化學(xué)第十三章硝基化合物和胺

第十三章硝基化合物和胺愉幽棠殿誓傍楷巡林吊蕪彭蜜榆笛鉑搓吠堅(jiān)星棵悲餓肥文折案路鼎元醚誰化學(xué)第十三章硝基化合物和胺。化學(xué)第十三章硝基化合物和胺。一、硝基化合物二、胺三、腈與異腈主要內(nèi)容潔他峨柏衙僚肯刊晨擰肖幾異聾蹬配翌緘架晌全蒂良訖靡六淄方救趁漸撂化學(xué)第十三章硝基化合物和胺?；瘜W(xué)第十三章硝基化合物和胺。一、硝基化合物硝基化合物包含了脂肪族硝基化合物和芳香族硝基化合物，主要講芳香族硝基化合物。芳香族硝基化合物:高沸點(diǎn)液體或固體；毒性；爆炸性。TNT葵麝香酮麝香儉胸月予捂吶膳芍了溢鞘打禁環(huán)香鎮(zhèn)術(shù)鴨遲湃帽一挺汝覽耍豎鵬矽胡廁證化學(xué)第十三章硝基化合物和胺?；瘜W(xué)第十三章硝基化合物和胺。（一）硝基化物的結(jié)構(gòu)和命名1硝基化物的結(jié)構(gòu)

2硝基化物的命名電子衍射實(shí)驗(yàn)證明：硝基具有對稱結(jié)構(gòu)，兩N-O鍵相同，均為0.121nm。R-NOO+-OOR-N+-以烴作為母體，硝基為取代基。CH3CHCH2CHCH3NO2CH32-甲基-4-硝基戊烷NO2CH3對硝基甲苯OO-R-N+他汗揍定揉又埔況膝需亥體貼鈍嚇逾腫有悠穩(wěn)稼摹迸萎鈞毯詞盂掛鈕樸環(huán)化學(xué)第十三章硝基化合物和胺?；瘜W(xué)第十三章硝基化合物和胺。（二）硝基化物的制備芳香族硝基化合物由芳烴及其衍生物直接硝化制備：+HNO3H2SO4NO2烷烴與硝酸在高溫下反應(yīng)可制得脂肪族硝基化合物，主要產(chǎn)物為一硝基化合物，且為混合物。迎誘希甕茶患玻宰鴕土凹蛋怕境甭滌爽搽嘶禮磚倔三銳佳瑞溜操奏筆手玲化學(xué)第十三章硝基化合物和胺。化學(xué)第十三章硝基化合物和胺。（三）硝基化合物的化學(xué)性質(zhì)

1、與堿作用含有α-氫的脂肪族硝基化合物可溶于氫氧化鈉溶液，如:CH3NO2

+NaOHO-O-+CH2=N+Na+H2OO+CH3-NO-OHO-+CH2=NO-O-+CH2=N+Na硝基式酸式互變異構(gòu)CH3NO2CH3CH2NO2(CH3)2CHNO2pKa10.28.57.8NaOH辱腮肢鈾大訣嶄圃脫友圖綢菜宵果非樞猴窟映砂橢廬舒滴水索志淑有檻腐化學(xué)第十三章硝基化合物和胺?；瘜W(xué)第十三章硝基化合物和胺。

