分析化學(xué)課程知識(shí)點(diǎn)總結(jié)

其次章誤差和分析數(shù)據(jù)處理-章節(jié)小結(jié)根本概念及術(shù)語(yǔ)準(zhǔn)確度：分析結(jié)果與真實(shí)值接近的程度，其大小可用誤差表示。周密度：平行測(cè)量的各測(cè)量值之間相互接近的程度，其大小可用偏差表示。系統(tǒng)誤差：是由某種確定的緣由所引起的誤差，一般有固定的方向〔正負(fù)〕和大小，重復(fù)測(cè)定時(shí)重復(fù)消滅。包括方法誤差、儀器或試劑誤差及操作誤差三種。偶然誤差：是由某些偶然因素所引起的誤差，其大小和正負(fù)均不固定。〔有±1個(gè)單位的誤差〕。tttxμ±tS〔也稱置信度或置信概率〕，P表示；測(cè)定值xμ±tS〔1－P〕，稱為顯著性水平，用α表示。置信區(qū)間與置信限：系指在肯定的置信水尋常，以測(cè)定結(jié)果x為中心，包括總體平均值μ在內(nèi)的可信范圍，即μ＝x±uσ，uσ為置信限。分為雙側(cè)置信區(qū)間與單側(cè)置信區(qū)間。顯著性檢驗(yàn)：用于推斷某一分析方法或操作過程中是否存在較大的系統(tǒng)誤差和偶然誤差的檢驗(yàn)。包括t檢驗(yàn)F重點(diǎn)和難點(diǎn)準(zhǔn)確度與周密度具有不同的概念，當(dāng)有真值〔或標(biāo)準(zhǔn)值〕作比較時(shí)，它們從不同側(cè)面反映了分析結(jié)果的牢靠性。準(zhǔn)確度表示測(cè)量結(jié)果的正確性，周密度表示測(cè)量結(jié)果的重復(fù)性或重現(xiàn)性。雖然周密度是保證準(zhǔn)確度的先決條件，但高的周密度不肯定能保證高的準(zhǔn)確度，由于可能存在系統(tǒng)誤差。只有在消退或校正了系統(tǒng)誤差的前提下，周密度高的分析結(jié)果才是可取的，由于它最接近于真值〔或標(biāo)準(zhǔn)值〕，在這種狀況下，用于衡量周密度的偏差也反映了測(cè)量結(jié)果的準(zhǔn)確程度。系統(tǒng)誤差與偶然誤差的性質(zhì)、來源、減免方法及相互關(guān)系系統(tǒng)誤差分為方法誤差、儀器或試劑誤差及操作誤差。系統(tǒng)誤差是由某些確定緣由造成的，有固定的方向和大小，重復(fù)測(cè)定時(shí)重復(fù)消滅，可通過與經(jīng)典方法進(jìn)展比較、校準(zhǔn)儀器、作比照試驗(yàn)、空白試驗(yàn)及回收試驗(yàn)等方法，檢查及減免系統(tǒng)誤差。偶然誤差是由某些偶然因素引起的，其方向和大小都不固定，因此，不能用加校正值的方法減免。但偶然誤差的消滅聽從統(tǒng)計(jì)規(guī)律，因此，適當(dāng)?shù)卦黾悠叫袦y(cè)定次數(shù)，取平均值表示測(cè)定結(jié)果，可以減小偶然誤差。二者的關(guān)系是，在消退系統(tǒng)誤差的前提下，平行測(cè)定次數(shù)越多，偶然誤差就越小，其平均值越接近于真值〔或標(biāo)準(zhǔn)值〕。保存有效數(shù)字位數(shù)的原則是，只允許在末位保存一位可疑數(shù)。有效數(shù)字位數(shù)反映了測(cè)量的準(zhǔn)確程度，絕不能隨便增加或削減。在計(jì)算一組準(zhǔn)確度不等〔有效數(shù)字位數(shù)不等〕的數(shù)據(jù)前，應(yīng)承受“四舍六入五留雙”的規(guī)章將多余數(shù)字進(jìn)展修約，再依據(jù)誤差傳遞規(guī)律進(jìn)展有效數(shù)字的運(yùn)算。幾個(gè)數(shù)據(jù)相加減時(shí)，和或差有效數(shù)字保存的位數(shù)，應(yīng)以小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)最少〔確定誤差最大〕的數(shù)據(jù)為依據(jù)；幾個(gè)數(shù)據(jù)相乘除時(shí)，積或商有效數(shù)字保存的位數(shù)，應(yīng)以相對(duì)誤差最大〔有效數(shù)字位數(shù)最少〕的數(shù)據(jù)為準(zhǔn)，即在運(yùn)算過程中不應(yīng)改變測(cè)量的準(zhǔn)確度。