島津氣相色譜質(zhì)譜儀教材

島津氣相色譜質(zhì)譜儀教材島津氣相色譜質(zhì)譜儀教材島津氣相色譜質(zhì)譜儀教材第一部分通過閱讀報(bào)刊，我們能增長(zhǎng)見識(shí)，擴(kuò)大自己的知識(shí)面。島津氣相色譜質(zhì)譜儀教材島津氣相色譜質(zhì)譜儀教材島津氣相色譜質(zhì)譜1第一部分第一部分2GCMS:氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用儀GC:氣相色譜（GasChromatograph）MS:質(zhì)譜（MassSpectrometer）GCMS:氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用儀GC:氣相色譜（GasChr3目的：分離樣品組分GC組成進(jìn)樣口(樣品氣化)色譜柱(分離)檢測(cè)器

(FID,MS,···)樣品載氣目的：分離樣品組分GC組成進(jìn)樣口(樣品氣化)色譜柱(4離子源透鏡系統(tǒng)四極桿檢測(cè)器離子化離子聚焦質(zhì)量分離離子檢測(cè)MS組成真空系統(tǒng)離子源透鏡系統(tǒng)四極桿檢測(cè)器離子化離子聚焦質(zhì)量分離離子檢測(cè)MS5質(zhì)譜結(jié)構(gòu)示意圖離子源檢測(cè)器四極桿分子渦輪泵電子透鏡質(zhì)譜結(jié)構(gòu)示意圖離子源檢測(cè)器四極桿分子渦輪泵電子透鏡6第二部分GC基礎(chǔ)第二部分GC基礎(chǔ)7載氣氦氣：高純，99.999%10%的鋼瓶氣保有量載氣氦氣：高純，99.999%8載氣純度的重要性載氣不純帶來(lái)的問題：載氣中氧的存在導(dǎo)致固定相氧化，損壞色譜柱，改變樣品的保留值。載氣中水的存在導(dǎo)致部分固定相或硅烷化擔(dān)體發(fā)生水解，甚至損壞柱子。氣體中有機(jī)化合物或其它雜質(zhì)的存在產(chǎn)生基線噪音和拖尾現(xiàn)象。氣體中夾帶的粒狀雜質(zhì)可能使氣路控制系統(tǒng)失靈。載氣純度的重要性載氣不純帶來(lái)的問題：9分流/不分流進(jìn)樣填充柱進(jìn)樣冷柱頭進(jìn)樣程序升溫進(jìn)樣分流/不分流進(jìn)樣是GCMS最為常用的進(jìn)樣方式GC進(jìn)樣方式分流/不分流進(jìn)樣分流/不分流進(jìn)樣是GCMS最為常用的進(jìn)樣方式10

分流/不分流進(jìn)樣口結(jié)構(gòu)F1F2進(jìn)樣方式：分流進(jìn)樣（Split）不分流進(jìn)樣（Splitless）導(dǎo)針器載氣O型圈石墨墊圈螺母玻璃襯管色譜柱隔墊隔墊吹掃分流出口分流/不分流進(jìn)樣口結(jié)構(gòu)F1F2進(jìn)樣方式：導(dǎo)針器載氣O型11什么是分流進(jìn)樣?46mL/min0.25mmI.D.x30m,df=0.25μm1mL/min50mL/min47mL/minP分流3mL/min隔墊吹掃分流比

分流流量和色譜柱流量之比

當(dāng)柱流量為

1mL/min、分流流量為

46mL/min-->分流比＝46:1

載氣什么是分流進(jìn)樣?46mL/min0.25mmI.D.x30m12為什么要分流進(jìn)樣?(Ⅰ)

防止色譜柱過載前沿峰為什么要分流進(jìn)樣?(Ⅰ)防止色譜柱過載前沿峰13減小色譜峰展寬為什么要分流進(jìn)樣?(Ⅱ)0.25mmI.D.x30m,df=0.25μm1mL/min4mL/min載氣Ｐ分流1mL/min3mL/min隔墊吹掃減小色譜峰展寬為什么要分流進(jìn)樣?(Ⅱ)0.25mmI.D.14e.g．SPL-2010(Split)