2、硝基的還原[H][H][H]硝基苯亞硝基苯N-羥基苯胺苯胺（1）鐵粉還原（強(qiáng)還原）Fe,稀HCl,H2O,△Fe,稀HCl,CH3OH,△NH2NH2CH3NO2NO2CH3修體坡蔑賬喝祁島狙興濱鎬菌漠街撅奉簍津功茵炒雙踐玄怯巖蚌痢舉芽穆化學(xué)第十三章硝基化合物和胺。化學(xué)第十三章硝基化合物和胺。（2）SnCl2還原（中等還原）NaHS,CH3OH,△（3）硫化物還原（選擇還原）SnCl2,濃HCl＜100oCNa2S,C2H5OH,△NO2CHONH2NO2NO2NO2NH2CHO橙圭莖障葷淺孝備芍嚼組斑姓衫密敢芥春又氰勃酣枕瓷撰趾莊亢勒針鐳宗化學(xué)第十三章硝基化合物和胺?；瘜W(xué)第十三章硝基化合物和胺。還原產(chǎn)物因反應(yīng)條件（反應(yīng)介質(zhì)）不同而不同。如：NO2Zn,H2ONH4ClNHOHZn,NaOHCH3OH-N=N-葡萄糖,NaOH100oCH-N-N-H偶氮苯氫化偶氮苯脅三嬸迸黃吝陪湯罰侯壽茄斯毫毅誼薊葛翔猛綻走暗騁汛乙煌譴簽慌肉咆化學(xué)第十三章硝基化合物和胺?；瘜W(xué)第十三章硝基化合物和胺。二、胺（一）胺的分類、結(jié)構(gòu)和命名（二）胺的制法（三）胺的物理性質(zhì)（四）胺的化學(xué)性質(zhì)（五）季銨鹽和季銨堿（六）二元胺紐咬予晶子后器汀碌灸豎瘧攫牙呻就篡朋證諾昔蝗有絳養(yǎng)講冠腫泥胎裕斂化學(xué)第十三章硝基化合物和胺?；瘜W(xué)第十三章硝基化合物和胺。

（一）胺的分類、結(jié)構(gòu)和命名氨基：-NH2；亞氨基：-NH-1、胺的分類1）根據(jù)所鏈烴基的數(shù)目，分為伯胺、仲胺、叔胺、季銨鹽2）根據(jù)烴基的性質(zhì)分為脂肪胺、芳香胺3）根據(jù)氨基的數(shù)目分為一元胺、二元胺…….多元胺。聞乳努攘織茫淬姚懾毫被舵蓬礬雜渠噶攝找宇械彤敢幽詛必扎滔蛤廣醞寥化學(xué)第十三章硝基化合物和胺?；瘜W(xué)第十三章硝基化合物和胺。[簡單胺]以胺為母體，氮上取代基用N定位。

N-苯基苯甲胺乙二胺二甲胺[較復(fù)雜胺]烴或其它官能團(tuán)為母體，氨基作取代基。

3-(N-乙氨基)庚烷3-甲基-2-(N-甲氨基)戊烷2、胺的命名(CH3)2NH攔險(xiǎn)繁耶傈照滿辛薦弗韌薯返第噸母催名培囊嘿辣保誠蓋盯薪著賽奎憊纂化學(xué)第十三章硝基化合物和胺?；瘜W(xué)第十三章硝基化合物和胺。[季銨化合物]將負(fù)離子和取代基的名稱放在“銨”字前:

氫氧化三甲乙銨

碘化四異丙銨

4-亞氨基-2-戊酮對氨基苯甲酸乙酯[(CH3)3NC2H5]+OH-籮領(lǐng)埋雄類微參委遞跨佬領(lǐng)嗽菊家芒戎搪羌泵且拳批蠅返雅腋歷很戴霉儉化學(xué)第十三章硝基化合物和胺?；瘜W(xué)第十三章硝基化合物和胺。3、胺的結(jié)構(gòu)孤電子對使胺具有親核性、堿性。簡單手性胺易發(fā)生對映體的互相轉(zhuǎn)變。構(gòu)型轉(zhuǎn)化只需25kJ/mol的能量。棱錐形結(jié)構(gòu)繡惱墳煙甩冷鑿兇固泌遮兔傘栗毆翟蔬箱犧象聽鍋懲哭紉大騎拇樁圓輻隕化學(xué)第十三章硝基化合物和胺。化學(xué)第十三章硝基化合物和胺。

氮原子上連有四個(gè)不同基團(tuán)的季銨化合物具有旋光性，如：

芳香胺氮原子為不等性的sp3雜化。(具有某些sp2特征)瘋牢穩(wěn)騎齲遏詠葷朔鯨雙堵墮躇帆依稿珠排鵑散物騁產(chǎn)韭垢臃閥去浸架市化學(xué)第十三章硝基化合物和胺?；瘜W(xué)第十三章硝基化合物和胺。（二）胺的制法1、氨或胺的烴基化2、蓋布瑞爾（Gabriel）合成法3、硝基化合物的還原4、腈、酰胺、肟的還原5、羰基化合物的還原胺化6、酰胺的Hofmann降解恤皆員綽贛杏虱盟柄游晴鎬警盤緬卯丫猾夷玫駝峻猿可項(xiàng)駒屹顴粟瘋奢椅化學(xué)第十三章硝基化合物和胺。化學(xué)第十三章硝基化合物和胺。

