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第一節(jié)
電離平衡第三章
水溶液中的離子反應(yīng)與平衡【情境創(chuàng)設(shè)】鹽酸主要用于衛(wèi)生清潔,如潔廁劑的主要成分是鹽酸(HCl),為什么不用醋酸(CH3COOH)?為什么除水垢用醋酸(CH3COOH)、而不用鹽酸(HCl)?【知識(shí)回顧】電解質(zhì)、非電解質(zhì)①電解質(zhì):在水溶液里或熔化狀態(tài)下能夠(自身電離)導(dǎo)電的化合物。②非電解質(zhì):在水溶液里和熔化狀態(tài)下都不能導(dǎo)電的化合物。如:酸、堿、鹽、部分金屬氧化物、水等如:大多數(shù)有機(jī)物、非金屬氧化物、氨氣等③電解質(zhì)的導(dǎo)電能力:離子濃度、離子所帶電荷【實(shí)驗(yàn)3-1】探究鹽酸和醋酸的電離程度
取等體積、0.1mol/L的鹽酸和醋酸溶液,比較其pH值的大小,試驗(yàn)其導(dǎo)電能力,并分別與等量鎂條反應(yīng)。觀察比較并記錄現(xiàn)象。0.1mol/LHCl0.1mol/LCH3COOHpH導(dǎo)電能力與鎂條反應(yīng)【實(shí)驗(yàn)探究】0.1mol/LHCl0.1mol/LCH3COOHpH導(dǎo)電能力與鎂條反應(yīng)pH=1pH≈3強(qiáng)弱產(chǎn)生氣泡速度較快產(chǎn)生氣泡速度較慢結(jié)論:相同體積、相同濃度的鹽酸和醋酸的電離程度不一樣0.1mol/LHCl(aq)c(H+)=10-1=0.1mol/L0.1mol/LCH3COOH(aq)c(H+)≈0.001mol/L【結(jié)論】
HCl分子在水中完全電離;
CH3COOH分子在水中部分電離,且非常微弱。
從電離角度微觀探析電解質(zhì)的強(qiáng)弱HCl=H++Cl-
提示:c(H+)=10-pH【微觀探析】溶質(zhì)在溶液中只以離子形式存在,沒有分子。在水溶液中能夠全部電離的電解質(zhì)稱為強(qiáng)電解質(zhì)強(qiáng)電解質(zhì)Cl-H3O+H3O+CH3COO-CH3COOH在水溶液中只能部分電離的電解質(zhì)稱為弱電解質(zhì)溶質(zhì)在溶液中大部分以分子形式存在,僅一少部分發(fā)生電離。弱電解質(zhì)一、強(qiáng)電解質(zhì)和弱電解質(zhì)強(qiáng)電解質(zhì)①?gòu)?qiáng)酸(六大強(qiáng)酸)
HCl、HBr、HI、H?SO?、HNO?、HClO?②強(qiáng)堿(四大強(qiáng)堿)如KOH、Ba(OH)?、NaOH、Ca(OH)?③大部分鹽:如NaCl、BaSO4
(包括難溶性鹽)④活潑金屬氧化物:如Na?O【類別】弱電解質(zhì)【類別】弱酸:CH3COOH、HF、H?S、HClO、H?SO?、H?PO?等弱堿:NH3·H2O、Al(OH)3、Cu(OH)?、Fe(OH)?等水醋酸的腐蝕性比鹽酸的小,為什么不用醋酸代替鹽酸呢?CaCO3是衛(wèi)生潔具常見的污染物之一。去污原理如下:CaCO3+2H+=CO2↑+H2O+Ca2+相同濃度鹽酸比醋酸能夠提供更大的c(H+),可以增大去污反應(yīng)的速率。實(shí)際產(chǎn)品兼顧安全性與去除效果,確定產(chǎn)品有效成分及濃度。學(xué)以致用強(qiáng)電解質(zhì)完全電離,符號(hào)用“=”,原子團(tuán)不能拆。強(qiáng)電解質(zhì)強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽正鹽強(qiáng)酸的酸式鹽弱酸的酸式鹽完全電離,如HCl==H++Cl-完全電離,如Ba(OH)2
==Ba2++2OH-完全電離,如CH3COONH4=CH3COO-+NH4+完全電離,如NaHSO4=Na++H++SO42-(水溶液)
第一步完全電離,第二步弱酸酸根部分電離,如NaHCO3=Na++HCO3-
;HCO3-
H++CO32-
NaHSO4
(熔融)
=Na++H++SO42-(熔融態(tài))
【電離方程式的書寫】
部分電離,符號(hào)選用“?”弱電解質(zhì)弱電解質(zhì)一元弱酸一元弱堿H2O多元弱酸多元弱堿堿式酸式兩性氫氧化物雙向電離部分電離,CH3COOH?H++CH3COO-部分電離,NH3·H2O?NH4++OH-
部分電離,H2O?H++OH-
H2CO3
?H++HCO3?;HCO3?