有限測(cè)量數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理與t分布通常分析無法得到總體平均值μ和總體標(biāo)準(zhǔn)差σ，僅能由有限測(cè)量數(shù)據(jù)的樣本平均值和樣本標(biāo)準(zhǔn)差S來估量測(cè)量數(shù)據(jù)的分散程度，即需要對(duì)有限測(cè)量數(shù)據(jù)進(jìn)展統(tǒng)計(jì)處理，再用統(tǒng)計(jì)量去推斷總體。由于和S更大，為了補(bǔ)償這種誤差，可承受t分布〔即少量數(shù)據(jù)平均值的概率誤差分布〕對(duì)有限測(cè)量數(shù)據(jù)進(jìn)展統(tǒng)計(jì)處理。置信水平與置信區(qū)間的關(guān)系置信水平越低，置信區(qū)間就越窄，置信水平越高，置信區(qū)間就越寬，即提高置信水平需要擴(kuò)大置信區(qū)間。置信水平定得過高，推斷失誤的可能性雖然很小，卻往往因置信區(qū)間過寬而降低了估量精度，有用價(jià)值不大。在一樣的置信水平下，適當(dāng)增加測(cè)定次數(shù)n，可使置信區(qū)間顯著縮小，從而提高分析測(cè)定的準(zhǔn)確度。顯著性檢驗(yàn)及留意問題t1檢驗(yàn)，包括樣本均值與真值〔或標(biāo)準(zhǔn)值〕間的t檢驗(yàn)和兩個(gè)樣本均值間的tF差S2，用于推斷兩組數(shù)據(jù)間是否存在較大的偶然誤差，為周密度檢驗(yàn)。兩組數(shù)據(jù)的顯著性檢驗(yàn)挨次是，先由F檢驗(yàn)確認(rèn)兩組數(shù)據(jù)的周密度無顯著性差異后，再進(jìn)展兩組數(shù)據(jù)的均值是否存在系統(tǒng)誤差的t檢驗(yàn)，由于只有當(dāng)兩組數(shù)據(jù)的周密度或偶然誤差接近時(shí)，進(jìn)展準(zhǔn)確度或系統(tǒng)誤差的檢驗(yàn)才有意義，否則會(huì)得出錯(cuò)誤推斷。需要留意的是：①檢驗(yàn)兩個(gè)分析結(jié)果間是否存在著顯著性差異時(shí)，用雙側(cè)檢驗(yàn)；假設(shè)檢驗(yàn)?zāi)撤治鼋Y(jié)果是否明顯高于〔或低于〕某值，則用單側(cè)檢驗(yàn)；②由于tFαP平α的選擇必需適當(dāng)，否則可能將存在顯著性差異的兩個(gè)分析結(jié)果判為無顯著性差異，或者相反?？梢蓴?shù)據(jù)取舍在一組平行測(cè)量值中常常消滅某一、兩個(gè)測(cè)量值比其余值明顯地偏高或偏低，即為可疑數(shù)據(jù)。首先應(yīng)推斷此可疑數(shù)據(jù)是由過失誤差引起的，還是偶然誤差波動(dòng)性的極度表現(xiàn)？假設(shè)為前者則應(yīng)當(dāng)舍棄，而QG〔Q檢驗(yàn)或G而后進(jìn)展周密度檢驗(yàn)〔F〕，最終進(jìn)展準(zhǔn)確度檢驗(yàn)〔t〕。xyr1，二者的相關(guān)xyxy呈線性函數(shù)關(guān)系，即可簡(jiǎn)化為線性回歸。根本計(jì)算〔1〕確定誤差：δ＝x-μ〔2〕相對(duì)誤差：相對(duì)誤差＝(δ/μ)×100%或相對(duì)誤差＝(δ/x)×100%〔3〕確定偏差：dxi－平均偏差：相對(duì)平均偏差：標(biāo)準(zhǔn)偏差： 或相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差：樣本均值與標(biāo)準(zhǔn)值比較的t檢驗(yàn)：兩組數(shù)據(jù)均值比較的t兩組數(shù)據(jù)方差比較的F檢驗(yàn)： 〔S1>S2〕2可疑數(shù)據(jù)取舍的QG第三章滴定分析法概論-章節(jié)小結(jié)一、主要內(nèi)容1．