實(shí)驗(yàn)11-常見陰離子未知液的定性分析

PAGEPAGE4常見無機(jī)陰離子的分離與鑒別一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康氖煜こＲ婈庪x子的有關(guān)性質(zhì)并掌握它們的鑒別反應(yīng)進(jìn)一步培養(yǎng)觀察實(shí)驗(yàn)和分析現(xiàn)象中所遇到的問題的能力二、實(shí)驗(yàn)原理1、常見陰離子有以下13種：SO42-、、PO43-、CO32-、SO32-、S2O32-、S2-、Cl-、Br-、I-、Ac－、NO3-、NO2-在陰離子中，有的遇酸易分解，有的彼此氧化還原而不能共存。故陰離子的分析有以下兩個(gè)特點(diǎn)：（1）陰離子在分析過程中容易起變化，不易于進(jìn)行手續(xù)繁多的系統(tǒng)分析。（2）陰離子彼此共存的機(jī)會(huì)很少，且可利用的特效反應(yīng)較多，有可能進(jìn)行分別分析。在陰離子的分析中，主要采用分別分析方法，只有在鑒定時(shí)，在某些陰離子發(fā)生相互干擾的情況下，才適當(dāng)采取分離手段。但采用分別分析方法，并不是要針對(duì)所研究的全部離子逐一進(jìn)行檢驗(yàn)，而是先通過初步實(shí)驗(yàn)，用消去法排除肯定不存在的陰離子，然后對(duì)可能存在的陰離子逐個(gè)加以確定。由于陰離子間的相互干擾較少，實(shí)際上許多離子共存的機(jī)會(huì)也較少，因此大多數(shù)陰離子分析一般都采用分別分析的方法，只有少數(shù)相互有干擾的離子才采用系統(tǒng)分析法，如S2-、SO32-、S2O32-；Cl-、Br-、I-等。混合陰離子分離與鑒定舉例：[例]SO42-、NO3-、Cl-、CO32-混合液的定性分析(分析：由于這四個(gè)離子在鑒定時(shí)互相無干擾，均可采用分別分析法)方案：SO42-、NO3-、Cl-、CO32-

稀HCl酸化、BaCl2稀HClFeSO4、H2SO4稀HNO3、AgNO3BaSO4↓(白色)CO2[Fe(NO3)]2+AgCl↓(白)初步試驗(yàn)包括揮發(fā)性實(shí)驗(yàn)、沉淀實(shí)驗(yàn)、氧化還原實(shí)驗(yàn)等，具體為：A沉淀實(shí)驗(yàn)（1）與BaCl2的反應(yīng)在13支離心試管中分別滴加SO42、SiO32、PO43-、SO32-、CO32-、S2O32、S2-、Cl-、Br-、I-、NO3-、NO2-、Ac-,各2滴，然后滴加一滴0.5MBaCl2。反應(yīng)方程式：1)Ba2++SO42-=BaSO4↓（白）BaSO4↓+HCl=不反應(yīng)2)Ba2++SiO32-=BaSiO3↓（白）BaSiO3+2HCl=H2SiO3↓(膠狀)+BaCl23)3Ba2++2PO43-=Ba3(PO4)2↓（白）Ba3(PO4)2+3HCl=BaCl2+H3PO44)Ba2++CO32-=BaCO3↓（白）BaCO3+2HCl=BaCl2+H2O+CO2↑5)Ba2++SO32-=BaSO3↓（白）BaSO3+2HCl=BaCl2+H2O+SO2↑6)Ba2++S2O32-=BaS2O3↓（白）BaS2O3+2HCl=BaCl2+H2O+SO2↑+S↓而S2-、、Br-、I-、NO3-、NO2-、Ac-中加入BaCl2后無現(xiàn)象。(2)與AgNO3的反應(yīng)反應(yīng)方程式：7)2Ag++SO42-=Ag2SO4↓（白）Ag2SO4+HNO3=不反應(yīng)三、實(shí)驗(yàn)方法1、已知陰離子混合液的分離與鑒定2、未知陰離子混合液的分析某混合離子試液可能含有CO32-、NO2-、NO3-、PO43-、S2-、SO32-、S2O32-、SO42-、Cl-、Br-、I-，按下列步驟進(jìn)行分析，確定試液中含有哪些離子。（1）初步檢驗(yàn)A用pH試紙測(cè)試未知試液的酸堿性如果溶液呈酸性，哪些離子不可能存在？如果試液呈堿性或中性，可取試液數(shù)滴，用3mol·L-1H2SO4酸化并水浴加熱。若無氣體產(chǎn)生，表示CO32-、NO2-、S2-、SO32-、S2O32-等離子不存在；如果有氣體產(chǎn)生，則可根據(jù)氣體的顏色、臭味和性質(zhì)初步判斷哪些陰離子可能存在。B鋇組陰離子的檢驗(yàn)在離心試管中加入幾滴未知液，加入1~2滴1mol·L-1BaCl2溶液，觀察有無沉淀產(chǎn)生。如果有白色沉淀產(chǎn)生，可能有SO42-、SO32-、PO43-、CO32-等離子(S2O32-的濃度大時(shí)才會(huì)產(chǎn)生BaS2O3沉淀)。離心分離，在沉淀中加入數(shù)滴6mol·L-1HCl，根據(jù)沉淀是否溶解，進(jìn)一步判斷哪些離子可能存在。C銀鹽組陰離子的檢驗(yàn)取幾滴未知液，滴加0.1mol·L-1AgNO3溶液。如果立即生成黑色沉淀，表示有S2-存在；如果生成白色沉淀，迅速變黃變棕變黑，則有S2O32-。但S2O32-濃度大時(shí)，也可能生成Ag(S2O3)23-不析出沉淀。Cl-、Br-、I-、CO32-、PO43-都與Ag+形成淺色沉淀，如有黑色沉淀，則它們有可能被掩蓋。離心分離，在沉淀中加入6mol·L-1HNO3，必要時(shí)加熱。若沉淀不溶或只發(fā)生部分溶解，則表示有可能Cl-、Br-、I-存在。D氧化性陰離子檢驗(yàn)取幾滴未知液，用稀H2SO4酸化，加CCl45~6滴，再加入幾滴0.1mol·L-1KI溶液。振蕩后，CCl4層呈紫色，說明有NO2-存在(若溶液中有SO32-等，酸化后NO2-先與它們反應(yīng)而不一定氧化I-，CCl4層無紫色不能說明無NO2-)。E還原性陰離子檢驗(yàn)取幾滴未知液，用稀H2SO4酸化，然后加入1~2滴0.01mol·L-1KMnO4溶液。若KMnO4的紫紅色褪去，表示可能存在SO32-、S2O32-等離子。根據(jù)(1)~(5)實(shí)驗(yàn)結(jié)果，判斷有哪些離子可能存在。（2）確證性試驗(yàn)根據(jù)初步試驗(yàn)結(jié)果，對(duì)可能存在的陰離子進(jìn)行確證性試驗(yàn)。四、注意事項(xiàng)1、在觀察BaS2O3沉淀時(shí)，如果沒有沉淀，應(yīng)