25mm石英棉5-10mm(10mg)34mm分流進(jìn)樣注意點(diǎn)_石英棉的裝填避免分流歧視，提高重現(xiàn)性

e.g．SPL-2010(Split)25mm石英棉5-115不適合微量組分的分析（μg/mL以下）未知樣品分析時(shí)，初始分流比采用50:1或者100:1使用分流襯管正確裝填石英棉定期更換分流出口的捕集阱分流進(jìn)樣操作要點(diǎn)不適合微量組分的分析（μg/mL以下）分流進(jìn)樣操作要點(diǎn)16什么是不分流進(jìn)樣？（I）0.25mmI.D.x30m,df=0.25μm1mL/min50mL/min47mL/min載氣Ｐ46mL/min分流初始柱溫：溶劑沸點(diǎn)-10度待機(jī)狀態(tài)和進(jìn)樣后1min內(nèi)1mL/min0mL/min分流流路關(guān)閉后總流量變?yōu)?mL/min3mL/min（進(jìn)樣時(shí)間設(shè)為1min時(shí)）隔墊吹掃什么是不分流進(jìn)樣？（I）0.25mmI.D.x30m,170.25mmI.D.x30m,df=0.25μm1mL/min

進(jìn)樣時(shí)的4mL/min

1mL/minCarrierGasP0mL/min分流

50mL/min47mL/min46mL/min什么是不分流進(jìn)樣？（II）進(jìn)樣1min后打開分流流路3mL/min隔墊吹掃0.25mmI.D.x30m,df=0.25μm1mL/18分流流路1min后打開電磁閥的作用n-C11n-C13n-C15n-C17n-C18n-C11n-C13n-C15n-C17n-C18進(jìn)樣后1min打開電磁閥未打開電磁閥分流流路1min后打開電磁閥的作用n-C11n-C13n-C19進(jìn)樣時(shí)間內(nèi)色譜峰展寬的影響0.25mmI.D.x30m,df=0.25μm1mL/min4mL/min載氣Ｐ初始柱溫：溶劑沸點(diǎn)-10度1mL/min0mL/min3mL/min隔墊吹掃如何減小色譜峰展寬：1）溶劑聚焦效應(yīng)2）高壓進(jìn)樣分流進(jìn)樣時(shí)間內(nèi)色譜峰展寬的影響0.25mmI.D.x30m,20溶劑聚焦效應(yīng)進(jìn)樣口初始柱溫：溶劑沸點(diǎn)-10度溶劑在柱頭重新冷凝溶劑聚焦效應(yīng)進(jìn)樣口初始柱溫：溶劑沸點(diǎn)-10度溶劑在柱頭重新冷210.25mmI.D.x30m,df=0.25μm1mL/min9mL/min載氣分流初始柱溫：溶劑沸點(diǎn)-10度6mL/min0mL/min3mL/min隔墊吹掃高壓進(jìn)樣待機(jī)狀態(tài)和進(jìn)樣后1min內(nèi)（高壓時(shí)間設(shè)為1min時(shí)）1mL/min6mL/min100Kpa250Kpa進(jìn)樣1min后，柱壓回到100Kpa，柱流量恢復(fù)為1mL/min0.25mmI.D.x30m,df=0.25μm1mL22主要用于分析微量組分（數(shù)十