根本概念：滴定劑的量與被測(cè)物質(zhì)的量正好符合化學(xué)反響式所表示的計(jì)量關(guān)系的一點(diǎn)。滴定終止〔指示劑轉(zhuǎn)變顏色〕的一點(diǎn)。滴定終點(diǎn)與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)不完全全都所造成的相對(duì)誤差?？捎昧职钫`差公式計(jì)算。滴定曲線：描述滴定過程中溶液濃度或其相關(guān)參數(shù)隨參加的滴定劑體積而變化的曲線。：在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前后±0.1%，溶液濃度及其相關(guān)參數(shù)發(fā)生的急劇變化為滴定突躍。突躍所在的范圍稱為突躍范圍。指示劑：滴定分析中通過其顏色的變化來指示化學(xué)計(jì)量點(diǎn)到達(dá)的試劑。一般有兩種不同顏色的存在型體。指示劑的理論變色點(diǎn)：指示劑具有不同顏色的兩種型體濃度相等時(shí)，即[In]=[XIn]時(shí)，溶液呈兩型體的中間過渡顏色，這點(diǎn)為理論變色點(diǎn)。指示劑的變色范圍：指示劑由一種型體顏色變?yōu)榱硪恍腕w顏色時(shí)溶液參數(shù)變化的范圍。濃度準(zhǔn)確的試劑溶液。常用作滴定劑?？捎糜谥苯优渲苹驑?biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì)。根本理論溶液中各型體的分布：溶液中某型體的平衡濃度在溶質(zhì)總濃度中的分?jǐn)?shù)稱為分布系數(shù)δi。HAn+1HA，HA-……HA(n-1)–An–。各型體的分布系數(shù)的計(jì)算：分母為n n n-1[H+]n+[H+]n-1K+……+[H+]KK+……+K +KK+……+K，而分子依次為其中相應(yīng)的各項(xiàng)。a1 a1a2 a(n-1) a1a2 annML的金屬離子在配位平衡體系中也有n+1n1+β[L]+β[L]2+……+β[L]n，分子依次為其中相應(yīng)的各項(xiàng)。1 2 n化學(xué)平衡處理方法：①質(zhì)量平衡：平衡狀態(tài)下某一組分的分析濃度等于該組分各種型體的平衡濃度之和。留意：在質(zhì)量平衡式中，各種型體平衡濃度前的系數(shù)等于1摩爾該型體中含有該組分的摩爾數(shù)。②電荷平衡：溶液中荷正電質(zhì)點(diǎn)所帶正電荷的總數(shù)等于荷負(fù)電質(zhì)點(diǎn)所帶負(fù)電荷的總數(shù)。留意:在電荷平衡方程中，離子平衡濃度前的系數(shù)等于它所帶電荷數(shù)確實(shí)定值；中性分子不包括在電荷平衡方程中。③質(zhì)子平衡：酸堿反響達(dá)平衡時(shí)，酸失去的質(zhì)子數(shù)與堿得到的質(zhì)子數(shù)相等。寫質(zhì)子條件式的要點(diǎn)是：a〔又稱零水準(zhǔn)b．依據(jù)質(zhì)子參考水準(zhǔn)推斷得失質(zhì)子的產(chǎn)物及其得失的質(zhì)子數(shù)，繪出得失質(zhì)子示意圖〔包括溶劑的質(zhì)子自遞反應(yīng)〕。c．依據(jù)得、失質(zhì)子數(shù)相等的原則寫出質(zhì)子條件式。質(zhì)子條件式中應(yīng)不包括質(zhì)子參考水準(zhǔn)，也不含有與質(zhì)子轉(zhuǎn)移無關(guān)的組分。由于水溶液中的水也參與質(zhì)子轉(zhuǎn)移，所以水是一個(gè)組分。留意：在質(zhì)子條件式中，得失質(zhì)子產(chǎn)物平衡濃度前的系數(shù)等于其得、失質(zhì)子數(shù)。還可承受質(zhì)量平衡和電荷平衡導(dǎo)出質(zhì)子條件式。