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表面活性劑基礎(chǔ)知識(二)膠束化作用和膠束01臨界膠束濃度CMC(criticalmicelleconcentration)1925年自從Mcbain首次提出膠束(團(tuán))的概念,認(rèn)為當(dāng)濃度升至一定值時(shí),分子在水溶液中從單體締合為“膠態(tài)聚集態(tài)”,并稱之為“膠束”或“膠團(tuán)”(如下圖所示)。表面活性劑在水中隨著濃度增大,表面上聚集的活性分子形成定向排列的緊密單分子層,多余的分子在體相內(nèi)部也以親油基互相靠攏,聚集在一起形成膠束,這開始形成膠束的最低濃度稱為臨界膠束濃度,簡稱CMC。iHiuuiuunuiiimH單廿子偵球狀膠重1HTTHTiiumi單廿子偵球狀膠重1HTTHTiiumiAA常見膠束性狀(左)溶液性質(zhì)與濃度的關(guān)系(右)離子型表面活性劑大多數(shù)屬于強(qiáng)電解質(zhì)。但表面活性劑溶液的許多平衡性質(zhì)和遷移性質(zhì)在達(dá)到一定濃度后就偏離一般強(qiáng)電解質(zhì)在溶液中的規(guī)律。很多研究表面表面活性劑多種性質(zhì)都在一個(gè)相當(dāng)窄的濃度范圍內(nèi)發(fā)生突變,如表面張力、密度、折射率、粘度、濁度及光散射強(qiáng)度等以及乙型應(yīng)用功能如去污能力、增溶能力等。表面活性劑性質(zhì)突變的濃度一般在CMC值附近,性質(zhì)突變的原因均可用其在CMC附近形成膠束或表面吸附達(dá)到飽和(形成單分子層)加以解釋。因?yàn)檫@些性質(zhì)都是依數(shù)性的或質(zhì)點(diǎn)大小依賴性的,當(dāng)溶質(zhì)在此濃度區(qū)域開始大量生成膠束,導(dǎo)致質(zhì)點(diǎn)大小和數(shù)量的突變,于是這些性質(zhì)都隨之發(fā)02膠束的形態(tài)和結(jié)構(gòu)膠束有不同形態(tài):球狀、橢球狀、扁球狀;棒狀、層狀等。膠束的形狀受表面活性劑的分子結(jié)構(gòu)、濃度、溫度及添加劑等多種物理化學(xué)因素的影響。膠束的基本結(jié)構(gòu)包括兩大部分:內(nèi)核和外層
在水溶液中膠束的內(nèi)核由彼此結(jié)合的疏水基構(gòu)成,形成膠束水溶液中的非極性微區(qū)。膠束內(nèi)核與溶液之間為水化的表面活性劑極性基構(gòu)成的外層。在膠束內(nèi)核和極性基構(gòu)成的外層之間還存在一個(gè)由處于水環(huán)境中的CH2基團(tuán)構(gòu)成的柵欄層。03反膠束表面活性劑在水溶液中形成的是正常膠束,其極性基朝外與水接觸,疏水基向內(nèi)形成類似于液烴的內(nèi)核。與水溶液中的情況相反,表面活性劑在有機(jī)溶劑中形成極性頭向內(nèi),非極性頭向外的聚集體,稱為反膠束。因此反膠束是兩親分子在非水溶液中形成的聚集體,其結(jié)構(gòu)與水溶液中的膠束相反。與普通膠束相比,反膠束有以下特征:1、 膠束的聚集數(shù)和尺寸都比較小。2、 聚集數(shù)常在10左右。有時(shí)只由幾個(gè)單體聚集而成。3、 反膠束的形態(tài)也不像在水溶液中那樣變化多端,主要是球形反膠束也具有增溶能力,不過,被加溶的是水、水溶液和一些極性有機(jī)物。水和水溶液加溶位置主要在反膠束核里。極性化合物,例
如,有機(jī)酸,在有機(jī)相中可能有一定的溶解度,也可能像在水中膠束那樣插在形成反膠束的兩親分子中間。反膠束因此而長大,對水的加溶能力也隨之增強(qiáng)?;鶓?zhàn)誥鏈基戰(zhàn)誥鏈性O(shè)VS5?膠束結(jié)拘示就圖(膠束結(jié)構(gòu)示意圖)反膠束結(jié)構(gòu)示意圖)(未完待續(xù) )更新時(shí)
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