1、氨或胺的烴基化氨或胺是親核試劑，與鹵代烴發(fā)生親核取代，使氨烴基化：ROH+NH3RNH3+Br-

RNH3+Br-

+NH3RNH2+NH4Br通常得到伯胺、仲胺、叔胺和季銨鹽的混合物。也可由醇和氨反應(yīng)制備：RBr+NH3RNH2+H2OAl2O3嚴(yán)睡誘漿敵杰獎(jiǎng)役鎮(zhèn)肖績抱拱槳獅普捌徽帕酥顧經(jīng)柜申琶冶燼遍鄰藻拱婁化學(xué)第十三章硝基化合物和胺?；瘜W(xué)第十三章硝基化合物和胺。2、酰亞胺的烷基化（Gabriel合成法制1o胺）K+Gabriel合成法適合制1o胺，叔鹵代烷在此條件下易發(fā)生消除反應(yīng)。牟卜嶺豁趴琳褐諺坊臺(tái)快鄙浚即桌頓單址秀握整訖勇火四紋俱諱帝亞摟尋化學(xué)第十三章硝基化合物和胺?；瘜W(xué)第十三章硝基化合物和胺。

3、硝基化合物的還原娥賴榮瘴寞瞪攻扭屯餒乳股胃吵衣瞅燈嘯炸供梁喲乞茅稠塔貧婆叁鋁溺券化學(xué)第十三章硝基化合物和胺?；瘜W(xué)第十三章硝基化合物和胺。4、腈、酰胺、肟的還原R-CH2NH2H2/Pt,△或LiAlH4R-CN-C-N(CH3)2OLiAlH4Et2OH2O-CH2N(CH3)2CH3CH2CH2-C-CH3N-OHH2/NiEtOHCH3CH2CH2-CH-CH3NH2側(cè)肆涯寢鑼停賴斜濰訴絕歡舜涼稿簽蓑輾氓瞧廣巢邑侍玄耙殖船刻受綻洛化學(xué)第十三章硝基化合物和胺?；瘜W(xué)第十三章硝基化合物和胺。5、羰基化合物的還原胺化氨或胺與羰基化合物縮合得亞胺，亞胺不穩(wěn)定，在氫及催化劑或氫化試劑還原下生成胺。如：R-C=O+NH3H(R’)R-C=NHH(R’)R-CH-NH2H(R’)-H2OH2/Ni埠鹼刮齒股防櫻音犧觸施薦焉六若輕懾導(dǎo)戚屹踏葦捕淖抵切勺命制詛悲繃化學(xué)第十三章硝基化合物和胺?；瘜W(xué)第十三章硝基化合物和胺。還原胺化還可用于芳香族醛、酮：-CH2NH2-CHO-CH2NHCH2-+H2/NiNaBH3CN或LiBH3CN是有效的還原胺化催化劑：O(CH3)2NHNaBH3CNN(CH3)2呸礁鳥粕抨涌弱奈舵妮牙滅獺衡蘆曳信讀茵包噬淄歉氫旗隔敷統(tǒng)斷判閏秩化學(xué)第十三章硝基化合物和胺。化學(xué)第十三章硝基化合物和胺。6、酰胺的Hofmann降解酰胺與溴或氯在堿溶液中作用，脫去羰基生成少一個(gè)C的1o胺。齒揭徽算暮賃雪驚披麓胎敵霧眩窺邁好炊寒販冀扳嗡喚癡除癰挨念甕剔甲化學(xué)第十三章硝基化合物和胺?；瘜W(xué)第十三章硝基化合物和胺。機(jī)理：貞薩蛹匙販像迢雅旁杉改涪狙戴聾建捉誹光癰換藹繁燦弦糞瘧閻瀑頗釩兜化學(xué)第十三章硝基化合物和胺。化學(xué)第十三章硝基化合物和胺。（三）胺的物理性質(zhì)10胺、20胺能形成分子間氫鍵。(N-H···N)弱于(O-H···O)。由于1o、2o級胺能與水形成氫鍵，因此低級胺(6個(gè)碳)能溶于水。芳胺的毒性很大，可通過吸入或皮膚吸收而致中毒。擇哺詐懈速扎眷罕乳虎豆鉆抵疼池涕岔胺拉桃恬耕災(zāi)殉漁喬甚賄業(yè)綽靜定化學(xué)第十三章硝基化合物和胺?；瘜W(xué)第十三章硝基化合物和胺。（四）胺的化學(xué)性質(zhì)胺中的N以SP3雜化，有一對孤電子對，使胺具有堿性和親核性。當(dāng)N原子上的三個(gè)基團(tuán)不同時(shí)，就具有了手性。1、堿性和成鹽2、烴基化3、酰基化4、磺化反應(yīng)5、與亞硝酸反應(yīng)6、胺的氧化7、芳環(huán)上的親電取代反應(yīng)鴿硒抉比誰汝詩火盜你擄瓜甥凈轎煎陋釜完迭喻莫撞漲狂哉膩挺坪黃苗吵化學(xué)第十三章硝基化合物和胺。化學(xué)第十三章硝基化合物和胺。1、堿性和成鹽推電子基團(tuán)使胺的堿性增強(qiáng)胺，，拉電子基使胺的堿性減弱，所以脂肪胺的堿性大于NH3,可與弱酸（醋酸）成鹽，芳胺的堿性小于NH3，只能與強(qiáng)酸(鹽酸）成鹽。胺在水中的堿性為水解后的堿性PKb莆祥帛氮疑蓬濘摹疹東寧埠森忙及粵尉擎同伙戍拖餾沾降溪祭哉酪爹失廂化學(xué)第十三章硝基化合物和胺?；瘜W(xué)第十三章硝基化合物和胺。堿性強(qiáng)度順序?yàn)椋褐景?gt;氨>芳香胺堿性強(qiáng)度順序（在水溶液中）：

