HJ637-2018石油類和動植物油的檢測方法驗證

方法驗證報告方法名稱：水質(zhì)石油類和動植物油類的測定紅外分光光度法HJ637-2018日期:日期:日期:日期:日期:報告編制:審核人員:批準人員:水質(zhì)石油類和動植物油的測定紅外分光光度法方法驗證報告1、驗證目的方法變更：水質(zhì)石油類和動植物油的測定紅外分光光度法HJ637-2018代替水質(zhì)石油類和動植物油的測定紅外分光光度法HJ637-2012。2、變更內(nèi)容標準號變更，變更了方法的適用范圍，刪除了規(guī)范性引用文件中的HJ/T164地下水環(huán)境監(jiān)測技術規(guī)范；變更方法原理（四氯化碳萃取變更為四氯乙烯萃?。?；變更了試劑和材料的要求（正十六烷、異辛烷、苯的純度要求由光譜純變更為色譜純；刪除四氯化碳，新增四氯乙烯，新增玻璃棉；正十六烷標準貯備液、異辛烷標準貯備液、苯標準貯備液、石油類標準貯備液濃度由1000mg/L變更為10000mg/L,新增正十六烷標準使用液、異辛烷標準使用液、苯標準使用液、石油類標準使用液，濃度均為1000mg/L;新增石油類標準貯備液和石油類標準使用液的配置方法）；變更儀器和設備部分要求；變更樣品采集要求；試樣制備中刪除了地表水和地下水的制備，制備過程中的四氯化碳變更為四氯乙烯，且完善了試樣制備過程并變更了部分要求；空白試樣的制備新增實驗用水的酸化處理；分析步驟中用到的四氯化碳全部變更為四氯乙烯，簡化校正系數(shù)的檢驗，刪除了動植物油類的測定步驟；刪除了石油類的計算公式（與油類共用同一計算公式），變更了結(jié)果表示的規(guī)定；精密度和準確度發(fā)生了變更；質(zhì)量保證和質(zhì)量控制新增四氯乙烯品質(zhì)檢驗步驟；規(guī)范了廢物處理和注意事項的表述。3、適用范圍本標準適用于工業(yè)廢水和生活污水中的石油類和動植物油類的測定。當取樣體積為500ml，萃取液體積為50ml，使用4cm石英比色皿時，方法檢出限為0.06mg/L，測定下限為0.24mg/L。4、方法原理在pHw2的條件下用四氯乙烯萃取后測定油類：將萃取液用硅酸鎂吸附，除去動植物油類等極性物質(zhì)后，測定石油類?？傆秃褪皖惖暮烤刹〝?shù)分別為2930cm-1、2960cm-1、3030cm-1譜帶處的吸光度A2930、A2960、A3030根據(jù)校正系數(shù)進行計算，動植物油類的含量為油類與石油類含量之差。5、儀器設備、人員能力及實驗場地5.1、儀器設備表5.1.1、儀器設備一覽表儀器名稱儀器型號及編號儀器性能儀器狀態(tài)儀器證T仔編號紅外測油儀A002ET1200正常檢定日期：2018.08.042018HX013205945.2、人員能力參與本方法驗證實驗的人員皆經(jīng)受過本公司或其他專家的關于此方法的學習培訓，并考核通過。人員情況見表5.2.1：表5.2.1、人員信息一覽表姓名職稱姓名職稱學歷持證上崗情況實驗場地本次方法驗證實驗的測定在化學一室、有機前處理室前處理分析，實驗場所均不受其他實驗環(huán)境影響，且實驗溫濕度均能滿足實驗要求。標準物質(zhì)表5.4.1、標準溶液/樣品一覽表標準物質(zhì)或標準樣品名稱標準物質(zhì)或樣品標識號標準物質(zhì)或樣品批次標準物質(zhì)或樣品濃度（mg/L）標準物質(zhì)或樣品不確定度標準物質(zhì)或樣品有效期四氯乙烯中石油類BW011002s011002s8111910005%2020.11四氯乙烯中石油類BW021001s02001s112335.65%2020.126、樣品采集和處理樣品的采集參照HJ/T91的相關規(guī)定用采樣瓶采集約500ml水樣后，加入鹽酸溶液(1+1)酸化至pH<2o樣品的保存如樣品不能在24h內(nèi)測定，應在0℃~4℃冷藏保存，3d內(nèi)測定。