土壤和沉積物 硒含量的測(cè)定 電感耦合等離子體質(zhì)譜法（報(bào)批稿）

1T/HNNMIAXXXXX—202X土壤和沉積物硒含量的測(cè)定電感耦合等離子體質(zhì)譜法本文件描述了采用電感耦合等離子體質(zhì)譜法測(cè)定土壤和沉積物中硒含量的方法。本文件適用于土壤和沉積物中硒含量的測(cè)定。測(cè)定范圍：0.04μg/g～10μg/g。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過(guò)文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T6379.2測(cè)量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度（正確度與精密度）第2部分：確定標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量方法重復(fù)性與再現(xiàn)性的基本方法GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB/T14505巖石和礦石化學(xué)分析方法總則及一般規(guī)定GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定3術(shù)語(yǔ)和定義本文件沒(méi)有需要界定的術(shù)語(yǔ)和定義。4原理樣品加入硝酸、氫氟酸，經(jīng)微波消解后，采用電感耦合等離子體質(zhì)譜進(jìn)行檢測(cè)。樣品由載氣帶入霧化系統(tǒng)進(jìn)行霧化后，以氣溶膠形式進(jìn)入等離子體的軸向通道，在高溫和惰性氣體中被充分蒸發(fā)、解離、原子化和電離，轉(zhuǎn)化成的帶電荷的正離子經(jīng)離子采集系統(tǒng)進(jìn)入質(zhì)譜儀，質(zhì)譜儀根據(jù)離子的質(zhì)荷比即元素的質(zhì)量數(shù)進(jìn)行分離并定性、定量的分析。在一定濃度范圍內(nèi)，元素質(zhì)量數(shù)處所對(duì)應(yīng)的信號(hào)響應(yīng)值與其濃度成正比。5試劑和材料除非另有說(shuō)明，僅使用確認(rèn)為優(yōu)級(jí)純?cè)噭┖鸵患?jí)水。5.1硝酸(ρ=1.42g/mL）。5.2氫氟酸(ρ=1.16g/mL）。5.3硝酸（5+95）。2T/HNNMIAXXXX—202X5.4硒標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液（100μg/mL稱(chēng)取0.1000g硒粉(Ω≥99.95置于100mL燒杯中，沿杯壁加入20mL硝酸（1+1于低溫電熱板上加熱溶解。加入5mL硫酸（1+1加熱蒸發(fā)至冒白煙，取下冷卻，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。5.5硒標(biāo)準(zhǔn)工作溶液5.5.1硒標(biāo)準(zhǔn)工作溶液a（100ng/mL）：移取1.00mL硒標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液（5.4）于1000mL容量瓶中，用硝酸（5.3）稀釋至刻度，搖勻。5.5.2硒標(biāo)準(zhǔn)工作溶液b（10ng/mL）：移取10.0mL硒標(biāo)準(zhǔn)工作溶液a（5.5.1）于100mL容量瓶中，用硝酸（5.3）稀釋至刻度，搖勻。5.6銠內(nèi)標(biāo)溶液（10ng/mL）：用銠標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液（1000μg/mL，有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)）配制，控制酸度為5%硝酸（體積分?jǐn)?shù)）。5.7儀器調(diào)諧液（1ng/mL）：分別取Li、Co、In、Ce、U的市售標(biāo)準(zhǔn)溶液(ρ=1.0mg/mL）用硝酸（5.3）配制。6儀器設(shè)備6.1電感耦合等離子體質(zhì)譜儀：質(zhì)量分辨率優(yōu)于0.8amu±0.1amu，工作條件參數(shù)見(jiàn)附錄A、附錄B。6.2微波消解儀：升溫程序見(jiàn)附錄C。6.3趕酸儀，210℃±2℃控溫。6.4分析天平，精度0.1mg。7樣品7.1按GB/T14505中規(guī)定制取樣品，粒度小于97μm。7.2樣品于105℃~110℃烘干2h，置于干燥器中冷卻至室溫。