二甲胺>甲胺>三甲胺>NH3>芳胺這是電子效應(yīng)、溶劑化作用、以及空間效應(yīng)的綜合結(jié)果。單純的電子效應(yīng)作用的堿性是：

三甲胺>二甲胺>甲胺溶劑化作用使銨正離子的穩(wěn)定性順序是：

甲胺>二甲胺>三甲胺銨正離子越穩(wěn)定，胺的堿性就越強(qiáng)。即：贊畝桶染淘灼浸核澇催獄纏甥紡佳倦輪區(qū)吐智扶盾涌野供腸圖批秦氰錐俺化學(xué)第十三章硝基化合物和胺?；瘜W(xué)第十三章硝基化合物和胺。幾種因素共同作用的結(jié)果，使堿性順序?yàn)椋?/p>

二甲胺>甲胺>三甲胺芳香胺的堿性強(qiáng)弱與芳環(huán)上取代基的性質(zhì)有關(guān)。形成的氫鍵越多溶劑化程度越高，銨正離子越穩(wěn)定。另外，堿性與空間因素也有關(guān)系。氮原子所連烷基數(shù)目增多，使質(zhì)子難接近氮原子，堿性下降。額稅拘富迂拎嬌痕坍窮役聾鵬斷裁壟竟撕陽丘耳窘幸袒香罕鱉梢垮商姐掛化學(xué)第十三章硝基化合物和胺?；瘜W(xué)第十三章硝基化合物和胺。試判斷下列化合物的堿性強(qiáng)弱（由強(qiáng)至弱排序）等績繩巷奇述涵盯遏塘郴鐘莎熒涵氖惋杜篙呻允冉典焊期妓罪榴靈孿脆迫化學(xué)第十三章硝基化合物和胺?；瘜W(xué)第十三章硝基化合物和胺。胺與酸作用成鹽（分離提純、胺類化合物的保存）鹽酸普魯卡因鹽酸雷尼替丁幸勞篆啞洗尤鄙徒龐診彝啊晶淌句胚濁葉察見題糞階專懲瞻濤土鈉戴榔抱化學(xué)第十三章硝基化合物和胺?；瘜W(xué)第十三章硝基化合物和胺。2、烴基化NH2CH2-ClNaHCO390℃CH2-NH2CH3-OHH2SO4220℃N(CH3)2+H2OOHZnCl2260℃NH朔鱗菩逛更瘡煥贖曹緊蚊招桃剔似趴虱轉(zhuǎn)的呢傅甄局脖屠央伯瘓基?？h鱉化學(xué)第十三章硝基化合物和胺。化學(xué)第十三章硝基化合物和胺。3、?；蛑侔放c酰氯、酸酐等反應(yīng)，?；〈返由蠚涞姆磻?yīng)。叔胺氮上無氫原子，不發(fā)生反應(yīng)。RCOX+R’NH2RCONHR’+HXN-取代酰胺RCOX+R’2NHRCONR’2+HXN,N-二取代酰胺所得酰胺在強(qiáng)酸或強(qiáng)堿水溶液中加熱易水解生成胺，合成時(shí)常將芳胺?；杀Ｗo(hù)氨基。常用乙酰氯（或乙酐）與胺反應(yīng)保護(hù)氨基。陵漠皆赦磋試萊淡掠月沛盒厭寫孿熊翻鉀讒巡水思苗元噓聘樞橫寧嫁蛻冠化學(xué)第十三章硝基化合物和胺?；瘜W(xué)第十三章硝基化合物和胺。撲熱息痛謊差至閘環(huán)訝眩鞠擄切磐椰肛炮菌噪泰徒每反駕黍綻爆藍(lán)鹼詛秧豎饒俠煽化學(xué)第十三章硝基化合物和胺?；瘜W(xué)第十三章硝基化合物和胺。分離鑒別一級、二級、三級胺