試樣的制備油類試樣的制備將樣品全部轉(zhuǎn)移至1000ml分液漏斗中，量取50ml四氯乙烯洗滌采樣瓶后，全部轉(zhuǎn)移至分液漏斗中，充分振搖2min,期間經(jīng)常開啟旋塞排氣。靜止分層；用鑷子取玻璃棉置于玻璃漏斗，取適量的無水硫酸鈉鋪于上面；打開分液漏斗旋塞，將下層有機相萃取液通過裝有無水硫酸鈉的玻璃漏斗放置50ml比色管中，用適量四氯乙烯潤洗玻璃漏斗，潤洗液合并至萃取液中，用四氯乙烯定容至刻度，將上層水相全部轉(zhuǎn)移至1000ml量筒中，測量樣品體積并記錄。石油類試樣的制備吸附柱法：采用硅酸鎂吸附柱進行吸附。將萃取液通過硅酸鎂吸附柱，棄去前5ml濾出液，余下部分分別接入25ml比色管中，用于測定石油類?？瞻自囼灥闹苽湟詫嶒炗盟鏄悠?，加入鹽酸酸化至PHW2,按照試樣的油類、石油類制備方法制備空白試樣。7、分析步驟校準分別量取2.00ml正十六烷標準使用液：P=1000mg/L、2.00ml異辛烷標準使用液：P=1000mg/L、和10.00ml苯標準使用液：P=1000mg/L于.3個100ml容量瓶中，用四氯乙烯定容至標線，搖勻。正十六烷、異辛烷、苯標準溶液的濃度分別是20.0mg/L、20.0mg/L、20.0mg/L、100.0mg/L。以4cm石英比色皿加入四氯乙烯為參比，分別測量正十六烷、異辛烷、苯標準溶液在2930cm-1、2960cm-1、3030cm-1處的吸光度A2930、A2960、A3030將正十六烷、異辛烷、苯標準溶液在上述波數(shù)處的吸光度按公式(1)聯(lián)立方程式，經(jīng)求解后分別得到相應的校正系數(shù)X、Y、Z和F。2930P=XA2930YA2960X(A3030 )⑴F式中：p——四氯乙烯中油類的含量，mg/L;A2930、A2960、A3030各對應波數(shù)下測得的吸光度；X-與CH2基團中C--H鍵吸光度相對應的系數(shù)mg/L吸光度；Y-與CH3基團中C--H鍵吸光度相對應的系數(shù)mg/L吸光度；Z-與芳香環(huán)中C--H鍵吸光度相對應的系數(shù)mg/L吸光度；；F-脂肪烴對芳香烴影響的校正因子，即正十六烷在2930cm-1與3030cm-1處的吸光度之比。對正十六烷和異辛烷，由于其芳香烴含量為零，即A30300,則有FA2930田)F A3030田)p(H)=XA2930(H)YA2960(H)P(l)=XA2930(I)A2960(I)對于苯則有:由公式(2)可得F值，由公式(3)和(4)可得X和Y對于苯則有:p(B)=XA2930(B)YA2960(B)Z[A3030(B) A2930(B)] (5)由公式(5)可得Z值。式P(H)——正十六烷標準溶液濃度，mg/L；P(I)——異辛烷標準溶液濃度，mg/L；P(B)——苯標準溶液濃度，mg/L;A2930(H)、A2960(H)、A3030(H) 各對應波數(shù)下測得正十六烷標準溶液的吸光度；A2930(I)、A2960(I)、A3030(I) 各對應波數(shù)下測得異辛烷標準溶液的吸光度；A2930(B)、A2960(B)、A3030(B) 各對應波數(shù)下測得苯標準溶液的吸光度；注：紅外分光光度計或紅外測油儀出廠時如果設定了校正系數(shù)，可以直接進行校正系數(shù)的檢驗。測定油類的測定將萃取液轉(zhuǎn)移至4cm石英比色皿中，以四氯乙烯作參比，于2930cm-1、2960cm-1、3030cm-1處測量其吸光度A2930、A2960、A3030。