?H++CO32?Cu(OH)2
?Cu2++2OH?分步電離,一步寫出
分步電離,分步寫出
甲酸(HCOOH)又稱蟻酸,酸性很強(qiáng),有腐蝕性,能刺激皮膚出現(xiàn)紅腫。甲酸存在手某些蟻類和毛蟲的分泌物中。
從電離平衡的角度分析皮膚被螞蟻、毛蟲叮咬后出現(xiàn)紅胂的原因。已知人體血液中存在如下平衡:
【情境創(chuàng)設(shè)】二、弱電解質(zhì)的電離平衡我們將冰醋酸加入水中,冰醋酸會(huì)發(fā)生如何的變化?水冰醋酸
c(CH3COOH)c(H+)c(CH3COO-)v(電離)v(結(jié)合)開始時(shí)
接著
最后
00最大最大0增大增大減小減小增大不變不變不變不變不變CH3COOH
CH3COO-
+H+電離結(jié)合反應(yīng)速率時(shí)間v(電離成離子)v(結(jié)合成分子)v(電離)=v(結(jié)合)電離平衡狀態(tài)1、弱電解質(zhì)電離平衡狀態(tài)的建立弱電解質(zhì)電離過(guò)程中,分子電離成離子的速率和離子結(jié)合成分子的速率隨時(shí)間的變化動(dòng):電離平衡是一種動(dòng)態(tài)平衡變:條件改變時(shí),電離平衡發(fā)生移動(dòng)等:V電離=V結(jié)合≠0逆:弱電解質(zhì)的電離是可逆過(guò)程定:平衡時(shí)分子、離子的濃度不再變化弱:研究對(duì)象是弱電解質(zhì)—勒夏特列原理3、電離平衡的特征在一定條件下,當(dāng)弱電解質(zhì)分子電離成離子的速率和離子重新結(jié)合生
成分子的速率相等時(shí),電離過(guò)程就達(dá)到了電離平衡狀態(tài)。2、電離平衡的定義(1)電離過(guò)程是吸熱的。(2)弱電解質(zhì)的電離屬于可逆過(guò)程,分子、離子共存,這完全不同于強(qiáng)電解質(zhì)。(3)弱電解質(zhì)在溶液中的電離都是微弱的。一般來(lái)說(shuō),電離的分子極少,絕大多數(shù)以分子形式存在,離子和分子之間存在電離平衡。如0.1mol·L-1的CH3COOH溶液中,c(H+)在1×10-3mol·L-1左右。
電離方向是微粒數(shù)增多的過(guò)程.4、弱電解質(zhì)電離的特點(diǎn)通常電解質(zhì)越弱電離程度越小。內(nèi)因:①溫度②濃度③其他因素外因:電離平衡是動(dòng)態(tài)平衡,遵循勒夏特列原理特別說(shuō)明:電離程度相當(dāng)于化學(xué)反應(yīng)中反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率5、影響弱電解質(zhì)電離平衡的因素已電離弱電解質(zhì)分子數(shù)原弱電解質(zhì)分子數(shù)×100%電離度=已電離的溶質(zhì)濃度
溶質(zhì)的初始濃度=————————×100%①溫度【結(jié)論】由于電離過(guò)程吸熱,升高溫度,電離平衡向電離的方向移動(dòng),電離程度增大;
降低溫度,電離平衡逆向移動(dòng),電離程度減小。CH3COOHCH3COO-+H+
【思考】c(CH3COO-)和c(H+)怎樣變化?增大△H>0“越熱越電離”【特別注意】易揮發(fā)或易分解的弱電解質(zhì)的電離平衡,溫度過(guò)高,使分子濃度減小,平衡向逆向移動(dòng)。“越稀越電離”a.加水稀釋向電離的方向移動(dòng),電離程度增大,但離子濃度減小b.增加弱電解質(zhì)濃度,向電離的方向移動(dòng),但電離程度減小c.加入同濃度的弱電解質(zhì)溶液→平衡不移動(dòng)→各微粒濃度不變、電離程度不變②濃度CH3COOHCH3COO-+H+