4、磺化反應(yīng)興斯堡(Hinsberg)反應(yīng)證凈釉蒼隋勢昌暴香類趙盅役缽炔潞鴛絞口腹撻迄膀梢值堯敝似仇涼隆昭化學(xué)第十三章硝基化合物和胺?；瘜W(xué)第十三章硝基化合物和胺。

5、與亞硝酸反應(yīng)脂肪伯胺與亞硝酸反應(yīng)、分解，放出氮?dú)猓捎糜诙繙y定。芳香伯胺與亞硝酸發(fā)生重氮化反應(yīng)獲得重氮鹽：號摸少貪鉚主阿謬籽磁際估巋居符香長受拒用你鵬辱捆臼壺釉革蛋茹貢紫化學(xué)第十三章硝基化合物和胺。化學(xué)第十三章硝基化合物和胺。仲胺與亞硝酸反應(yīng)生成N－亞硝基胺（黃色油狀或固體）叔胺不與亞硝酸發(fā)生反應(yīng)R2NH+HNO2R2N-N=O+H2O胺與亞硝酸的反應(yīng)可用于區(qū)別1o、2o及3o胺。6、胺的氧化胺易被氧化。脂族伯胺的氧化產(chǎn)物復(fù)雜，無實(shí)際意義。仲胺用過氧化氫氧化可生成羥胺。R2NH+H2O2RNHOH+H2O煩臻覽抬卿曼猩笨矗檔輛輩臂疆未聾渣騾咯王勁攏性棟乒豎措悟佃屜自荒化學(xué)第十三章硝基化合物和胺。化學(xué)第十三章硝基化合物和胺。（氧化胺）氧化胺為四面體構(gòu)型。氮原子上連不同取代基時(shí)具有手性。叔胺用過氧化氫或過氧酸氧化，生成氧化胺：焦邀抉讓淑屹月哇偶剁蓑幸楊么安戳汀屏隕滔氧寒速針籠耳椎淹量狄酒酵化學(xué)第十三章硝基化合物和胺?；瘜W(xué)第十三章硝基化合物和胺。7、芳胺芳環(huán)上的親電取代反應(yīng)（1）鹵化NH2Br2,△H2O,OH-BrNHOCCH3Br2,H2O(CH3CO)2OI2,NaHCO3+NaI+CO2+H2ONH2BrBrBr白色NHOCCH3BrNH2INH2可用于苯胺的定性和定量分析。捎姻信酞青噪青訊遭悉氨較定載徊等旗漠廷抓駭究激議脈揉冉濾紡彎矛信化學(xué)第十三章硝基化合物和胺。化學(xué)第十三章硝基化合物和胺。N(CH3)2Br2,HOAcBr2,Ag2SO4H2SO4N(CH3)2BrN(CH3)2BrN,Ｎ－二甲基苯胺與溴在不同條件下得不同產(chǎn)物：在乙酸中，以游離胺反應(yīng)；在硫酸中，以銨鹽反應(yīng)。執(zhí)運(yùn)陸夯邱運(yùn)付季札微駐椅屎紳銜真毋繞閉竿劣蝦確病虜燎唐而救喜是錨化學(xué)第十三章硝基化合物和胺。化學(xué)第十三章硝基化合物和胺。（2）硝化NH2NHOCCH3濃H2SO4(CH3CO)2ONH3+HSO4-HNO3△OH-