7.2.2、石油類的測定將經(jīng)硅酸鎂吸附后的萃取液轉(zhuǎn)移至4cm石英比色皿中，以四氯乙烯作參比，于2930cm-1、2960cm-1、3030cm-1處測量其吸光度A2930、A2960、A3030。7.2.3、空白試驗的測定與試樣測定相同的步驟，進行空白試樣的測定。8、結(jié)果計算8.1、總油和石油類濃度的計算樣品中油類和石油類濃度按公式（6）計算：A2930V0DP-[XA2930YA2960Z（A3030 ）]0（6）F VW式中：p——樣品中油類和石油類濃度，mg/L;P0---空白樣品中油類和石油類濃度，mg/L；X--與CH2基團中C--H鍵吸光度相對應的系數(shù)mg/L吸光度；Y--與CH3基團中C--H鍵吸光度相對應的系數(shù)mg/L吸光度；Z--與芳香環(huán)中C--H鍵吸光度相對應的系數(shù)mg/L吸光度；F--脂肪烴對芳香烴影響的校正因子，即正十六烷在2930cm-1與303cm-1處的吸光度之比。A2930、A2960、A3030---各對應波數(shù)下測得的吸光度；VW--樣品的體積ml；V0--萃取液體積，ml；D--萃取液稀釋倍數(shù)。動植物油類濃度的計算樣品中動植物油類濃度按公式（7）計算：P（動植物油類）=P（油類）-P（石油類）（7）式中：P（動植物油類）一樣品中動植物油類的濃度，mg/L；P（油類）樣品中油類的濃度，mg/L;P（石油類）樣品中石油類的濃度，mg/L。結(jié)果表示測定結(jié)果小數(shù)點后位數(shù)的保留與方法檢出限一致，最多保留3位有效數(shù)字9、驗證結(jié)果及判定9.1、校正系數(shù)的檢驗校正系數(shù)的檢驗結(jié)果見表9.1.1，根據(jù)檢驗結(jié)果，相對誤差范圍為-1.3%~2.0%，符合標準要求±10%。表9.1.1、校正系數(shù)的檢驗結(jié)果12345檢測結(jié)果(mg/L)9.899.879.919.8910.2校正所用石油類標準使用液濃度(mg/L)10.0相對誤差(％)-1.1-1.3-0.9-1.12.09.2、檢出限的測定 連續(xù)進行7次空白樣品檢測，計算出此方法檢出限為0.004mg/L,檢測結(jié)果見表9.2.1：表9.2.1、檢出限檢測結(jié)果空白1空白2空白3空白1空白2空白3空白4空白5空白6空白7檢測結(jié)果(mg/L)0.0080.0090.0070.0090.0060.0080.009濃度平均值(mg/L)0.008標準偏差(mg/L)0.0012t值3.143檢出限(mg/L)0.0049.3、準確度和精密度 對有證水質(zhì)石油類標準溶液(BW021001s02001S1123)進行平行檢測，對比證書濃度，并計算相對標準偏差，檢測結(jié)果見表9.3.1，從表中可以看出檢測結(jié)果符合證書濃度結(jié)果范圍，平行檢測的相對標準偏差為1.75%，同時以污水樣品為本底進行加標回收測定，回收率置信范圍為96.0%~101.5%，回收率檢測結(jié)果見表9.3.2：表9.3.1、石油類標準溶液/樣品檢測結(jié)果1234567檢測結(jié)果（mg/L）34.334.535.134.835.835.935.3平均值（mg/L）35.1標準證書濃度（mg/L）35.6+1.8相對標準偏差（%）1.75表9.3.2、加標回收檢測結(jié)果1234567樣品檢測結(jié)果（mg/L）3.453.483.493.433.463.513.48樣品加標檢測結(jié)果（mg/L）5.385.425.44