根本計(jì)算3〔1〕滴定分析的化學(xué)計(jì)量關(guān)系：tT+bB=cC+dD，nT/nB=t/b〔2〕標(biāo)準(zhǔn)溶液配制：cT=mT/(VT×MT)標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定：〔兩種溶液〕〔B〕被測(cè)物質(zhì)質(zhì)量：有關(guān)滴定度計(jì)算：T＝mB/VTT/B〔與物質(zhì)量濃度的關(guān)系〕林邦誤差公式：pXpHpM；ΔpXpX與計(jì)量點(diǎn)pX之差即ΔpX＝pX–pX；ep sp ep spKtcc有關(guān)。sp二、重點(diǎn)和難點(diǎn)〔一〕滴定分析本章介紹了各種滴定分析過程和概念、滴定曲線和指示劑的一般性質(zhì)。在學(xué)習(xí)滴定分析各論之前，本章能起到提綱挈領(lǐng)的作用；在學(xué)習(xí)各論之后，它又是各章的總結(jié)。有關(guān)問題有待在其后各章的學(xué)習(xí)中加深理解。滴定曲線是以參加的滴定劑體積〔或滴定百分?jǐn)?shù)〕電極電位等〕.〔滴定分析允許誤差〕范圍內(nèi)，溶液濃度或性質(zhì)參數(shù)〔如酸堿滴定中H〕的突然轉(zhuǎn)變稱為滴定突躍，突躍所在的范圍稱為突躍范圍。一般滴定反響的平衡常數(shù)越大，即反響越完全，滴定突躍就越大，滴定越準(zhǔn)確。雖然大局部滴定〔酸堿滴定、沉淀滴定、配位滴定〕曲線的縱坐標(biāo)都是溶液中組分〔被測(cè)組分或滴定劑〕濃度的負(fù)對(duì)數(shù)，但為了把氧化復(fù)原滴定〔以溶液的電極電位為縱坐標(biāo)〕包括在內(nèi)，因而選用某種“參數(shù)”為縱坐標(biāo)。還應(yīng)當(dāng)指出，本章描述的只是滴定曲線的一種形式，即隨著標(biāo)準(zhǔn)溶液的參加，“參數(shù)”〔如pH〕上升。實(shí)際還有與此相反的滴定曲線，如以酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定堿時(shí)，隨著酸的參加，溶液的pH〔二〕滴定分析計(jì)算滴定分析計(jì)算是本章的重點(diǎn)，本章學(xué)習(xí)的計(jì)算公式，可用于各種滴定分析法。1．滴定分析計(jì)算的一般步驟〔摩爾數(shù)比。③依據(jù)計(jì)算關(guān)系和有關(guān)公式進(jìn)展正確計(jì)算。2．滴定分析計(jì)算應(yīng)留意的問題找準(zhǔn)化學(xué)計(jì)量關(guān)系反響物之間的計(jì)量關(guān)系是滴定分析計(jì)算的根底。對(duì)于比較簡(jiǎn)潔的一步反響，由反響式即可看出計(jì)量關(guān)系。對(duì)于步驟比較多的滴定分析，如返滴定、置換滴定和間接滴定，則需逐步分析各反響物間的計(jì)量關(guān)系，然后確定待分析組分與標(biāo)準(zhǔn)溶液間的計(jì)量關(guān)系。各物理量的單位〔量綱：一般，質(zhì)量m的單位為g，摩爾質(zhì)量M的單位為g/moln的單位為mol，體VL，但在滴定分析中常以mlml轉(zhuǎn)換成以Lgmg摩爾數(shù)比和物質(zhì)的量相等兩種方法的比較：由于物質(zhì)的量濃度與物質(zhì)的根本單元親熱相關(guān)，因此進(jìn)展滴4定分析計(jì)算時(shí)要特別留意物質(zhì)的根本單元。教材承受摩爾數(shù)比的計(jì)算方法，在此方法中，物質(zhì)的根本單元就是反響方程式中的分子式，其摩爾質(zhì)量就是通常的分子量，反響物之間的摩爾數(shù)比就是反響式中的系數(shù)之比。