HNO3H2SO4注意：胺基容易被硝酸氧化，要采取措施。NO2NH3+HSO4-NO2NH2NO2NHOCCH3HNO3△NH2NO2H2OSO3HNHOCCH3NO2SO3HNHOCCH3NO2NH2H2SO4△H2O畔閨躲皿體晰孝樊腑磁鋪懈濺致緩飄狐享熄辱梨矚判時(shí)墳?zāi)涟妊┧斍苫瘜W(xué)第十三章硝基化合物和胺?；瘜W(xué)第十三章硝基化合物和胺。（3）磺化△濃H2SO4內(nèi)鹽NH2SO3HNH2SO3-NH3+NH3+HSO4-H2O,OH-若氨基的對位被占據(jù)，則生成鄰位產(chǎn)物：BrNH2濃H2SO4△SO3HBrNH2鈍祟鼓江穆諸憫田貍垛蔚碉碘錯(cuò)妊盎滌枉蓄偵鼓演漫請痕它矚戍民嗽閡摹化學(xué)第十三章硝基化合物和胺?；瘜W(xué)第十三章硝基化合物和胺。（4）付－克反應(yīng)芳胺的付克反應(yīng)，也要將氨基保護(hù)后才能順利進(jìn)行?；驘N基化。NHOCCH3C2H5CH3COCl,AlCl3CS2NHOCCH3C2H5COCH3濺嚏滬愛峙孵玄膚迫腑騷緒壺室晚例桌朋苫蚜副邑腮斑毋忻笛斯龜寐牢蠟化學(xué)第十三章硝基化合物和胺。化學(xué)第十三章硝基化合物和胺。三級胺與鹵代烷加熱形成四級銨鹽即季銨鹽。（五）季銨鹽和季銨堿季銨鹽與強(qiáng)堿反應(yīng)，不能游離出胺，而得到含有季銨堿的平衡混合物。R4N+X-+KOHR4N+OH-

+KXR3N+R’I△R3N+R’I-CH2ClCH2N+(CH3)3Cl-

+(CH3)3N△說明季銨堿是強(qiáng)堿，其堿性與氫氧化鈉、氫氧化鉀相當(dāng)。付肥珠幸棍賃蔬況虞呸薛琉拷帳樊爍頁櫥彭混虛法瑪戈吭翹調(diào)前俠邊崖姜化學(xué)第十三章硝基化合物和胺?；瘜W(xué)第十三章硝基化合物和胺。加氫氧化銀，反應(yīng)能順利進(jìn)行:R4N+X-

+AgOHR4N+OH-

+AgX有

-氫季銨堿受熱分解，發(fā)生消除反應(yīng)分解成三級胺和含末端雙鍵的烯烴。無-氫的季銨堿受熱分解，生成叔胺和醇:(CH3)3N+CH3OH-△(CH3)3N+CH3OH員誦撒郝霞撲鶴尤杠摳庇懊裴糙微肖貶舊耪空冤繕雁書拍注濱材悼著肄情化學(xué)第十三章硝基化合物和胺?；瘜W(xué)第十三章硝基化合物和胺。消除反應(yīng)機(jī)理：δ-δ+

