級鈦鐵礦回收率提高15%[82]。搖床在鈦鐵礦選礦中得到廣泛的應(yīng)用，特別是一些小型礦山使用搖床便得到合格精礦[83]。李志章等[84]對昆明地區(qū)礦樣采用搖床工藝，經(jīng)除鐵后鈦鐵礦精礦品位達(dá)到48.82%，回收率76%以上。電選作為生產(chǎn)鈦精礦的最后把關(guān)作業(yè)，得到了廣泛的應(yīng)用，攀鋼選鈦廠采用長沙院研制的YD-3型高壓電選機(jī)選別重選粗精礦，當(dāng)原礦含TiO2為28.86%時，最終獲得精礦品位47.74%，尾礦品位10.63%，作業(yè)回收率達(dá)84.18%的選別指標(biāo)[85]。對鈦鐵礦浮選藥劑的研究比較多，鈦鐵礦常用的捕收劑為脂肪酸類，國外多用油酸及其鹽類。近年來有人研究使用異羥肟酸、苯乙烯膦酸和水楊羥肟酸等作為鈦鐵礦浮選捕收劑。兩種或多種藥劑組合起來，利用藥劑的協(xié)同效應(yīng)，其選別效果往往優(yōu)于其中任何一種藥劑。近幾年采用混合藥劑浮選鈦鐵礦成為研究的主要方向[83]。袁國紅[86]等人針對攀鋼鈦業(yè)公司選鈦入選原料中-0.045mm微細(xì)粒級進(jìn)行試驗研究，研制開發(fā)了適合該類復(fù)雜礦石的R-2捕收劑。工業(yè)試驗結(jié)果表明，在給礦品位21%的情況下，最終鈦精礦品位達(dá)47.5%以上，浮選回收率近70%。何虎[87]等人對攀鋼粗粒級鈦鐵礦進(jìn)行浮選試驗，該試驗采用ZY捕收劑對-0.074mm含量為22.19%和6.18%的物料進(jìn)行試驗研究，結(jié)果表明：ZY捕收劑具有很強(qiáng)的捕收性能和較強(qiáng)的選擇性，且能回收通常認(rèn)為浮選不能回收的+0.154mm粒級鈦鐵礦，工業(yè)應(yīng)用效果良好。謝建國等[88，89]采用新型鈦鐵礦浮選捕收劑RST處理攀鋼微細(xì)粒級鈦鐵礦。試驗結(jié)果表明，對TiO2質(zhì)量分?jǐn)?shù)為19.75%的原礦，脫硫后以RST為捕收劑、草酸作抑制劑、硫酸調(diào)pH，經(jīng)1次粗選4次精選閉路流程選別，鈦精礦品位達(dá)48.28%，TiO2回收率為79.9%；同時其還提出采用新型捕收劑ROB用于攀枝花微細(xì)粒級鈦鐵礦浮選，工業(yè)試驗獲得精礦品位48%，回收率75%的良好指標(biāo)。謝澤君[90]提出采用新型XT浮選捕收劑，試驗結(jié)果表明，XT新型捕收劑捕收性能強(qiáng)、選擇性好。在給礦品位TiO2為17.80%，可獲得精礦品位TiO247.42%，作業(yè)回收率73.28%的較好指標(biāo)。朱建光[91]報道了用苯乙烯膦酸與松醇油4：1比例混合，用來浮選攀枝花細(xì)粒鈦鐵礦，效果較好，獲得精礦品位47.22%，回收率74.58%的指標(biāo)。傅文章等[92]采用F968組合藥劑浮選攀枝花鈦鐵礦，可實現(xiàn)全粒級入選（-0.15mm）。F968處理磁選尾礦，經(jīng)一粗一掃四精選別，試驗指標(biāo)為：原礦TiO2品位11.03%，精礦TiO2品位48.45%，浮選作業(yè)回收率80%。余德文[93]等人對原生細(xì)粒鈦鐵礦抑制浮選使得捕收劑消耗較大，對于降低選礦成本不利的問題，進(jìn)行了深入研究。研究表明：H2SO4、Pb2+離子對鈦鐵礦有較好的活化作用。以H2SO4為pH調(diào)整劑，Pb2+離子為鈦鐵礦活化劑，復(fù)配脂肪酸皂為捕收劑，在不添加任何抑制劑的情況下，實現(xiàn)了鈦鐵礦與脈石礦物的良好分離。在攀枝花選鈦廠微細(xì)粒浮選結(jié)果為：給礦品位21.96%，精礦品位47.82%，回收率63.25%。余新陽[94]等人針對某選廠尾礦中金紅石嵌連關(guān)系復(fù)雜采用常規(guī)選礦工藝難以有效回收其中鈦資源問題，探索采用高效捕收劑ZP-01及分級浮選精礦再磁選—重選聯(lián)合的新工藝。試驗研究表明：采用高效捕收劑ZP-01及分級浮選精礦再磁選—重選的新工藝，可獲得金紅石精礦品位為81.06%的較好指標(biāo)，使尾礦中鈦資源綜合回收難題得到較好解決。朱俊士等[95]研究了苯乙烯膦酸與鈦鐵礦的表面鍵合機(jī)理后認(rèn)為，捕收劑與鈦鐵礦的作用，先通過其膦酸基團(tuán)中的氧與鈦鐵礦表面具有未補償鍵或弱補償鍵的晶格陽離子生成四元環(huán)螯合物或難溶化合物。