假設(shè)承受物質(zhì)的量相等〔等物質(zhì)的量〕的方法進(jìn)展計(jì)算，即計(jì)量點(diǎn)時(shí)兩反響物的物質(zhì)的量相等，則需要留意，這時(shí)物質(zhì)的根本單元要依據(jù)具體化學(xué)反響來打算，一般來說，在酸堿滴定中得失一個(gè)質(zhì)子的單元或氧化復(fù)原滴定中得失一個(gè)電子的單元為根本單元?！踩撤植枷禂?shù)和化學(xué)平衡1．水溶液中溶質(zhì)各型體的分布和分布系數(shù)在平衡體系中，一種溶質(zhì)往往以多種型體存在于溶液中。其分析濃度是溶液中該溶質(zhì)各種型體平衡濃度的總和，平衡濃度是某型體的濃度，以符號(hào)[]表示。分布系數(shù)是溶液中某型體的平衡濃度在該溶質(zhì)總濃度中所占的分?jǐn)?shù)，又稱為分布分?jǐn)?shù)，即：δi＝[i]/C。弱酸〔堿〕分布系數(shù)：打算于該酸〔堿〕的性質(zhì)〔即K或K〕和溶液的酸度，而與總濃度無關(guān)。a b配位平衡中各型體〔各級(jí)協(xié)作物〕的分布系數(shù)與協(xié)作物本身的性質(zhì)〔累積穩(wěn)定常數(shù)〕[L]的大小有關(guān)。對(duì)于某協(xié)作物，βiδi[L]的函數(shù)。M離子各型體MLi[ML]＝δiCi M通過學(xué)習(xí)學(xué)生應(yīng)當(dāng)能自己推導(dǎo)出其他體系〔如弱堿溶液〕中的各型體分布。學(xué)習(xí)分布系數(shù)的目的是為后續(xù)幾章的副反響系數(shù)〔如酸效應(yīng)系數(shù)、配位效應(yīng)系數(shù)等〕奠定根底。2．化學(xué)平衡包括質(zhì)量平衡、電荷平衡和質(zhì)子平衡，其中質(zhì)子平衡是學(xué)習(xí)的重點(diǎn)，這為酸堿滴定中溶液pH計(jì)算奠定根底。質(zhì)子平衡：當(dāng)酸堿反響到達(dá)平衡時(shí)，酸失去的質(zhì)子數(shù)與堿得到的質(zhì)子數(shù)相等。寫出質(zhì)子條件式的要點(diǎn)是①選取溶液中大量存在并參與質(zhì)子轉(zhuǎn)移反響的物質(zhì)為質(zhì)子參考。②找出得失質(zhì)子的產(chǎn)物及其得失質(zhì)子的物質(zhì)的量。③依據(jù)得失質(zhì)子的量相等的原則寫出質(zhì)子條件式。質(zhì)子條件式中不包括質(zhì)子參考水準(zhǔn)本身，也不含有與質(zhì)子轉(zhuǎn)移無關(guān)的組分。第四章酸堿滴定法-章節(jié)小結(jié)根本概念混合指示劑：兩種或兩種以上指示劑相混合，或一種指示劑與另一種惰性染料相混合。利用顏色互補(bǔ)原理，使終點(diǎn)顏色變化敏銳。滴定反響常數(shù)Kt：是滴定反響平衡常數(shù)。強(qiáng)堿〔酸〕滴定強(qiáng)酸〔堿：Kt1/Kw＝1014；強(qiáng)堿〔酸〕定弱酸〔堿Kt＝Ka(b)/Kw。Kt值越大，該滴定反響越完全，滴定突躍越大。以滴定過程中溶液pH值的變化對(duì)滴定體積〔或滴定百分?jǐn)?shù)〕作圖而得的曲線。化學(xué)計(jì)量點(diǎn)四周〔±0.1%〕pH的突變。滴定終點(diǎn)與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)不全都引起的誤差，與指示劑的選擇有關(guān)。能給出質(zhì)子或承受質(zhì)子的溶劑。包括酸性溶劑、堿性溶劑和兩性溶劑。分子中無轉(zhuǎn)移性質(zhì)子的溶劑。包括偶極親質(zhì)子溶劑和惰性溶劑。均化效應(yīng)和均化性溶劑：均化效應(yīng)是指當(dāng)不同的酸或堿在同一溶劑中顯示一樣的酸堿強(qiáng)度水平；具有這種作用的溶劑稱為均化性溶劑。區(qū)分效應(yīng)和區(qū)分性溶劑：區(qū)分效應(yīng)是指不同的酸或堿在同一溶劑中顯示不同的酸堿強(qiáng)度水平；具有這種作用的溶劑稱為區(qū)分性溶劑。根本原理酸堿指示劑的變色原理指示劑本身是一類有機(jī)弱酸〔堿，當(dāng)溶液的pH起顏色的變化而指示滴定終點(diǎn)。