HYT 150-2013 海水中有機碳的測定 非色散紅外吸收法

海水中有機碳的測定非色散紅外吸收法Determinationoforganiccarbonin2013-04-25發(fā)布I本標準按照GB/T1.1—2009給出的規(guī)則起草。本標準由國家海洋局南海環(huán)境監(jiān)測中心提出。本標準由全國海洋標準化技術委員會(SAC/TC283)負責歸口。本標準起草單位：國家海洋局南海環(huán)境監(jiān)測中心。1海水中有機碳的測定非色散紅外吸收法本標準規(guī)定了非色散紅外吸收法測定海水中總有機碳、溶解態(tài)有機碳、顆粒態(tài)有機碳的方法。本標準適用于海水中總有機碳、溶解態(tài)有機碳和顆粒態(tài)有機碳的測定?？傆袡C碳和溶解態(tài)有機碳的檢出限為0.02mg/L,顆粒態(tài)有機碳檢出限為0.006mg。2規(guī)范性引用文件下列文件對于本文件的應用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法GB/T12806實驗室玻璃儀器單標線容量瓶GB/T12808實驗室玻璃儀器單標線吸量管GB17378.3海洋監(jiān)測規(guī)范第3部分：樣品采集、貯存與運輸GB17378.4海洋監(jiān)測規(guī)范第4部分：海水分析3術語和定義下列術語和定義適用于本文件。總有機碳totalorganiccarbon;TOC單位體積海水所含有機物中碳的含量。溶解態(tài)有機碳dissolvableorganiccarbon;DOC通過孔徑0.45μm濾膜的海水中所含的有機碳。不可吹掃有機碳non-purgeableorganiccarbon;NPOC海水在酸化和吹掃/鼓泡去除無機碳后所含有機物中碳的含量。顆粒態(tài)有機碳particulateorganiccarbon;POC通過孔徑0.45μm濾膜過濾海水時，留在濾膜上的有機碳。4方法原理總有機碳(以下簡稱TOC)采用以下兩種方法測定：——總碳-無機碳(TC-IC)法：水樣被導入總碳(以下簡稱TC)燃燒管中，通入高純氧氣將樣品中含碳物質氧化為CO?后，經(jīng)非色散紅外檢測器檢測，測定水樣中TC含量。將同一水樣經(jīng)磷酸溶液(5.8)酸化，于常溫下將樣品中無機碳酸鹽酸化生成CO?,經(jīng)非色散紅外檢測器檢測，測2定水樣中無機碳(以下簡稱IC)含量。TC減去IC即得水樣中TOC含量；——不可吹有機碳(以下簡稱NPOC)法：用鹽酸溶液(5.7)先酸化水樣，然后通高純氧氣鼓泡3min～5min除去IC,測定水樣中TOC含量。此方法宜用于IC含量比TOC含量大于3倍溶解態(tài)有機碳(以下簡稱DOC),先將水樣用玻璃纖維慮膜過濾，濾液中TOC含量即為水樣中顆粒態(tài)有機碳(以下簡稱POC),將水樣經(jīng)玻璃纖維慮膜過濾后的濾膜在65℃下干燥至恒重，經(jīng)濃鹽酸熏蒸12h,再于65℃下干燥至恒重后，高溫燃燒，將樣品中的含碳物質氧化為CO?,經(jīng)非色散紅外檢測器檢測，測定水樣中POC含量。5試劑與材料除非另有規(guī)定，本標準僅使用確認的分析純試劑；所用水為二次去離子水或等效純水(25℃下電導率小于2×10-5S/m)。5.1碳酸鈉(Na?CO?)。分析純或以上級別純度，使用前預先在280℃干燥1h,在干燥皿中冷卻至室溫。5.2碳酸氫鈉(NaHCO?)。分析純或以上級別純度，使用前置于裝有無水硫酸鈉(5.4)的干燥器中干燥2h。5.3鄰苯二甲酸氫鉀(C?H?KO?)。分析純或以上級別純度，預先在115℃下干燥2h。5.4無水硫酸鈉(Na?SO?)