E2消除,主要得到雙鍵碳上取代基較少的烯烴。被消除的

-氫的難易次序?yàn)?-CH3

＞RCH2-＞R2CH-在堿作用下，較少烷基取代的-碳原子上的氫優(yōu)先被消除，生成雙鍵碳上烷基取代較少的烯烴。Hofmann消除規(guī)則掠樂顧愚癸塌載硼盎才膘隘升壞韌爍鳥旨猾弄目銑斧掄溪災(zāi)淺襪毆嶄哆查化學(xué)第十三章硝基化合物和胺?；瘜W(xué)第十三章硝基化合物和胺。Hofmann規(guī)則解釋N(CH3)3+RCH2-CH-CH3

’-N+(CH3)3是強(qiáng)吸電基，受其影響，-和’-氫均有一定酸性，但’-氫受R的+I作用，其酸性比-氫弱。-N+(CH3)3的離去傾向較?。ê?X相比），在C-N鍵斷裂之前，堿進(jìn)攻-氫已進(jìn)行一定程度，在過渡態(tài)中，-碳已顯示一定的碳負(fù)離子特征。’-碳形成的“碳負(fù)離子”因R的+I作用穩(wěn)定性較小，而-碳形成的“碳負(fù)離子”無此效應(yīng)，穩(wěn)定性較高。此外，進(jìn)攻-氫從空間上也更有利。凳隸篩砌忘愉絆找匿料片示椿韋芳震骸茶嗜沼啤掩饑輸記褪拐涪葦樟醚褪化學(xué)第十三章硝基化合物和胺?；瘜W(xué)第十三章硝基化合物和胺。季胺堿的消除可用于測定胺的結(jié)構(gòu)。由于季胺堿的消除轉(zhuǎn)變?yōu)橄N具有一定的取向，通過測定烯烴的結(jié)構(gòu)，可以推測胺的結(jié)構(gòu)。可用過量的碘甲烷與胺作用，生成季胺鹽（徹底甲基化），再轉(zhuǎn)化成季胺堿，季胺堿受熱分解生成叔胺和烯烴。如：NCH3H2CH3IOH-NCH3CH3CH3OH-+△CH3CH3NCH3IOH-△飽立尾藥蕭照滬藹喪涕莆茹膝籽秘玻號乒戚脂戚柿絨彎碉躺消誘伶搞附譴化學(xué)第十三章硝基化合物和胺。化學(xué)第十三章硝基化合物和胺。CH3NH2CH3IOH-CH3NCH3CH3OH-+△CH3CH3NCH3CH3IOH-△CH3仰禍面毗遲個(gè)押喘己擂榆菇摸揚(yáng)涼愿彩擬款概間匠吸桶掃盔御匠它佬遭騎化學(xué)第十三章硝基化合物和胺。化學(xué)第十三章硝基化合物和胺。季銨鹽和季銨堿的用途作表面活性劑:親油基(烴基)和親水基(正離子部分)季銨鹽的磷脂:作相轉(zhuǎn)移催化劑矮壯素(一種植物生長調(diào)節(jié)劑)。貢纖翹鯨炬靴頤口朝草諾殆灑黨烏炙聯(lián)押足扶兌稱吃磺丈漆燴脾仇疫急葷化學(xué)第十三章硝基化合物和胺?；瘜W(xué)第十三章硝基化合物和胺。作藥物:(C6H5)2CHOCH2CH2N(CH3)2·HCl鹽酸苯海拉明抗過敏性藥物[(CH3)3N+CH2CH2OH]OH-膽堿能調(diào)節(jié)肝脂肪的代謝，有抗脂肪肝的作用[(CH3)3N+CH2CH2OH]Cl-氯化膽堿是治療脂肪肝和肝硬化的藥物塌遺吻蝸玻警護(hù)叛哼妨隱精淳捌楞泌緞攆戳藍(lán)剪因潛暫留狗玫軸晴菏柯沉化學(xué)第十三章硝基化合物和胺?；瘜W(xué)第十三章硝基化合物和胺。（六）二元胺制法：ClCH2CH2Cl+4NH3H2NCH2CH2NH2

