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微專題7難溶電解質(zhì)沉淀溶解平衡圖像分析1.曲線型圖像第一步:明確圖像中縱、橫坐標的含義縱、橫坐標通常是難溶物溶解后電離出的離子濃度。第二步:理解圖像中線上點、線外點的含義(1)以氯化銀為例,在該沉淀溶解平衡圖像上,曲線上任意一點都達到了沉淀溶解平衡狀態(tài),此時Q=Ksp。在溫度不變時,無論改變哪種離子的濃度,另一種離子的濃度只能在曲線上變化,不會出現(xiàn)在曲線以外。(2)曲線上方區(qū)域的點均為過飽和溶液,此時Q>Ksp。(3)曲線下方區(qū)域的點均為不飽和溶液,此時Q<Ksp。2.對數(shù)型圖像(1)圖像類型pH圖像將溶液中c(H+)取負對數(shù),即pH=-lgc(H+),反映到圖像中是c(H+)越大,則pH越小pOH圖像將溶液中c(OH-)取負對數(shù),即pOH=-lgc(OH-),反映到圖像中是c(OH-)越大,則pOH越小pC圖像將溶液中某一微粒濃度[如c(A)]或某些微粒濃度的比值取負對數(shù),即pC=-lgc(A),反映到圖像中是c(A-)越大,則pC越小(2)解題要領(lǐng)解題時要理解pH、pOH、pC的含義,以及圖像橫坐標、縱坐標代表的含義,通過曲線的變化趨勢,找到圖像與已學化學知識間的聯(lián)系。10,下列說法不正確的是()A.在t℃時,AgBr的Ksp為4.9×10-13B.在AgBr飽和溶液中加入NaBr固體,可使溶液由c點到b點C.圖中a點對應的是AgBr的不飽和溶液D.在t℃時,AgCl(s)+Br-(aq)AgBr(s)+Cl-(aq)的平衡常數(shù)K≈816答案B解析沉淀溶解平衡曲線上的點均表示AgBr的飽和溶液,再結(jié)合溶度積的定義,則Ksp=c(Ag+)·c(Br-)=7×10-7×7×10-7=4.9×10-13,A項正確;根據(jù)AgBr(s)Ag+(aq)+Br-(aq),加入NaBr固體,溶液中c(Br-)增大,平衡向逆反應方向移動,c(Ag+)減小,而c點到b點,c(Ag+)不變,故B項錯誤;a點的離子積小于Ksp,說明此溶液為不飽和溶液,故C項正確;K=eq\f(cCl-,cBr-)=eq\f(cAg+·cCl-,cAg+·cBr-)=eq\f(KspAgCl,KspAgBr)=eq\f(4×10-10,4.9×10-13)≈816,故D項正確。2.如圖所示,有T1、T2兩種溫度下兩條BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲線,下列說法不正確的是()A.加入Na2SO4可使溶液由a點變到b點B.在T1曲線上方區(qū)域(不含曲線)任意一點時,均有BaSO4沉淀生成C.蒸發(fā)溶劑可能使溶液由d點變?yōu)榍€上a、b之間的某一點(不含a、b)D.升溫可使溶液由b點變?yōu)閐點答案D解析加入Na2SO4,c(SOeq\o\al(2-,4))增大,Ksp不變,c(Ba2+)減小,A項正確;在T1曲線上方任意一點,由于Q>Ksp,所以均有BaSO4沉淀生成,B項正確;不飽和溶液蒸發(fā)溶劑,c(SOeq\o\al(2-,4))、c(Ba2+)均增大,C項正確;升溫,Ksp增大,c(SOeq\o\al(2-,4))、c(Ba2+)均增大,D項錯誤。3.一定溫度下,三種碳酸鹽MCO3(M:Mg2+、Ca2+、Mn2+)的沉淀溶解平衡曲線如下圖所示。已知:pM=-lgc(M),p(COeq\o\al(2-,3))=-lgc(COeq\o\al(2-,3))。下列說法正確的是()A.MgCO3、CaCO3、MnCO3的Ksp依次增大B.a(chǎn)點可表示MnCO3的飽和溶液,且c(Mn2+)=c(COeq\o\al(2-,3))C.b點可表示CaCO3的飽和溶液,且c(Ca2+)<c(COeq\o\al(2-,3))D.c點可表示MgCO3的不飽和溶液,且c(Mg2+)>c(COeq\o\al(2-,3))答案B解析pM相等時,圖線中p(COeq\o\al(2-,3))數(shù)值越大,實際濃度越小,因此,MgCO3、CaCO3、MnCO3的Ksp依次減小,A項錯誤;a點pM=p(COeq\o\al(2-,3)),c(Mn2+)=c(COeq\o\al(2-,3)),可表示MnCO3的飽和溶液,B項正確;b點在線上,可表示CaCO3的飽和溶液,pM<p(COeq\o\al(2-,3)),所以c(Ca2+)>c(COeq\o\al(2-,3)),C項錯誤;c點為不飽和溶液,pM>p(COeq\o\al(2-,3)),所以c(Mg2+)<c(COeq\o\al(2-,3)),D項錯誤。