配位反應(yīng)平衡與配位滴定法-配位滴定的基本原理

Contents目1錄無(wú)機(jī)及分析化學(xué)配位滴定的最高允許酸度配位滴定的最高允許酸度

酸度對(duì)配位滴定的影響（1）準(zhǔn)確滴定的條件（界限）滴定允許誤差≤0.1%，設(shè)CM=2.0×10ˉ2mol／L，計(jì)量點(diǎn)時(shí)CMY

sp=2.0×10ˉ2／2=10ˉ2mol／L，則lgK’MY≥8當(dāng)lgK’MY＜8，生成的配合物不穩(wěn)定，無(wú)明顯突躍，不利于滴定。K’MY越大，生成的配合物越穩(wěn)定，配位反應(yīng)越完全，滴定突躍也越大，結(jié)果越可靠。K’MY到底要多大?無(wú)機(jī)及分析化學(xué)配位滴定的最高允許酸度lgcMspK’MY≥6準(zhǔn)確滴定的條件若cM=2.0×10ˉ3mol／L，lgK’MY=6－lgcMsp=9配位滴定中單一離子準(zhǔn)確滴定判別式：TE≤0.1%時(shí)，lgcMspK’MY≥6TE≤0.3%時(shí)，lgcMspK’MY≥5無(wú)機(jī)及分析化學(xué)配位滴定的最高允許酸度最高pH值或最低酸度（單一離子）pH↑，lgαY(H)↓，K’MY↑，配合物越穩(wěn)定；但金屬離子水解，不利于配位滴定。若沒(méi)有其它配位劑存在時(shí)，一般以金屬離子的水解酸度作為該種金屬離子所允許的最高pH。最高pH的計(jì)算?無(wú)機(jī)及分析化學(xué)配位滴定的最高允許酸度無(wú)機(jī)及分析化學(xué)配位滴定的最高允許酸度

例如，0.02mol/LZn2+，最低pH=4，當(dāng)pH＞？時(shí)，發(fā)生水解？M+nOH-==M(OH)npH=14－7.61=6.39最高pH的計(jì)算：

Ｋsp=[M].[OH-]n實(shí)際上Zn2+

的測(cè)定一般選擇在pH=5。指示劑？－－查附錄表4.０

pH

6.４無(wú)機(jī)及分析化學(xué)配位滴定的最高允許酸度最高允許酸度

最低允許酸度

復(fù)雜（Mn+水解酸度）適宜酸度

——ep與Ep盡量一致指示劑的合理選用Contents目12錄無(wú)機(jī)及分析化學(xué)配位滴定曲線及酸效應(yīng)曲線配位滴定曲線酸效應(yīng)曲線配位滴定曲線1無(wú)機(jī)及分析化學(xué)配位滴定曲線及酸效應(yīng)曲線9無(wú)機(jī)及分析化學(xué)配位滴定曲線及酸效應(yīng)曲線絡(luò)合滴定曲線的繪制—計(jì)算機(jī)法設(shè)cM、cY分別為滴定過(guò)程中M和Y的瞬時(shí)濃度，則滴定分?jǐn)?shù)可寫(xiě)為10無(wú)機(jī)及分析化學(xué)配位滴定曲線及酸效應(yīng)曲線將(1)和(2)式代入(3)式，得物料平衡-----此即絡(luò)合滴定曲線方程無(wú)機(jī)及分析化學(xué)配位滴定曲線及酸效應(yīng)曲線

當(dāng)已知KMY，cM和a(或VM和VY時(shí))值，便可求得[M]。以pM對(duì)a(或VY)作圖，即得到滴定曲線。

如圖6-8、6-9所示，P186~187。鏈接曲線圖若有副反應(yīng)，則將KMY改為K

MY，[M]改為[M

]，pM改為pM

。滴定曲線方程變?yōu)闊o(wú)機(jī)及分析化學(xué)配位滴定曲線及酸效應(yīng)曲線無(wú)機(jī)及分析化學(xué)配位滴定曲線及酸效應(yīng)曲線化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)M濃度的計(jì)算，a=1.000，則滴定曲線方程簡(jiǎn)化為其中為以化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)溶液體積計(jì)算的金屬離子濃度。無(wú)機(jī)及分析化學(xué)配位滴定曲線及酸效應(yīng)曲線因一般絡(luò)合滴定要求KMY≥107，若cM=10-2mol·L-1，則此即絡(luò)合滴定化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)M濃度的計(jì)算公式若有副反應(yīng)，則酸效應(yīng)曲線2無(wú)機(jī)及分析化學(xué)配位滴定曲線及酸效應(yīng)曲線無(wú)機(jī)及分析化學(xué)配位滴定曲線及酸效應(yīng)曲線lgcMK

MY≥

6.0TE±0.1%

pM±0.2設(shè)cM=10-2mol/L

lgK

MY≥

8.0若只考慮酸效應(yīng)

lgK

MY–lg

Y(H)≥

8.0lg

Y(H)≤

lgK

MY–8.0

pH~lg

Y(H)pH~lgK

MYlg

Y(H)+8.0酸效應(yīng)曲線______

對(duì)應(yīng)的pH值即M可被滴定的最高允許酸度無(wú)機(jī)及分析化學(xué)配位滴定曲線及酸效應(yīng)曲線

酸

效

應(yīng)

曲

線

pH1~2pH5~6~

pH