電離平衡逆向移動(dòng)?!窦由倭緾H3COONa固體:【總結(jié)】同離子效應(yīng):
在弱電解質(zhì)溶液中,加入與弱電解質(zhì)含有相同離子的易溶強(qiáng)電解質(zhì),抑制弱電解質(zhì)電離,電離程度減小。③其他因素CH3COOHCH3COO-+H+
“同抑反促”電離平衡正向移動(dòng)?!窦由倭挎V粉或NaOH:【總結(jié)】加入能與弱電解質(zhì)電離產(chǎn)生的某種離子反應(yīng)的物質(zhì)時(shí),減少了該離子的濃度,促進(jìn)了弱電解質(zhì)的電離,使電離平衡向電離方向移動(dòng),電離程度增大。請(qǐng)畫出用水稀釋冰醋酸時(shí)氫離子濃度隨加水量的變化曲線,并分析變化的原因。影響因素:
①
CH3COOH電離程度②溶液體積圖中最高點(diǎn)之前,CH3COOH電離程度的增大是主要影響因素,溶液中離子總濃度增大,導(dǎo)電能力增強(qiáng);最高點(diǎn)之后,溶液體積的增大是主要影響因素,溶液中離子總濃度減小,導(dǎo)電能力減弱。【拓展延伸】(P60-4)在一定溫度下,冰醋酸加水稀釋過(guò)程中,溶液的導(dǎo)電能力如圖所示:(3)a、b、c三點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中CH3COOH電離程度最大的是______。
(4)若使b點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中c(CH3COO-)增大,c(H+)減小,可采用的方法是______(填序號(hào))
①加入H2O②加入NaOH固體
③加入濃硫酸④加入Na2CO3固體b>a>c(1)“O”點(diǎn)不能導(dǎo)電的理由
。(2)a、b、c三點(diǎn)溶液c(H+)由大到小的順序?yàn)?/p>
。
沒有自由移動(dòng)的離子C②④【練習(xí)】CO2、H2CO3?【思考】小孩大哭過(guò)后,容易出現(xiàn)抽抽搭搭,停不下來(lái)、喘不上氣,或者手腳僵硬的情況。已知人體血液中存在如下平衡:H2O+CO2H2CO3H++HCO?3人體血液的pH需維持在7.35~7.45。當(dāng)pH<7.35會(huì)導(dǎo)致酸中毒,pH大于7.45會(huì)導(dǎo)致堿中毒。小孩大哭后出現(xiàn)的生理癥狀,與上述平衡相關(guān),是隨著哭泣,呼出大量CO2,平衡狀態(tài)改變后,發(fā)生了輕微堿中毒。學(xué)以致用分析問(wèn)題的化學(xué)本質(zhì)直接吸入大量CO2合理嗎?H2O+CO2H2CO3H++HCO?3需要控制條件,使上述平衡正向移動(dòng)【思考】出現(xiàn)輕微堿中毒后,如何緩解中毒癥狀呢?可用紙袋,罩于鼻、口上再呼吸,增加動(dòng)脈血CO2濃度嚴(yán)重時(shí)需及時(shí)就醫(yī)會(huì)窒息三、電離平衡常數(shù)【學(xué)習(xí)任務(wù)一】定量描述弱電解質(zhì)的電離程度1、含義:在一定溫度下,當(dāng)弱電解質(zhì)達(dá)到電離平衡時(shí),溶液中弱電解質(zhì)電離所生成的各種離子濃度的乘積,與溶液中未電離分子的濃度之比是一個(gè)常數(shù)。