+)]與溶液pH的變化關(guān)系如圖所示,已知該溫度下Ksp[Cu(OH)2]<Ksp[Fe(OH)2]。下列說法正確的是()A.曲線a表示Fe(OH)2飽和溶液中的變化關(guān)系B.除去CuSO4溶液中含有的少量Fe2+,可加入適量CuOC.當Fe(OH)2和Cu(OH)2沉淀共存時,溶液中c(Fe2+)∶c(Cu2+)=104.6∶1D.向X點對應的飽和溶液中加入少量NaOH固體,可轉(zhuǎn)化為Y點對應的溶液答案C解析根據(jù)圖示,pH相同時,曲線a對應的c(M2+)小,因Fe(OH)2與Cu(OH)2屬于同類型沉淀,一定溫度下,Ksp越大,c(M2+)越大,故曲線a表示Cu(OH)2飽和溶液中的變化關(guān)系,A項錯誤;Ksp[Cu(OH)2]<Ksp[Fe(OH)2],則調(diào)節(jié)pH過程中,Cu2+先沉淀,除去CuSO4溶液中含有的少量Fe2+,應先加入H2O2將Fe2+氧化為Fe3+,再調(diào)節(jié)pH,B項錯誤;根據(jù)圖知pH=-4)2=10-19.7,Ksp[Fe(OH)2]=10-7.1×(10-4)2=10-15.1,當Fe(OH)2和Cu(OH)2沉淀共存時,溶液中c(Fe2+)∶c(Cu2+)=eq\f(Ksp[FeOH2],c2OH-)∶eq\f(Ksp[CuOH2],c2OH-)=Ksp[Fe(OH)2]∶Ksp[Cu(OH)2]=104.6∶1,C增大,Cu(OH)2的沉淀溶解平衡向逆反應方向移動,c(Cu2+)減小,故X點不能轉(zhuǎn)化為Y點,D項錯誤。5.金屬氫氧化物在酸中的溶解度不同,因此可以利用這一性質(zhì),控制溶液的pH,達到分離金屬離子的目的。難溶金屬的氫氧化物在不同pH下的溶解度(S/mol·L-1)如圖所示。(1)pH=3時溶液中銅元素的主要存在形式是________。(2)若要除去CuCl2溶液中的少量Fe3+,應該控制溶液的pH為____。A.<1B.4左右C.>6(3)在Ni(OH)2溶液中含有少量的Co2+雜質(zhì),______(填“能”或“不能”)通過調(diào)節(jié)溶液pH的方法來除去,理由是________________________________________________________________________。(4)要使氫氧化銅沉淀溶解,除了加入酸之外,還可以加入氨水,生成[Cu(NH3)4]2+,寫出反應的離子方程式:_______________________________________________________。(5)已知一些難溶物的溶度積常數(shù)如下表:物質(zhì)FeSMnSCuSPbSHgSZnSKsp6.3×10-182.5×10-131.3×10-363.4×10-286.4×10-531.6×10-24某工業(yè)廢水中含有Cu2+、Pb2+、Hg2+,最適宜向此工業(yè)廢水中加入過量的______(填字母)除去它們。A.NaOHB.FeSC.Na2S答案(1)Cu2+(2)B(3)不能Co2+和Ni2+沉淀的pH范圍相差太小(4)Cu(OH)2+4NH3·H2O=[Cu(NH3)4]2++2OH-+4H2O(5)B解析(1)據(jù)圖知pH=4~5時,Cu2+開始沉淀為Cu(OH)2,因此pH=3時,主要以Cu2+形式存在。(2)若要除去CuCl2溶液中的Fe3+,應保證Fe3+完全沉淀,而Cu2+還未沉淀,據(jù)圖知pH為4左右。(3)據(jù)圖知,Co2+和Ni2+沉淀的pH范圍相差太小,無法通過調(diào)節(jié)溶液pH的方法除去Ni(OH)2溶液中的Co2+。(4)據(jù)
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