酸堿指示劑的變色范圍pH＝pKHI±1；理論變色點(diǎn)：pH＝pKHIn指示劑變色的pH范圍全部或大局部落在滴定突躍范圍內(nèi)，均可用來指示終點(diǎn)。5影響滴定突躍范圍的因素：①酸〔堿〕c越大，滴定突躍范圍越大。②強(qiáng)堿〔酸〕滴定弱酸a(b)〔堿，還與KK越大，滴定突躍范圍越大。a(b) a(b)酸堿滴定的可行性〔酸〔堿cK10-8〔堿：a(b)a(b)c K ≥10-8，c K ≥10-8，則兩級(jí)離解的H+均可被滴定。假設(shè)K /K >105，則可分步滴定，形成二個(gè)突a1(b1)a1(b1) a2(b2)a2(b2) a1(b1) a2(b2)躍假設(shè)K /K <105則兩級(jí)離解的a1(b1) a2(b2)則只能滴定第一級(jí)離解的H+〔OH-。

OH被同時(shí)滴定只消滅一個(gè)滴定終點(diǎn)假設(shè)c K ≥10-8c K <10-8，a1(b1)a1(b1) a2(b2)a2(b2)SH〔堿〕常數(shù)：3．根本計(jì)算〔1〕[H+c≥20[OH-]，用最簡(jiǎn)式：[H+]＝c[OH-]＝ca(b) a b假設(shè)最簡(jiǎn)式 ， 。a(b) w a(b)多元弱酸〔堿：假設(shè)只考慮第一級(jí)離解，按一元弱酸〔堿〕處理：cK ≥20K，c/K ≥500，用最簡(jiǎn)式：aa1(b1) w a1(b1)； 。酸式鹽：假設(shè)cK≥20K，c≥20K，用最簡(jiǎn)式： 。a２ w a1弱酸弱堿鹽：假設(shè)cK”≥20K，c≥20K，用最簡(jiǎn)式： 。a w ac>20[OH-]、c>20[H+]，用最簡(jiǎn)式：a b〔2〕終點(diǎn)誤差：強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸的滴定誤差公式：強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿的滴定誤差公式：一元弱酸的滴定誤差公式：一元弱堿的滴定誤差公式：第五章配位滴定法-章節(jié)小結(jié)根本概念穩(wěn)定常數(shù)：為肯定溫度時(shí)金屬離子與EDTA協(xié)作物的形成常數(shù)，以KMY表示，此值越大，協(xié)作物越穩(wěn)定。L逐級(jí)形成MLn型配位化合物的各級(jí)形成常數(shù)。將逐級(jí)穩(wěn)定常數(shù)相乘，得到累積穩(wěn)定常數(shù)。副反響系數(shù)：表示各種型體的總濃度與能參與主反響的平衡濃度之比。它是分布系數(shù)的倒數(shù)。配位劑的副反應(yīng)系數(shù)主要表現(xiàn)為酸效應(yīng)系數(shù)α 和共存離子效應(yīng)α系數(shù)。金屬離子的副反響系數(shù)以α表示，主要是溶液中Y(H) Y(N) MEDTA金屬指示劑：一種能與金屬離子生成有色協(xié)作物的有機(jī)染料顯色劑，來指示滴定過程中金屬離子濃度的變化。金屬指示劑必需具備的條件：金屬指示劑與金屬離子生成的協(xié)作物顏色應(yīng)與指示劑本身的顏色有明顯區(qū)分。金屬指示劑與金屬協(xié)作物〔MIn〕的穩(wěn)定性應(yīng)比金屬-EDTA〔MY〕K”>K”>102。MY MIn最高酸度：在配位滴定的條件下，溶液酸度的最高限度。最低酸度：金屬離子發(fā)生水解的酸度。封閉現(xiàn)象：某些金屬離子與指示劑生成極穩(wěn)定的協(xié)作物，過量的EDTA不能將其從MIn中奪取出來，以致于在6計(jì)量點(diǎn)四周指示劑也不變色或變色不敏銳的現(xiàn)象。2．根本原理配位滴定法：EDTA一般狀況下，其配位比為1：1，協(xié)作物多為無色。所以目前常用的配位滴定法就是EDTA滴定，常被用于金屬離子的定量分析。