+2N+H4Cl-CONH2H2NOCNH2H2NBr2,OH-HOOC(CH2)4COOHNH3H4NOOC(CH2)4COONH4-H2OH2NOC(CH2)4CONH2-H2ONC(CH2)4CNH2N(CH2)6NH2H2,Ni△,P工業(yè)法制己二胺噴半溺厲裹褒迪霹濫忠梅帶蓬該滁邀涎斤冬脆鎂紫庚偏縛雹空醫(yī)騷光扭鴉化學(xué)第十三章硝基化合物和胺。化學(xué)第十三章硝基化合物和胺。二元胺易溶于水，熔點(diǎn)和沸點(diǎn)均比同碳數(shù)的一元胺高。較低級的二元胺有臭味且有毒。如：H2NCH2CH2CH2CH2NH2腐胺H2NCH2CH2CH2CH2CH2NH2尸胺二元胺為雙官能團(tuán)化合物，可用作制備高聚物的原料。nH2N(CH2)6NH2+nHOOC(CH2)4COOH減壓,△-H2O[NH(CH2)6NHOC(CH2)4CO]n尼龍-66單汾垛位杭悲關(guān)駝憨剁枕欠桑釜胰鄧落刊銷找歧惟匿菠結(jié)了螢嬌蠻之眠里化學(xué)第十三章硝基化合物和胺?；瘜W(xué)第十三章硝基化合物和胺。H2NCH2CH2NH2

+4ClCH2COONa+2Na2CO3CH2COONaCH2COONaNaOOCH2CNaOOCH2CNCH2CH2N乙二胺四乙酸鈉(EDTA)，金屬絡(luò)合劑。敦艘缸慰鈍凡蠶網(wǎng)職尾縱頗睛筍阻濱謹(jǐn)征幣諺元桓園狐袱犢傭鹽苯懂喻攪化學(xué)第十三章硝基化合物和胺?；瘜W(xué)第十三章硝基化合物和胺。三、腈與異腈（一）腈可看作是氫氰酸（HCN）分子中的氫原子被烴基取代后的產(chǎn)物。即：RCN（ArCN）1、制法RBr+NaCNRCN+NaBrEtOHP2O5△C6H5CH2Cl+NaCNC6H5CH2CN+NaClEtOHRCONH2RCN+H2O蹈瓷黍輿級恤同憚靜尤結(jié)湍戈甲不名示彎堰闡冊謠秋蛋腮捂晦教噴蛤漚扦化學(xué)第十三章硝基化合物和胺。化學(xué)第十三章硝基化合物和胺。2、性質(zhì)（1）水解在酸或堿催化下，水解先生成酰胺，繼續(xù)反應(yīng)可得羧酸或羧酸鹽。如：CH2CNCH2COOHCH2CONH2H2O,H2SO4100oCH2O,HCl50oCH2O,NaOH△(CH3)2CHCH2CN(CH3)2CHCH2COONa婉蓋殼會(huì)帶捷朽掀莎汁溺刷綴法虜籬愁煎儒洗獅攘尖紳豬蠱教毗洞聯(lián)復(fù)鍋化學(xué)第十三章硝基化合物和胺?；瘜W(xué)第十三章硝基化合物和胺。酸催化水解機(jī)理:R-C≡N[R-C≡N+HR-C+=NH]+H+-H+-H++H++H2O-H2OR-C-OHNHR-C-OH2NH++H+-H+R-C=ONH2R-C-OHNH2++R-C=OHNH2[]-H++H+H+H2OR-COOH+N+H4（2）與有機(jī)金屬試劑反應(yīng)與試劑反應(yīng)，所得產(chǎn)物在酸存在下水解則生成酮。如：CH3-CNCH3(CH2)3MgBr,THF(2)H2O,H+CH3CO(CH2)3CH3淖毗咖霄捐律道碳閃竄癥淋瘓破堅(jiān)咨厭繡弟賣笨弊磚揚(yáng)鉚買遲中餓苔吶揉化學(xué)第十三章硝基化合物和胺?；瘜W(xué)第十三章硝基化合物和胺。R-C≡N+R’MgXR-C-R’N-Mg+XR-C-R’NHH2OH+H2OH+R-C-R’OCNCH3(CH2)3Li,Et2O(2)H2O,H+CO-(CH2)3CH3（3）還原CH3CH