μg/mL或更低）使用不分流襯管或去活性不分流襯管襯管中可裝填少量石英棉以提高重現(xiàn)性如樣品有強(qiáng)吸附性，最好不加石英棉必須使用程序升溫方式，初始溫度低于溶劑沸點(diǎn)10～20℃建議使用高壓進(jìn)樣方式不適合氣體樣品和低沸點(diǎn)溶劑類樣品的分析不適合分析在溶劑峰之前出峰的組分不分流進(jìn)樣操作要點(diǎn)主要用于分析微量組分（數(shù)十μg/mL或更低）不分流進(jìn)樣操作23注意事項(xiàng)-樣品氣化不完全進(jìn)樣口溫度過低，將導(dǎo)致高分子量化合物氣化不完全，并且不能有效轉(zhuǎn)移到色譜柱中。進(jìn)樣口溫度：200℃進(jìn)樣口溫度：300℃注意事項(xiàng)-樣品氣化不完全進(jìn)樣口溫度過低，將導(dǎo)致高分子量化合物24注意事項(xiàng)-樣品分解進(jìn)樣口溫度過高，導(dǎo)致熱穩(wěn)定性差的化合物分解。進(jìn)樣口溫度：280℃進(jìn)樣口溫度：200℃注意事項(xiàng)-樣品分解進(jìn)樣口溫度過高，導(dǎo)致熱穩(wěn)定性差的化合物分解25注意事項(xiàng)-其他謹(jǐn)慎選擇進(jìn)樣量（小于2μL)，避免樣品溢出采用大分流比分流進(jìn)樣時(shí)，建議開啟載氣節(jié)省功能進(jìn)水樣時(shí)，因水的氣化體積非常大，為避免水汽從襯管溢出，建議減少進(jìn)樣量（0.5μL進(jìn)樣)注意襯管中石英棉的用量和位置，以及和進(jìn)樣針的配合情況分析高活性樣品時(shí)，注意襯管和石英棉去活分析較臟樣品時(shí)，要增強(qiáng)襯管和石英棉檢查的頻度注意事項(xiàng)-其他謹(jǐn)慎選擇進(jìn)樣量（小于2μL)，避免樣品溢出26毛細(xì)管柱主要類型PorousLayerOpenTubularWallCoatedOpenTubular多孔層開口柱管壁涂漬開口柱毛細(xì)管柱主要類型PorousLayerOpenTubu27毛細(xì)管柱管材熔融石英–合成高純石英外表面涂覆聚酰亞胺內(nèi)表面經(jīng)化學(xué)處理不銹鋼用于高溫分析最不易斷裂內(nèi)表面經(jīng)特殊處理毛細(xì)管柱管材熔融石英–合成高純石英28固定相－聚甲基硅氧烷siloxanebackbone固定相－聚甲基硅氧烷siloxanebackbone29固定相－“ms”orlowbleedversion苯基基團(tuán)鍵合入硅氧烷聚合物主鏈Rtx-5msDB-5msBPX-5e.g.溫度穩(wěn)定性更好固定相－“ms”orlowbleedversion苯30固定相－聚乙二醇“WAX”or“FFAP”類固定液e.g.Rtx-WAX,Stabilwax-DA，DB-FFAP溫度穩(wěn)定性比聚硅氧烷類差，最高使用溫度低于聚硅氧烷類固定液固定相－聚乙二醇“WAX”or“FFAP”類固定液31常用商品化毛細(xì)柱對(duì)照表固定液類型RestekJ&WSGEAlltechMacherey－Nagel100%dimethylpolysiloxaneRtx-1Rtx-1msDB-1DB-1MSBP1AT-1AT-1MSOptima195%dimethyl/5%diphenylpolysiloxaneRtx-5Rtx-5msDB-5DB-5MSBP5BPX5AT-5AT-5MSOptima565%dimethyl/35%diphenylpolysiloxaneRtx-35Rtx-35msDB-35DB-35MSBPX35BPX608AT-35-50%dimethyl/50%diphenylpolysiloxaneRxi-17Rtx-50DB-17DB-608BPX50AT-50Optima176%cyanopropylphenyl/94%dimethylpolysiloxaneRtx-1301Rtx-624DB-1301DB-624BP624AT-1301AT-624Optima1301Optima62414%cyanopropylphenyl/86%dimethylpolysiloxaneRtx-1701DB-1701BP10AT-1701Optima1701trifluoropropylmethylpolysiloxaneRtx-200DB-200DB-210AT-210Optima21050%cyanopropylmethyl/50%phenylmethylpolysiloxaneRtx-225DB-225BP225AT-225Optima225polyethyleneglycol(PEG)Rtx-WAXDB-WaxBP20AT-WAXCarbonWAXOptimaWAXpolyethyleneglycol2-nitroterephthalateStabiwax-DADB-FFAPBP21AT-1000OptimaFFAP常用商品化毛細(xì)柱對(duì)照表固定液類型RestekJ&WSGEAl32固定相選擇選擇與目標(biāo)化合物極性相近的固定相(“相似相溶”原則）

-->峰形和分離變好.