準(zhǔn)確滴定的條件：在配位滴定中，假設(shè)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)和指示劑的變色點(diǎn)ΔpM”=±0.2lgC×K”≥6或CMY×K”≥1060.1%左右。MYEDTA和指示劑都可能產(chǎn)生影響，所以必需掌握溶液38選擇滴定的條件：當(dāng)有干擾離子NΔlgCK”=lgCK”-lgCK”≥5〔TE%=0.3，混合離子選MMY NMY擇滴定允許的誤差可稍大?？沙惺苷莆账岫群褪褂醚诒蝿┑仁侄蝸韺?shí)現(xiàn)選擇性滴定的目的。配位滴定中常用的掩蔽方法：配位掩蔽法、沉淀掩蔽法和氧化復(fù)原掩蔽法。配位滴定法能直接或間接測(cè)定大多數(shù)的金屬離子，所承受的方式有直接滴定法、返滴定法、置換滴定法和間接滴定法。只要配位反響符合滴定分析的要求，應(yīng)盡量承受直接滴定法。假設(shè)無法滿足直接滴定的要求或存在封閉現(xiàn)象等可敏捷應(yīng)用返滴定法、置換滴定法和間接滴定法。根本計(jì)算條件穩(wěn)定常數(shù)：lgK

”=lgK-lgα-lgα+lgαMY MY M Y MYpM”：pM”=0.5×〔pCM+lgK”〕SP MY終點(diǎn)時(shí)的pM”〔即指示劑的顏色轉(zhuǎn)變點(diǎn)，以pMt表示：pMt=lgKMIn-lgαIn(H)Ringbom第六章氧化復(fù)原滴定法-章節(jié)小結(jié)根本概念條件電位φθ”、自動(dòng)催化反響、自身指示劑、外指示劑。根本理論影響條件電位的因素：鹽效應(yīng)，生成沉淀，生成協(xié)作物，酸效應(yīng)。氧化復(fù)原反響進(jìn)展的程度：條件平衡常數(shù)K′越大，反響向右進(jìn)展得越完全。滿足lgK′≥3〔n+n〕或1 2△φθ”≥0.059×3〔n+n〕/nn的氧化復(fù)原反響才可用于滴定分析。一般來說，只需△φθ0.3V～0.4V，均1 2 12可滿足滴定分析的要求。氧化復(fù)原滴定曲線計(jì)算及影響滴定突躍范圍的因素：化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前一般用被測(cè)物電對(duì)計(jì)算；化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后利用滴定液電對(duì)計(jì)算；化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)電位值計(jì)算公式：滴定突躍范圍及影響因素：△φθ”越大，突躍范圍較大。氧化復(fù)原滴定電位突躍范圍由下式計(jì)算：碘量法：I+2e=2I-2

φθ=0.5345V直接碘量法以I為標(biāo)準(zhǔn)溶液，在酸性、中性、弱堿性溶液中測(cè)定復(fù)原性物質(zhì)，滴定前參加淀粉指示劑，以藍(lán)2色消滅為終點(diǎn)。NaSOII+2SO2-=2I-+SO2-I-223 2 2 23 46I-II標(biāo)準(zhǔn)溶液反響后剩余的，則2 27稱剩余碘量法或回滴法。間接碘量法應(yīng)在近終點(diǎn)時(shí)參加淀粉指示劑，以藍(lán)色褪去為終點(diǎn)。該法應(yīng)特別留意I的揮2I-的氧化。INaSO2 223高錳酸鉀法：MnO-+8H++5e=Mn2++4HO4 2KMnO1mol/L～2mol/LHSO酸性中測(cè)復(fù)原性物質(zhì)。把握用草酸鈉作基準(zhǔn)物4 2 4KMnO標(biāo)準(zhǔn)溶液的反響、條件和留意事項(xiàng)。4重氮化法：ArNH+NaNO+2HCl=[Ar-N+≡N]Cl-+NaCl+2HO2 2 2NaNO1mol/LHCl〔KI-淀粉〕法2或永停滴定法指示終點(diǎn)。第七章沉淀滴定法和重量分析法-章節(jié)小結(jié)沉淀滴定法和重量分析法是以沉淀平衡為根底的分析方法。