這個(gè)常數(shù)叫做電離平衡常數(shù),簡(jiǎn)稱電離常數(shù),用K表示。通常用Ka、Kb分別表示弱酸、弱堿的電離平衡常數(shù)。c(A-)、c(B十)、c(HA)和c(BOH)均為達(dá)到電離平衡后各粒子在溶液中的濃度值(1)一元弱酸HA的電離常數(shù):根據(jù)HAH++A-,可表示為(2)一元弱堿BOH的電離常數(shù):根據(jù)BOHB++OH-,可表示為Ka=c(H+).c(A-)c(HA)Kb=c(B+).c(OH-)c(BOH)2、表示方法(3)多元弱酸的電離是分步進(jìn)行的,每一步各有電離常數(shù)。
通常用K1
、K2
、K3等來(lái)分別表示=4.3×10-7=5.6×10-11?注意事項(xiàng):比較多元弱酸的各步電離常數(shù)可以發(fā)現(xiàn),Ka1
>Ka2
>Ka3……當(dāng)Ka1?Ka2
時(shí),計(jì)算多元弱酸中的c(H+),或比較多元弱酸酸性的相對(duì)強(qiáng)弱時(shí),通常只考慮第一步電離。
(口訣:分步進(jìn)行,一步定性)。
H2CO3
(4)多元弱堿的電離一步寫完。
由于多元弱堿為難溶堿,所以一般不用電離平衡常數(shù),而用第四節(jié)要學(xué)到的難溶物的溶度積常數(shù)。3、影響電離平衡常數(shù)K的因素【思考】對(duì)比如下數(shù)據(jù),電離平衡常數(shù)受哪些因素的影響?表1:25℃
幾種弱酸的Ka表2:不同溫度下CH3COOH的Ka溫度Ka0℃1.66×10-510℃1.73×10-525℃1.75×10-5弱電解質(zhì)KaHF6.3×10-4CH3COOH1.75×10-5HCN6.2×10-10相同溫度下,Ka越大,弱酸越易電離,電離程度越大,酸性越強(qiáng)。(2)外因:溫度;升高溫度,電離常數(shù)K增大。(1)內(nèi)因:弱酸的自身性質(zhì)決定。1、判斷弱電解質(zhì)的相對(duì)強(qiáng)弱【學(xué)習(xí)任務(wù)二】電離平衡常數(shù)的應(yīng)用實(shí)驗(yàn)操作向盛有2mL1mol/L醋酸的試管中滴加1mol/LNa2CO3溶液,觀察現(xiàn)象。你能否由此推測(cè)Ka(CH3COOH)與Kal(H2CO3)的大?。繉?shí)驗(yàn)現(xiàn)象原理結(jié)論有氣泡產(chǎn)生反應(yīng)生成了CO2,化學(xué)方程式為:2CH3COOH+Na2CO3=2CH3COONa+H2O+CO2↑CH3COOH的酸性比H2CO3的強(qiáng),Ka(CH3COOH)>Ka1(H2CO3)
TP59【實(shí)驗(yàn)3-2】
弱酸的Ka越大,電離程度越大,越容易電離出H+,酸性越強(qiáng)。弱堿的Kb越大,電離程度越大,越容易電離出OH-,堿性越強(qiáng)。2、判斷復(fù)分解反應(yīng)能否發(fā)生,以及確定產(chǎn)物酸性:HCOOH>HCNHCOOH+NaCN===HCN+HCOONa【例題】已知:Ka(HCOOH)=1.77×10-4mol·L-1
Ka(HCN)=4.9×10-10mol·L-1HCOONa
與HCN不反應(yīng)問(wèn)下列反應(yīng)是否能發(fā)生,若能發(fā)生請(qǐng)寫出化學(xué)方程式:(1)HCOOH與NaCN溶液:(2)HCOONa