分析非極性化合物—非極性柱(e.g.Rtx-1)

分析極性化合物—極性柱(e.g.StabilWAX）

按照分析目的選擇固定相

當(dāng)組分沸點(diǎn)差異大時(shí)：-非極性柱(e.g.Rtx-1)

當(dāng)組分沸點(diǎn)差異不大時(shí)，如異構(gòu)體：-極性柱(e.g.StabilWAX）

固定相選擇選擇與目標(biāo)化合物極性相近的固定相(“相似相溶”原則33按所需分離狀況選擇

需要高分離時(shí)：

-->[內(nèi)徑:細(xì)、長(zhǎng)度:長(zhǎng)」柱

分離已足夠，要縮短分析時(shí)間時(shí)：-->[內(nèi)徑:粗、長(zhǎng)度:短、膜厚：薄」柱

按分析目的選擇

分析低沸點(diǎn)化合物時(shí)：

-->[長(zhǎng)度:長(zhǎng)、膜厚：厚]柱

分析高沸點(diǎn)化合物時(shí)：

-->[長(zhǎng)度:短、

膜厚:薄]

柱柱內(nèi)徑、長(zhǎng)度、膜厚選擇

按所需分離狀況選擇柱內(nèi)徑、長(zhǎng)度、膜厚選擇34色譜柱固定相典型應(yīng)用序號(hào)名稱固定液名稱應(yīng)用領(lǐng)域（RestekGC應(yīng)用數(shù)據(jù)集）1Rtx-1100%dimethylpolysiloxane空氣樣品、芳香族化合物、氯氟烴類化合物、香精油類、脂肪酸、香味揮發(fā)物、香味化合物、烴類、有機(jī)磷農(nóng)藥、氧化物（醚、醇等）、臭氧前體、溶劑、含硫化物、揮發(fā)物2Rtx-595%dimethyl/5%diphenylpolysiloxane醇類、聯(lián)苯胺類、丁基錫類、消毒副產(chǎn)物、氯代烴類、有機(jī)氯農(nóng)藥、柴油中有機(jī)物、成癮藥物、香精油類、汽油中有機(jī)物、鹵代乙酸、鹵代醚類、烴類（易燃物）、亞硝胺類、硝基芳香烴類、PCBs、基本藥物、酚類、多環(huán)芳烴、鄰苯二甲酸酯類、硅氧烷、溶劑、類固醇類3Rtx-6246%cyanopropylphenyl/94%dimethylpolysiloxane揮發(fā)性化合物4Rtx-170114%cyanopropylphenyl/86%dimethylpolysiloxane丙烯酸酯、甲醛、有機(jī)氯農(nóng)藥、香味化合物、有機(jī)磷農(nóng)藥、藥物（酸性/中性）、基本藥物、溶劑5Rtx-WAXpolyethyleneglycol(PEG)醛類、芳香族化合物BTEX、香精油、FAMEs（酸酯順反化合物）、二醇類、溶劑6Stabiwax-DACarboWAXpolyethyleneglycol脂肪酸（游離）、香味揮發(fā)物、有機(jī)酸、溶劑色譜柱固定相典型應(yīng)用序號(hào)名稱固定液名稱應(yīng)用領(lǐng)域（Restek35毛細(xì)管柱流量設(shè)定內(nèi)徑載氣流入

MS大流量

真空度差柱內(nèi)徑

流量0.25mm1-2ml/min0.32mm2-4ml/min0.53mm10-15ml/min

GCMS-QP2010Ultra:允許最大流量：15mL/min(EI方式）毛細(xì)管柱流量設(shè)定內(nèi)徑載氣流入MS柱內(nèi)徑36

恒流控制（使用填充柱和寬口徑毛細(xì)管柱時(shí))

不管色譜柱溫度如何變化，載氣流量始終恒定

(柱溫上升時(shí)柱頭壓力自動(dòng)調(diào)整)恒壓控制(通常用于毛細(xì)管柱)

載氣柱頭壓力始終恒定

(柱溫變化時(shí)柱內(nèi)流速同時(shí)改變)

恒線速度方式（用于毛細(xì)管柱）

柱內(nèi)平均線速度維持不變

(色譜柱溫度變化時(shí)柱壓自動(dòng)調(diào)整)

載氣控制方式

恒流控制（使用填充柱和寬口徑毛細(xì)管柱時(shí))載氣控制方式37HETP曲線（Rtx-1，30m，0.25mmi.d.，0.25μm）線速度（cm/sec）柱箱130℃，樣品n-C15H320.0200.0400.0600.0800.01000.01200.01400.0010203040506070柱箱130℃，樣品n-C15H32，k=7.6GCMS使用