沉淀的完全，沉淀的純潔及選擇適宜的方法確定滴定終點(diǎn)是沉淀滴定法和重量分析法準(zhǔn)確定量測(cè)定的關(guān)鍵?！惨弧吵恋淼味ǚㄣt酸鉀指示劑法是用KCrO作指示劑，在中性或弱堿性溶液中，用AgNOCl-〔Br-〕。根2 24 3據(jù)分步沉淀的原理，首先是生成AgClAgNO不斷參加，溶液中Cl-濃度越來越少，Ag+濃度則相應(yīng)地增3AgCrO沉淀的消滅指示滴定終點(diǎn)。2 4應(yīng)留意以下幾點(diǎn)：〔1〕KCrO的濃度。試驗(yàn)證明，KCrO5×10-3mol/L〔2〕適2 24 2 24pH6.5～10.5〔3〕含有能與CrO2-Ag+〔4〕只能測(cè)Cl-、Br-4CN-I-SCN-。鐵銨釩指示劑法是以KSCNNHSCN為滴定劑，終點(diǎn)形成紅色FeSCN2+指示終點(diǎn)的方法。分為直接滴定法和返4滴定法兩種：〔1〕直接滴定法是以NHSCN〔KSCN〕HNO酸性條件下，直接測(cè)定Ag+?！?〕返滴4 3定法是在含有鹵素離子的HNO溶液中，參加肯定量過量的AgNO，用NHSCN標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定過量的AgNO3 3 4 3Cl-AgClNHSCNAgCl4吸附指示劑法是以吸附劑指示終點(diǎn)的銀量法。為了使終點(diǎn)顏色變化明顯，要留意以下幾點(diǎn)：〔1〕沉淀需保持膠體狀態(tài)。〔2〕溶液的酸度必需有利于指示劑的呈色離子存在?！?〕滴定中應(yīng)當(dāng)避開強(qiáng)光照耀?！?〕膠體顆粒對(duì)指示劑的吸附力量應(yīng)略小于對(duì)被測(cè)離子的吸附力量。7-17-2。7-1莫爾法、佛爾哈德法和法揚(yáng)司法的測(cè)定原理及應(yīng)用莫爾法莫爾法佛爾哈德法法揚(yáng)司法指示劑滴定反響指示KCrO2 24Fe3+吸附指示劑AgNO3NHSCNKSCN4Cl-AgNO32Ag++Cl-=AgClSCN-+Ag+=AgSCNCl-+Ag+=AgCl2Ag++CrO2-=AgCrO〔磚紅4 2 24色〕SCN-+Fe3+=FeSCN2+〔紅色〕AgCl·Ag++FIn-=AgCl·Ag+·FIn-〔粉8反響紅色〕〔1〕pH滴定〔1〕pH=6.5～10.5〔2〕5%KCrO1ml2 4〔1〕0.1～1mol/LHNO3KaFIn-型體存在條件〔3〕猛烈搖蕩

Fe3+

〔2〕參加糊精〔4〕除去干擾

〔3〕I-AgNOFe3+〔3〕避光3〔4〕F <F指示劑 離子Ag+；返滴定法測(cè)測(cè)定Cl-、CN-、Br- Cl-、Br-、I-、SCN-、PO3-和AsO3-

Cl-、Br-、SCN-、SO2-4對(duì)象 4等

4 Ag+等7-2常用的吸附指示劑指示劑名稱待測(cè)離子滴定劑pH熒光黃Cl-Ag+pH7～10〔7～8〕二氯熒光黃Cl-Ag+pH4～10〔5～8〕曙紅Br-、I-、SCN-Ag+pH2～10〔3～8〕甲基紫SO2-、Ag+4Ba2+、Cl-pH1.5～3.5橙黃素Ⅳ氨基苯磺酸Cl-、I-混合液及生物堿鹽類Ag+微酸性溴酚藍(lán)二甲基二碘熒光黃I-Ag+中性〔二〕沉淀重量分析法1．對(duì)沉淀形式和稱量形式的要求對(duì)沉淀形式的要求：①沉淀完全且溶解度??；②沉淀的純度高；③沉淀便于洗滌和過濾；④易于轉(zhuǎn)化為稱量形式。對(duì)稱量形式的要求：①化學(xué)組成確定；②化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定；③摩爾質(zhì)量大。2．沉淀的形成晶核長(zhǎng)大形成沉淀顆粒，沉淀顆粒大小由聚攏速度和定向速度的相對(duì)大小打算。假設(shè)聚攏速度大于定向速度，則生成的晶核數(shù)較多，來不及排列成晶格，就會(huì)得到無定形沉淀；假設(shè)定向速度大于聚攏速度，則構(gòu)晶離子在自己的晶格上有足