與HCN溶液:強(qiáng)酸制弱酸——弱酸與鹽溶液的反應(yīng)規(guī)律3、比較溶液中離子濃度的大小【例題】已知:磷酸存在的三步電離,這三步的電離常數(shù)大小進(jìn)行比較,
第一步K1>第二步K2>第三步K3C(H+)
c(H2PO4-)
c(HPO42-)
c(PO43-)
c(OH-)離子濃度:>>>>一般弱酸的電離常數(shù)越小,酸性越弱,弱酸根離子結(jié)合氫離子的能力就越強(qiáng)。酸性
:
CH3COO-_____
HCO3-_____
CO32-<<結(jié)合H+能力:4、判斷離子結(jié)合質(zhì)子的能力【例】CH3COOH溶液加水稀釋,c(H+)減小,Ka不變,則
增大。5、判斷濃度比(1)K值的求算【例題】在某溫度時(shí),溶質(zhì)的物質(zhì)的量濃度為0.2mol·L?1的氨水中,達(dá)到電離平衡時(shí),已電離的NH3·H2O為1.7×10?3mol·L?1,試計(jì)算該溫度下NH3·H2O的電離常數(shù)Kb。起始濃度/(mol·L?1)變化濃度/(mol·L?1)平衡濃度/(mol·L?1)0.2001.7×10?30.2?1.7×10?31.7×10?31.7×10?31.7×10?31.7×10?3NH3·H2ONH4++OH?c(NH3·H2O)Kb=c(NH4+
)·c(OH?)=(1.7×10?3)·(1.7×10?3)(0.2?1.7×10?3)0.2≈(1.7×10?3)·(1.7×10?3)≈1.4×10?5【學(xué)習(xí)任務(wù)三】電離平衡常數(shù)K的相關(guān)計(jì)算
【模型構(gòu)建】(1)列出“三段式”計(jì)算(2)由于弱電解質(zhì)的電離程度比較小,平衡時(shí)弱電解質(zhì)的濃度(a-x)mol·L-1,一般近似為amol·L-1。(即忽略弱電解質(zhì)電離的部分)
CH3COOH
?CH3COO-+H+起始濃度/(mol·L-1)a00變化濃度/(mol·L-1)x
x
x平衡濃度/(mol·L-1)a-x
x
xKa=C(酸根離子)C(H+)C(酸)=C(酸)C2(H+)(2)利用平衡常數(shù)求離子濃度=x·x0.2≈1.75×10?5變化濃度/(mol·L?1)xxx平衡濃度/(mol·L?1)x0.2?xxc(CH3COOH)=(0.2?x)mol·L?1
≈0.2mol·L?1c(H+)=x
=0.00187mol/L【例題】已知25℃時(shí),CH3COOH的Ka=1.75×10?5,計(jì)算0.2mol·L?1的CH3COOH達(dá)到電離平衡時(shí)c(H+)的濃度。0起始濃度/(mol·L?1)0.20Ka=c(CH3COO?)·c(H+)c(CH3COOH)(3)電離度的計(jì)算【例】在某溫度,溶質(zhì)的物質(zhì)的量濃度為0.2mol·L?1的氨水中,達(dá)到電離平衡時(shí),已電離的NH3·H2O為1.7×10?3mol·L?1,試計(jì)算NH3·H2O的電離度?電離度:實(shí)際上是一種平衡轉(zhuǎn)化率,表示弱電解質(zhì)在水中的電離程度。電離度=1.7×10?3×V(溶液)0.2×V(溶液)×100%=0.85%已電離弱電解質(zhì)
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