He

N2HeH2載氣線速度與理論塔板高度關(guān)系理論塔板高度

(μm)HETP曲線（Rtx-1，30m，0.25mmi.d.，038恒線速度控制方式0.00.51.01.52.02.53.03.54.04.5min02500050000750002.4652.9803.8334.0544.3344.5815.1140.51.01.52.02.53.03.54.04.5min02500050000750001.8672.3053.1173.3333.5943.8444.3310.51.01.52.02.53.03.54.04.5min02500050000750001.2651.6002.3322.4892.5382.7723.0333.512線速度:15cm/s線速度:20cm/s線速度:30cm/s恒線速度控制方式0.00.51.01.52.02.53.0339不同載氣控制方式分離的區(qū)別恒壓控制方式恒線速度控制方式不同載氣控制方式分離的區(qū)別恒壓控制方式恒線速度控制方式40優(yōu)點(diǎn)2：GC

和GC/MS的保留時(shí)間保持一致毛細(xì)管柱t0P進(jìn)P出毛細(xì)管柱P進(jìn)P出t1MSFID大氣壓真空柱入口壓力相同，線速度在MS檢測(cè)器側(cè)快組分保留時(shí)間短。恒線速度控制方式優(yōu)點(diǎn)2：GC和GC/MS的保留時(shí)間保持一致毛細(xì)管柱t041恒線速度控制方式FIDMS采用「恒線速度方式」FID和MS檢測(cè)器的RT相同！

恒線速度控制方式FIDMS采用「恒線速度方式」FID和42第三部分MS基礎(chǔ)第三部分MS基礎(chǔ)43Interface（接口）接口:GCtoMS的連接部件接口色譜柱

質(zhì)譜高真空使用石墨墊圈

密封（85%Vespel+15%石墨）加熱塊Interface（接口）接口:GCtoMS的連接部件接44真空-另一重要因素

真空系統(tǒng)確保離子由離子源轉(zhuǎn)移至檢測(cè)器++離子空氣、水等.高真空低真空真空-另一重要因素真空系統(tǒng)確保離子由離子源轉(zhuǎn)移至檢測(cè)器+45真空泵(主泵)Turbomolecularpump（渦輪分子泵）旋轉(zhuǎn)葉片使氣體分子向下移動(dòng)并由出口排出干凈真空啟動(dòng)和關(guān)機(jī)時(shí)間短價(jià)格昂貴真空泵(主泵)Turbomolecularpump46單泵排氣系統(tǒng)和差動(dòng)排氣系統(tǒng)

差動(dòng)排氣系統(tǒng)更有利于高流量分析單泵排氣系統(tǒng)差動(dòng)排氣系統(tǒng)高真空RPGCGCMS-QP2010Plus單泵排氣系統(tǒng)和差動(dòng)排氣系統(tǒng)差動(dòng)排氣系統(tǒng)更有利于高流47Ionization（離子化）樣品分子在離子源中離子化根據(jù)樣品條件不同(如氣體或液體)，離子化方法也不同對(duì)氣體樣品來(lái)說(shuō)有三種離子化方法EI(ElectronImpact，電子轟擊電離)CI(ChemicalIonization，正化學(xué)電離PCI)NCI(NegativeChemicalIonization，負(fù)化學(xué)電離)Ionization（離子化）樣品分子在離子源中離子化48e-e-e-e-e-樣品燈絲++++碎片離子四極桿EI(電子轟擊電離)分子離子產(chǎn)生：M＋e－→M+＋2e－e-e-e-e-e-樣品燈絲++++碎片離子四極桿EI(電子49

最常用的離子化方法

開放式離子源

產(chǎn)生大量碎片離子EI概述最常用的離子化方法EI概述50碎片和質(zhì)譜圖分子受到電子（70eV）轟擊，在較低能量的化學(xué)鍵處發(fā)生斷裂?A-B-C-D＋e－

ABCD＋(molecularion)＋2e-

ABC+、D+

AB+、CD+A+、BCD+每一化合物具有特定的質(zhì)譜圖：用于化合物識(shí)別（定性）(譜庫(kù)檢索)A＋D＋AB＋CD＋ABC＋BCD＋ABCD＋基峰分子離子fragmentions（碎片離子）俵e-ˉ

