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第四節(jié)化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的快慢化學(xué)反應(yīng)的限度化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向——化學(xué)反應(yīng)速率——化學(xué)平衡——?生活中的自發(fā)過(guò)程(1)自然界中水由高處往低處流,而不會(huì)自動(dòng)從低處往高處流;(2)鐵器暴露在潮濕空氣中會(huì)生銹;這些過(guò)程都是自發(fā)的,其逆過(guò)程就是非自發(fā)的。
這些生活中的現(xiàn)象將向何方發(fā)展,我們非常清楚,因?yàn)樗鼈冇忻黠@的自發(fā)性——其中是否蘊(yùn)藏了一定的科學(xué)原理?化學(xué)反應(yīng)中的自發(fā)過(guò)程(1)甲烷燃燒:CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(g)
△H=-802.3kJ/mol(2)鐵生銹:3Fe(s)+3/2O2(g)=Fe2O3(s)△H=-824kJ/mol(3)氫氣和氧氣反應(yīng):2H2(g)+O2(g)=2H2O(l);△H=-571.6kJ/mol共同點(diǎn)——?E反
>E生,△H<0放熱反應(yīng)一、自發(fā)過(guò)程與焓判據(jù)1、自發(fā)過(guò)程:在一定條件下不需要外力作用就可以自動(dòng)進(jìn)行的自發(fā)過(guò)程。☆共同特點(diǎn):體系趨向于從高能狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)榈湍軤顟B(tài)。2、焓判據(jù):自發(fā)過(guò)程的體系取向于從高能狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)榈湍軤顟B(tài)(這時(shí)體系會(huì)對(duì)外部做功或釋放熱量),這一經(jīng)驗(yàn)規(guī)律就是焓判據(jù),是判斷化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行方向的判據(jù)之一。練習(xí)1已知金剛石和石墨在氧氣中完全燃燒的熱化學(xué)方程式為:①
C(金剛石、s)+O2(g)=CO2(g)
△H1=-395.41kJ/mol②C(石墨、s)+O2(g)=CO2(g)△H2=-393.51kJ/mol關(guān)于金剛石與石墨的轉(zhuǎn)化,下列說(shuō)法正確的是A.金剛石轉(zhuǎn)化成石墨是自發(fā)進(jìn)行的過(guò)程B.石墨轉(zhuǎn)化成金剛石是自發(fā)進(jìn)行的過(guò)程
C.石墨比金剛石能量低D.金剛石比石墨能量低AC練習(xí)2知道了某過(guò)程有自發(fā)性之后,則可判斷出過(guò)程的方向可確定過(guò)程是否一定會(huì)發(fā)生可預(yù)測(cè)過(guò)程發(fā)生完成的快慢可判斷過(guò)程的熱效應(yīng)A
有些過(guò)程也是自發(fā)的,這當(dāng)中有的與物質(zhì)的能量高低無(wú)關(guān),有的雖與能量高低有關(guān),但用焓判據(jù)卻無(wú)法解釋清楚,例如:兩種理想氣體的混合可順利自發(fā)進(jìn)行,無(wú)須借助外力。N2O5分解:2N2O5(g)=4NO2(g)+O2(g);
△H=+56.7kJ/mol碳銨的分解:(NH4)2CO3(s)=NH4HCO3(s)+NH3(g);
△H=+74.9kJ/mol自發(fā)進(jìn)行的吸熱反應(yīng)二、熵、熵增原理、熵判據(jù)1.熵:在密閉條件下,體系有由有序自發(fā)地轉(zhuǎn)變?yōu)闊o(wú)序的傾向,這種推動(dòng)體系變化的因素稱作熵。2、熵判據(jù):在與外界隔離的體系中,自發(fā)過(guò)程將導(dǎo)致體系的熵增大,這一經(jīng)驗(yàn)規(guī)律叫做熵增原理。是在用來(lái)判斷化學(xué)反應(yīng)方向時(shí)就稱為熵判據(jù)。3.同一物質(zhì)在不同狀態(tài)時(shí)熵值大?。涸跉鈶B(tài)時(shí)熵最大,液態(tài)時(shí)次之,固態(tài)時(shí)最小。體系混亂度有增加的傾向三、焓判據(jù)和熵判據(jù)的應(yīng)用焓判據(jù)中,自發(fā)過(guò)程取向于最低能量狀態(tài)的傾向。熵判據(jù)中,自發(fā)過(guò)程取向于最大混亂度的傾向。