8試驗(yàn)步驟8.1試料稱(chēng)取0.10g～0.50g樣品（7），精確至0.1mg。8.2測(cè)定次數(shù)獨(dú)立地進(jìn)行兩次測(cè)定，取其平均值。8.3空白試驗(yàn)隨同試料做空白試驗(yàn)。8.4分析試液的制備3T/HNNMIAXXXXX—202X將試料（8.1）于消解管中，加入8mL硝酸（5.1）、3mL氫氟酸（5.2），放入微波消解儀（6.2）按設(shè)定程序（附錄C）消解完全。取出消解管，用少量水沖洗內(nèi)蓋，將消解管置于趕酸儀（6.3）上，于150℃趕酸至消解液體積約0.5mL時(shí)取下冷卻，轉(zhuǎn)移至50mL容量瓶，用硝酸（5.3）稀釋至刻度，搖勻。8.5測(cè)定待儀器穩(wěn)定后，用儀器調(diào)諧液（5.7）進(jìn)行儀器參數(shù)最佳化調(diào)試。然后選擇分析同位素、內(nèi)標(biāo)元素和測(cè)量模式（按附錄A），與系列標(biāo)準(zhǔn)溶液同步測(cè)量空白試液(8.3)與分析試液(8.4)。儀器根據(jù)工作曲線，自動(dòng)計(jì)算出試液中待測(cè)元素的質(zhì)量濃度。8.6工作曲線的繪制8.6.1分取硒標(biāo)準(zhǔn)工作溶液a（5.5.1）和b（5.5.2）于50mL容量瓶中，配制成濃度為0ng/mL、0.5ng/mL、1.0ng/mL、5.0ng/mL、10ng/mL、50ng/mL、100ng/mL的校準(zhǔn)溶液繪制用溶液，控制酸度為5﹪硝酸（體積分?jǐn)?shù)）。8.6.2于電感耦合等離子體質(zhì)譜儀上，在選定儀器工作條件下，測(cè)定系列標(biāo)準(zhǔn)溶液（8.6.1），儀器自動(dòng)繪制工作曲線，相關(guān)系數(shù)應(yīng)在0.999以上。9試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理硒含量以質(zhì)量分?jǐn)?shù)ωSe計(jì)，單位為μg/g，按公式（1）計(jì)算：Se 式中：ρ1──樣品溶液中硒元素的質(zhì)量濃度，單位為納克每毫升（ng/mL）；ρ0──空白溶液中硒元素的質(zhì)量濃度，單位為納克每毫升（ng/mL）；V──試液的總體積，單位為毫升（mL）；m──試料的質(zhì)量，單位為克（g）。當(dāng)計(jì)算結(jié)果不小于10時(shí)，以整數(shù)表示；小于10時(shí)，表示到小數(shù)點(diǎn)后2位；小于1時(shí)，保留2位有效數(shù)字。數(shù)值修約按照GB/T8170規(guī)定執(zhí)行。10精密度精密度數(shù)據(jù)由8個(gè)實(shí)驗(yàn)室的操作人員對(duì)5個(gè)水平的土壤樣品進(jìn)行共同試驗(yàn)，每個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)每個(gè)水平的樣品獨(dú)立測(cè)定3次，試驗(yàn)數(shù)據(jù)按GB/T6379.2進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析。結(jié)果見(jiàn)表1。在重復(fù)性條件下，獲得的兩次獨(dú)立結(jié)果差值的絕對(duì)值不大于重復(fù)性限（r出現(xiàn)大于重復(fù)性限（r）的概率不大于5%。在再現(xiàn)性條件下，獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果差值的絕對(duì)值不大于再現(xiàn)性限（R），出現(xiàn)大于再現(xiàn)性限（R）的概率不大于5%。4T/HNNMIAXXXX—202X表1精密度單位：μg/g質(zhì)量分?jǐn)?shù)ω重復(fù)性r再現(xiàn)性Rr=0.154m+0.0016R=0.1892m+0.001711試驗(yàn)報(bào)告試驗(yàn)報(bào)告至少應(yīng)給出以下幾個(gè)方面的內(nèi)容：——試驗(yàn)對(duì)象；——本文件編號(hào)；——分析結(jié)果及其表示；——與基本分析步驟的差異；——觀察到的異常現(xiàn)象；——試驗(yàn)日期。5T/HNNMIAXXXXX—202X（資料性）測(cè)定元素同位素、內(nèi)標(biāo)和測(cè)量模式測(cè)定元素同位素、內(nèi)標(biāo)和測(cè)量模式見(jiàn)表A.1表A.1測(cè)定元素同位素、內(nèi)標(biāo)和測(cè)量模式同位素/(m/z)Rh6T/HNNMIAXXXX—20