Mm1m3m2碎片和質(zhì)譜圖分子受到電子（70eV）轟擊，在較低能量的化51EI譜圖示例m.w.78m.w.72EI譜圖示例m.w.78m.w.7252

GCMS質(zhì)量分析器磁質(zhì)量分析器四極桿質(zhì)量分析器離子阱質(zhì)量分析器飛行時(shí)間質(zhì)量分析器GCMS質(zhì)量分析器磁質(zhì)量分析器53四極桿質(zhì)量分析器離子源四極桿檢測(cè)器X光透鏡四極桿質(zhì)量分析器離子源四極桿檢測(cè)器X光透鏡54m1+m2+m3+m1+m1/z=kV1m2/z=kV2m3/z=KV3m2+m3+Ｖ1Ｖ1m/z＝ｋ?Vm：質(zhì)量z：電荷

(=1inGCMS)k：常數(shù)

V：四極桿上的電壓

四極桿質(zhì)量分析器m1+m1+m1/z=kV1m2+m3+Ｖ1Ｖ1m/z＝ｋ?55數(shù)據(jù)采集模式當(dāng)電壓掃描時(shí)，離子依次進(jìn)入檢測(cè)器。測(cè)定間隔默認(rèn)為0.5secSCANmode（掃描模式）ＴimeV∝m/z0.5sec0.5secV35V350SCAN質(zhì)譜圖數(shù)據(jù)采集模式當(dāng)電壓掃描時(shí)，離子依次進(jìn)入檢測(cè)器。SCANmo56圖譜認(rèn)識(shí)TIC:TotalIonChromatogram

總離子流圖MS:MassSpectrum質(zhì)譜圖MC:MassChromatogram

質(zhì)量色譜圖MIC:MixedIonChromatogram

加和離子流圖（指定質(zhì)量數(shù)范圍內(nèi)的“總”離子流圖）

MS（α-六六六）TIC&MC圖譜認(rèn)識(shí)TIC:TotalIonChromatogr57色譜圖和質(zhì)譜圖m/zRetentiontimeTICMCMSSpectrum色譜圖和質(zhì)譜圖m/zRetentiontimeTICMCM58SIM(SelectedIonMonitoring)mode-選擇離子模式SIM主要用于定量分析只有特定質(zhì)量數(shù)的離子被檢測(cè)根據(jù)目標(biāo)化合物選擇合適的檢測(cè)離子相當(dāng)重要。靈敏度取決于所選擇的檢測(cè)離子。TimeV∝m/z0.2secV85V97SIM數(shù)據(jù)采集模式質(zhì)譜圖SIM(SelectedIonMonitoring)59SIMModeRetentiontimem/z=72m/z=152m/z=54靈敏度高于

Scan方式SIMModeRetentiontimem/z=7260常見干擾的碎片離子常見干擾的碎片離子61MS的調(diào)整（調(diào)諧，Tuning）所有調(diào)整都可利用工作站軟件完成靈敏度調(diào)整分辨率調(diào)整質(zhì)量數(shù)校正相對(duì)強(qiáng)度校正MS的調(diào)整（調(diào)諧，Tuning）所有調(diào)整都可利用工作站62第四部分分析方法的建立第四部分分析方法的建立63分析方法儀器參數(shù)GC參數(shù):色譜柱、流量、溫度等MS參數(shù):溫度、檢測(cè)器電壓、掃描范圍等數(shù)據(jù)處理參數(shù)積分參數(shù)：峰寬、斜率等定性參數(shù)：相似性檢索譜庫(kù)等定量參數(shù)：計(jì)算方法、校正級(jí)別、組分表等分析方法儀器參數(shù)64積分參數(shù)積分參數(shù)