。5.5氯化汞(HgCl?)。5.6葡萄糖(C?H??O?)。分析純或以上級別純度，應先在60℃~80℃烘干2h～3h,再升溫至105℃,干燥1h以上，在干5.7鹽酸溶液(2mol/L)。量取166mL鹽酸(p=1.19g/mL,優(yōu)級純)加水稀釋至1000mL,混勻。5.8磷酸溶液(25%)。分析純或以上級別純度的磷酸與水按體積比例1:3配制(IC反應液)。5.9TC標準儲備溶液(1000mg/L)。準確稱取2.1250g鄰苯二甲酸氫鉀(5.3),用水溶解，轉移至1000mL容量瓶中，稀釋至標線，混5.10IC標準儲備溶液(1000mg/L)。準確稱取4.4100g碳酸鈉(5.1)和3.5000g碳酸氫鈉(5.2),用水溶解并轉移至1000mL容量瓶5.11TC標準系列溶液。分別移取0、0.25mL、0.50mL、1.00mL、1.50mL、2.00mLTC標準儲備溶液(5.9)于6個250mL容量瓶中，用水稀釋至標線。該標準系列溶液中TC濃度分別為0、1.00mg/L、2.00mg/L、4.00mg/L、5.12IC標準系列溶液。分別移取0、0.25mL、0.50mL、1.00mL、1.50mL、2.00mLIC標準儲備溶液(5.10)于6個250mL容量瓶中，用水稀釋至標線。該標準系列溶液中IC濃度分別為0、1.00mg/L、2.00mg/L、4.00mg/L、5.13高純氧氣(純度：99.9995%)。36儀器與設備6.1總有機碳分析儀，具有非色散紅外檢測器。6.4棕色容量瓶：250mL、1000mL,GB/T12806A類。6.5一般實驗室常備儀器及設備。7采樣與保存應按GB17378.3和GB17378.4的規(guī)定采樣。采樣前用現(xiàn)場海水沖洗采樣瓶兩遍，樣品采集完后迅速蓋上瓶蓋。7.2保存方法水樣采集后應在24h內完成分析。如超過24h,采用以下方法保存：——按GB17378.4的規(guī)定于每20mL水樣加入3～4粒HgCl?固定水樣，然后搖晃樣品瓶至溶解為止(80次左右);——將采集到樣品的樣品瓶立即于一20℃下冷凍保存；——測定POC的水樣，應現(xiàn)場經(jīng)玻璃纖維濾膜過濾，濾膜于一20℃下冷凍保8分析步驟8.1繪制工作曲線6.00mg/L、8.00mg/LTC標準系列溶液(5.11),儀器繪制出TC工作曲線圖。再注入濃度為0、1.00mg/L、2.00mg/L、4.00mg/L、6.00mg/L、8.00mg/LIC標準系列溶液(5.12),儀器繪制出IC工作曲線圖。每個曲線工作點平行測定2次～3次。標準曲線應進行零點回歸處理。POC工作曲線：調試儀器至穩(wěn)定，依次稱取2.0mg、4.0mg、8.0mg、12.0mg、16.0mg的葡萄糖(5.6)進行測定，儀器繪制TC工作曲線圖，并加以保存。8.2樣品測定TOC和DOC測定：待儀器穩(wěn)定后，開始測定。儀器根據(jù)樣品濃度自動選擇進樣體積。先測定樣品的TC值，再測定樣品的IC值。當IC含量超過5mg/L時，宜采用NPOC法。對懸浮物含量較高的水樣，充分搖勻后靜置30min,取上清液測定。POC測定：待儀器穩(wěn)定后，測定GF/F濾膜樣品的TC值，由式(1)計算出水樣中POC含量。9結果計算將測得數(shù)據(jù)記入表A.1和表A.2中，由樣品的吸光值計算出樣品中有機碳量；以式(1)計算樣品中有機碳濃度。4含碳量2.46mg/L,重復性相對標準偏差為2.0%,再現(xiàn)性相對標準偏差為2.7%。經(jīng)450℃進行灼燒5h;5(儀器法)序號序號112233445566776(儀器法)123456789標準