很多情況下,簡(jiǎn)單地只用其中一個(gè)判據(jù)判斷同一個(gè)反應(yīng),可能會(huì)出現(xiàn)相反的判斷結(jié)果,所以應(yīng)兩個(gè)判據(jù)兼顧。由焓判據(jù)和熵判據(jù)組合成的復(fù)合判據(jù)將更適合于所有的過(guò)程。練習(xí)3碳銨[(NH4)2CO3]在室溫下就能自發(fā)地分解產(chǎn)生氨氣,對(duì)其說(shuō)法中正確的是A、碳銨分解是因?yàn)樯闪艘讚]發(fā)的氣體,使體系的熵增大。B、碳銨分解是因?yàn)橥饨缃o予了能量C、碳銨分解是吸熱反應(yīng),根據(jù)焓判據(jù)不能自發(fā)分解D、碳酸鹽都不穩(wěn)定,都能自發(fā)分解。AC練習(xí)4下列反應(yīng)中,在高溫下不能自發(fā)進(jìn)行的是D.CO(g)=C(s)+1/2O2B.2N2O5(g)=4NO2(g)+O2(g)A.(NH4)2CO3(s)=NH4HCO3(s)+NH3(g)C.MgCO3(s)=MgO(s)+CO2(s)D熵減熵增熵增熵增1.過(guò)程的自發(fā)性只能用于判斷過(guò)程的方向,不能確定過(guò)程是否一定會(huì)發(fā)生和過(guò)程發(fā)生的速率。例如:金剛石有向石墨轉(zhuǎn)化的傾向,但是能否發(fā)生,什么時(shí)候發(fā)生,多快才能完成,就不是能量判據(jù)和熵判據(jù)能解決的問(wèn)題了。注意2.在討論過(guò)程的方向時(shí),指的是沒(méi)有外界干擾時(shí)體系的性質(zhì)。如果允許外界對(duì)體系施加某種作用,就可能出現(xiàn)相反的結(jié)果。例如:石墨經(jīng)高溫高壓還是可以變?yōu)榻饎偸摹P〗Y(jié)一、化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行方向的判據(jù)1.焓判據(jù)2.熵判據(jù)二、理解熵的含義和熵的變化1、放熱的自發(fā)過(guò)程可能是熵減小的過(guò)程,
如鐵生銹、氫氣燃燒等;也可能是熵?zé)o明顯變化或增加的過(guò)程,如金剛石和石墨的互變熵不變;活潑金屬與酸的置換反應(yīng)熵增等……2、吸熱的自發(fā)過(guò)程應(yīng)為熵增加的過(guò)程,
如冰的融化、硝酸銨溶于水等。3、無(wú)熱效應(yīng)的自發(fā)過(guò)程是熵增加的過(guò)程,
如兩種理想氣體的混合等。;/u/5028959491jbh68lcf臉還是蒼白的,滟紅的唇角卻忽然蕩起笑意:“王爺說(shuō)得不錯(cuò)。”明遠(yuǎn)注目于蝶宵華。第九十七章賣身進(jìn)京縱強(qiáng)賊(3)“你別不信!我告訴你……”蝶宵華下馬,步至明遠(yuǎn)蹬邊,明遠(yuǎn)也下了鞍,立在地上。蝶宵華攀在他肩頭,附著他耳垂,低低說(shuō)了句話,明遠(yuǎn)臉一紅,掃了七王爺一眼,七王爺攤手苦笑:“從我口里說(shuō)出來(lái),你總不當(dāng)真?!泵鬟h(yuǎn)難得尷尬,翻身上馬,低頭囑咐蝶宵華:“你自己小心?!薄拔叶际〉??!钡A若無(wú)其事的笑道,“倒是快大過(guò)年的,你去了,家里怎么辦?再說(shuō),也有礙官聲,你如今不比從前青衿時(shí)節(jié)了?!泵鬟h(yuǎn)靜默不語(yǔ),眼風(fēng)中卻悄悄掠過(guò)一絲抱歉、慚愧與感激。七王爺只怕明遠(yuǎn)要改主意,忙忙道:“多少人在京求官,過(guò)年都不回去的!明遠(yuǎn)兄在京幾天也沒(méi)什么,我介紹大學(xué)士給明遠(yuǎn)拜望,誰(shuí)敢說(shuō)閑話!明遠(yuǎn)兄府上,回頭我就指在這城當(dāng)王了,我來(lái)照顧!明遠(yuǎn)兄你看怎么樣?”明遠(yuǎn)哼了一聲,扯著韁繩上鞍:“走!”一群人潑風(fēng)般遠(yuǎn)去。七王爺還在絮絮討好明遠(yuǎn):“聽(tīng)說(shuō)咱五弟弟出門游玩,害得四妹妹婚事有點(diǎn)疙瘩?不怕不怕,本王跟太守老兒說(shuō)上一聲……”聲音漸漸遠(yuǎn)得聽(tīng)不見(jiàn)了,兩個(gè)小童上來(lái),膽戰(zhàn)心驚問(wèn):“老板,我們是不是要避一避?”“避?”蝶宵華曼應(yīng),“為什么?”“蘇大少爺為了您,跟王爺進(jìn)京去哎!”小童一人一句,訴苦道,“蘇老太爺不把我們皮都拆了?我們?cè)趺慈堑闷鹛K家!”蝶宵華收回了遠(yuǎn)眺的目光:“你們還當(dāng)蘇大少爺是為了我進(jìn)京?”微涼,似繁華花燈下,寂寞的一抹影子。小童不解道:“王爺跟老板,不是想看看蘇大少爺能作到哪步,蘇大少爺就來(lái)救老板了?”“要救我,有很多法子?!钡A淡淡道,“但只有進(jìn)京,此時(shí)此節(jié),對(duì)蘇家最好。”小童有點(diǎn)了悟了。“七王爺好男色,從不強(qiáng)求,京中自愿薦枕于他的總?cè)邕^(guò)江之鯽,其中不乏書(shū)香門第、縉紳世家的兒郎?!钡A還要說(shuō)得更清楚些,“連唐長(zhǎng)孫少爺,還不是心里已肯了?王爺未要他而已。蘇大少爺也肯了,還要搭架子,我作幌子,正好叫他半推半就,換了王爺照顧他家的許諾,又不失他的面子。他們感謝我還來(lái)不及呢!你們看不出來(lái)?好好多學(xué)著些!不然被人賣了,還不知自己是怎樣死的?!毙⊥钩槔錃猓骸疤K大少爺是這樣的人?誰(shuí)能看得出來(lái)!老
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