峰寬：WIDTH斜率：SLOPE漂移：DRIFT變參時(shí)間：T.DBL注：GCMS中主要采用質(zhì)量色譜圖定量，基本不用考慮漂移和變參時(shí)間。積分參數(shù)積分參數(shù)注：GCMS中主要采用質(zhì)量色譜圖定量，基本不65定量參數(shù)校正級(jí)別（曲線計(jì)算方法）單點(diǎn)校正（liner)多點(diǎn)校正（兩點(diǎn)和兩點(diǎn)以上）線性回歸點(diǎn)到點(diǎn)連線（折線）二次曲線三次曲線定量參數(shù)校正級(jí)別（曲線計(jì)算方法）線性回歸66單點(diǎn)校正對(duì)每一組分僅做一個(gè)濃度的標(biāo)樣標(biāo)樣濃度應(yīng)盡可能接近實(shí)際樣品中各組分的濃度單點(diǎn)校正曲線通過原點(diǎn)單點(diǎn)校正對(duì)每一組分僅做一個(gè)濃度的標(biāo)樣67多點(diǎn)校正對(duì)每一組分至少作兩個(gè)不同濃度水平的校正標(biāo)樣濃度范圍應(yīng)包含實(shí)際樣品中各組分的濃度多級(jí)校正有幾種方式

1.響應(yīng)值隨濃度變化不呈線性變化時(shí)，使用多線性校正（折線校正)或二次曲線、三次曲線2.組分響應(yīng)值隨濃度變化呈線性變化時(shí)，使用最小二乘法，進(jìn)行線性回歸校正多點(diǎn)校正對(duì)每一組分至少作兩個(gè)不同濃度水平的校正68計(jì)算方法面積百分率法校正面積百分率法外標(biāo)法內(nèi)標(biāo)法計(jì)算方法面積百分率法69計(jì)算方法（一）面積百分率法（面積歸一）

各組分濃度以面積百分率表示，該結(jié)果可以確認(rèn)大概的濃度，但有誤差。校正面積百分率法（校正面積歸一）

用重量響應(yīng)因子對(duì)峰面積進(jìn)行修正，用該法測(cè)定的濃度比前者準(zhǔn)確，但前提是樣品中所有組分都出峰，否則也有誤差存在。 這兩種方法應(yīng)用的必須條件是：1.樣品中所有組分都出峰；2.所有峰面積計(jì)算必須準(zhǔn)確。

計(jì)算方法（一）面積百分率法（面積歸一）70

面積百分率法不需標(biāo)樣組分的靈敏度相近

得到大致濃度.(不能用于精確定量)

未知樣

組分

A峰面積

1000

2000

5001000

總面積:4500

++=+10004500

=22.2%

組分A的濃度為：面積百分率法不需標(biāo)樣未知樣組分A峰面積10071校正面積百分率法需要所有組分的標(biāo)樣

標(biāo)樣

(等量組分混合)峰面積

1000

1500

1000500+++組分A的濃度為未知樣組分A峰面積

100020005001000校正后的總面積:2417

+

+

=+

相對(duì)靈敏度23

21

:

::

相對(duì)靈敏度

232

15002417

=20.7%

校正面積百分率法需要所有組分的標(biāo)樣

標(biāo)樣峰面積1000723.外標(biāo)法

該法是應(yīng)用最廣泛的方法之一，其誤差來(lái)源主要是進(jìn)樣誤差，因此，分析前一定要做面積重復(fù)性（即進(jìn)樣重復(fù)性）實(shí)驗(yàn)。4.內(nèi)標(biāo)法

在樣品中添加內(nèi)標(biāo)物，通過組分與內(nèi)標(biāo)峰的面積比，對(duì)組分進(jìn)行定量。 該方法減小了進(jìn)樣誤差對(duì)定量結(jié)果的影響。計(jì)算方法（二）3.外標(biāo)法計(jì)算方法（二）73需要標(biāo)樣

目標(biāo)組分被檢測(cè)到，就可定量進(jìn)樣量的誤差直接影響定量結(jié)果100濃度

(ppm)1000峰面積70070未知樣1μL組分A峰面積:700標(biāo)樣1μL

（組分A

100ppm）組分

A峰面積:1000組分A的濃度為

70ppm外標(biāo)法需要標(biāo)樣100濃度

(ppm)1000峰面積70070未知74需要標(biāo)樣和內(nèi)標(biāo)物。目標(biāo)組分和內(nèi)標(biāo)物被檢測(cè)到，就可定量?？蓽p小進(jìn)樣量的誤差對(duì)結(jié)果的影響。

-->定量結(jié)果最為準(zhǔn)確內(nèi)標(biāo)物必須準(zhǔn)確添加入所有未知樣品中。未知樣+IS:100ppm

1μL組分

A1濃度比1.2面積比0.70.58