范先峰等[96]利用微波能預(yù)處理鈦鐵礦，其機(jī)理研究表明，微波能加速了鈦鐵礦表面亞鐵離子氧化成三價鐵離子，加強(qiáng)了油酸根離子在其表面上的吸附，從而大幅度提高了鈦鐵礦的浮選回收率。許向陽[89，97，98]采用ROB捕收劑浮選攀枝花鈦鐵礦，其作用機(jī)理表明，ROB可以通過電性吸附和化學(xué)吸附作用于鈦鐵礦表面，尤其在酸性介質(zhì)中，電性吸附作用很明顯；藥劑吸附前后礦物表面電性的變化表明，ROB的吸附是影響礦物可浮性的重要因素。ROB在鈦鐵礦表面與Fe、Ti和O的電子結(jié)合能發(fā)生明顯變化，ROB可能是以O(shè)為鍵合原子與礦物表面的鐵、鈦質(zhì)點發(fā)生化學(xué)鍵合。S．布拉托維奇[99]等對復(fù)合的鈣鈦礦、鈦鐵礦和金紅石的可浮性進(jìn)行了研究，在浮選這三種礦物的過程中pH值、浮選前礦漿預(yù)處理和捕收劑種類對它們的浮選影響很大。同時還研究了改性的酯類捕收劑作用。指出：脂肪醇硫酸鹽改性的磷酸酯可很好地浮選鈣鈦礦；石油磺酸鹽改性的磷酸酯可很好地浮選鈦鐵礦；磷酸酯和琥珀酰胺酸鹽的混合物浮選金紅石最有效。有人指出[100]利用電動礦物處理機(jī)（EMP）模擬層可提高從重礦物沉淀物中提取金紅石和鋯石，EMP工藝是在目前應(yīng)用靜電技術(shù)分離金紅石和鋯石的方法不總是有效的情況下開發(fā)的，采用EMP工藝進(jìn)行試驗，已證明這種工藝更為有效，并且減少了分選步驟。高玉德[101]等人對黑山選鐵尾礦進(jìn)行綜合利用研究，取得了較好結(jié)果。黑山選鐵尾礦礦石性質(zhì)復(fù)雜，綠泥石含量較高，分選困難。采用強(qiáng)磁選—粗精礦再磨—浮選工藝及廣州有色金屬研究院自主研制的鈦浮選系列藥劑，最終取得鈦精礦品位TiO246.5%，相對強(qiáng)磁粗選給礦回收率大于50%的工業(yè)試驗結(jié)果。陳樹民[102]通過對攀枝花微細(xì)粒級（-19μm）物料性質(zhì)研究，提出了回收鈦鐵礦的方法，試驗結(jié)果表明，采用強(qiáng)磁-浮選工藝流程能夠回收攀枝花微細(xì)粒級鈦鐵礦。唐明權(quán)[103]對攀鋼在采礦、選礦及煉鐵過程中產(chǎn)生的二次資源的綜合利用進(jìn)行了探討。提出對采礦中產(chǎn)生的鐵品位低于26%的貯礦采用粗粒拋尾方式以降低磨礦成本，用磁選工藝從煉鋼渣中回收鐵，從磁尾中回收微細(xì)粒級鈦，從鐵水中回收釩。2.3結(jié)語近幾年來，選礦工藝、設(shè)備、藥劑研究取得較大進(jìn)展，稀有金屬礦產(chǎn)資源綜合開發(fā)利用進(jìn)入一個嶄新的階段，選礦技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)不斷提高，資源得到較為充分的利用。隨著稀有金屬資源應(yīng)用技術(shù)水平的提高，稀有金屬工業(yè)和稀有金屬資源深層次開發(fā)應(yīng)用必將得到進(jìn)一步發(fā)展，前景廣闊。參考文獻(xiàn):[1]王學(xué)評，柴新夏，崔文娟.全球鋰資源開發(fā)利用的現(xiàn)狀與思考[J].中國礦業(yè)，2014，23（6）：10-13.[2]李麗，劉芳，吳鋒，等.提鋰用錳氧化物離子篩的研究進(jìn)展[J].無機(jī)材料學(xué)報，2012，27（10）：1009-1016.[3]紀(jì)志永，焦朋朋，袁俊生，王陽.鋰資源的開發(fā)利用現(xiàn)狀與發(fā)展分析[J].輕金屬，2013，（5）：1-5.[4]李冰心.2013全球鋰資源開發(fā)現(xiàn)狀[J].新材料產(chǎn)業(yè)，2013，（7）：32-36.[5]趙武壯.我國鋰資源的開發(fā)與應(yīng)用[J].世界有色金屬，2008，（4）：38-40.[6]陳婷，康自華.我國鋰資源及其開發(fā)技術(shù)進(jìn)展[J].廣東微量元素科學(xué)，2007，14（3）：6-9.[7]羅清平，郭朋成，李存增，陳亮.我國鋰資源分布及提取工藝研究現(xiàn)狀[J].濕法冶金，2012，31（2）：67-70.[8]亞洲金屬網(wǎng).鋰的產(chǎn)量和消費情況[online]./metal/li/resources&production.shtml.[9]王海華.鋰資源開發(fā)利用現(xiàn)狀及前景[J].國土資源情報，2012，（4）：30-32.[10]符劍剛，蔣進(jìn)光，李愛民，王暉.從含鈹?shù)V石中提取鈹?shù)难芯楷F(xiàn)狀[J].稀有金屬與硬質(zhì)合金，2009，37（1）：40-44.[11]劉若曦.戰(zhàn)略金屬鈹揭秘[J].2012，（15）：40-41.[12]李愛民，蔣進(jìn)光，王暉，符劍剛.含鈹?shù)V物浮選研究現(xiàn)狀與展望[J].稀有金屬與硬質(zhì)合金，2008，36（3）：58-61.[13]郭寧.鉭工業(yè)發(fā)展分析[J].中國金屬通報，2012，（12）：38-40.[14]王?；?鈮礦資源及其選礦工藝[J].有色礦冶，2011，27（6）：21-23.[15]李淑文.鉭鈮資源與生產(chǎn)現(xiàn)狀[J].中國有色冶金，2008，（1）：38-41.[16]吳榮慶.合理開發(fā)鋯資源，滿足國內(nèi)需求.中國金屬通報[J].2012，(41):16-19.[17]U.S.GeologicalSurvey.MineralCommoditySummaries2013[M].Reston:U.S.GeologicalSurvey，2013.[18]張冬清，李運剛，張穎異.國內(nèi)外釩鈦資源及其利用研究現(xiàn)狀[J].四川有色金屬，2011，（02）：1-6.[19]吳景榮，王建平，徐昱，宓奎峰.中國鈦資源開發(fā)利用現(xiàn)狀和存在的問題及對策[J].礦業(yè)研究與開發(fā)，2014，34（1）:108-112.[20]吳賢，張健.中國的鈦資源分布及特點[J].鈦工業(yè)進(jìn)展，2006，23（6）:8-12.[21]劉向陽.從鈦礦到鈦材產(chǎn)業(yè)鏈“演繹”態(tài)勢[J].金屬世界，2008，（6）：11-16.[22]趙巍.鈦產(chǎn)品價格走勢漸穩(wěn)[J].中國金屬通報，2011，（22）：34-35.[23]李明慧，鄭綿平.鋰資源分布及其開發(fā)利用[J].科技導(dǎo)報，2003，(12):38-41.[24]徐日瑤.青海湖水氯鎂石脫水、電解制鎂及高純鎂砂生產(chǎn)聯(lián)合工藝[A].2001年全國鎂行業(yè)年會論文集[C].2001.[25]張寶全.柴達(dá)木盆地鹽湖鹵水提鋰研究概況[J].化工礦物與加工，2000，(10):13-15.[26]戴白希，李樹枝.不可抗拒的趨勢—從鹽湖中提鋰資源[J].中國地質(zhì)，2002，260:45-47.[27]王寶才.我國鹵水鋰資源及開發(fā)技術(shù)進(jìn)展[J].化工礦物與加工，2000，(10):13-15.[28]鐘輝，周燕芳，殷輝安.鹵水鋰資源開發(fā)技術(shù)進(jìn)展[J].礦產(chǎn)綜合利用，2003，(1):23-28.[29]游清治.我國鋰工業(yè)近年來的新進(jìn)展[J].世界有色金屬，2002，（7）：4-8.[30]鐘輝.偏鈦酸型鋰離子交換劑的交換性質(zhì)及從氣田鹵水中提鋰[J].應(yīng)用化學(xué)，2000，17(3):307-309.[31]朱慎林，樸秀蘭，緱澤明.中性磷類萃取劑從鹵水中萃取鋰的研究[J].清華大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版)，2000，40(10):47-50.[32]大井健太.海水からのリチゥム采取技術(shù)の開發(fā)[J].日本海水學(xué)會志，平成9年，37(12):1227-1236.[33]RameshC，HirofumiK，YoshitakaM，etal.Recoveryoflithiumfromseawaterusingmanganeseoxideadsorbent(H1.6Mn1.6O4)derivedfromL1.6Mn1.6O4[J].Ind.Eng.Chem.Res.，2001，40(9):2054-2058.[34]雷家珩，弓巧俠，尚健華，等.鋰離子篩前驅(qū)體正尖晶石結(jié)構(gòu)LiMn2O4的合成及其特性的研究[J].武漢大學(xué)學(xué)報(理學(xué)版)，2001，47(6):707-711.[35]雷家珩，尚建華，陳水熙，等.錳系鋰離子篩材料的合成及性能研究[J].化工新型材料，2001，29(6):28-30.[36]KobayashiH，MatsuuraM，OeK，etal.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