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寫作背景我國(guó)皮革及其制品的產(chǎn)量均居世界第一位。目前,國(guó)內(nèi)外皮革制造主要采用鉻鞣法,其產(chǎn)生含Cr(III)廢水和固廢等問題已成為制約皮革工業(yè)持續(xù)發(fā)展的技術(shù)瓶頸。因此,無鉻生態(tài)皮革制造技術(shù)是皮革工業(yè)最重要的發(fā)展方向,也是當(dāng)前國(guó)際皮革領(lǐng)域科技競(jìng)爭(zhēng)的焦點(diǎn)。本課題組利用可再生生物質(zhì)——淀粉為主要原料,通過設(shè)計(jì)和調(diào)控非鉻金屬-深度氧化淀粉配合物的結(jié)構(gòu)與性能,解決了非鉻金屬鞣劑穩(wěn)定性和鞣制效果差的問題,構(gòu)建了鞣制性能優(yōu)異、工業(yè)化應(yīng)用前景好的無鉻鞣制體系,為皮革工業(yè)的持續(xù)健康發(fā)展提供了有力支撐。摘要:分別用鎢酸鹽、偏釩酸鹽和銅-鐵鹽催化雙氧水氧化淀粉,制得氧化淀粉配體,測(cè)定了氧化淀粉的氧化度和雙氧水分解率,采用核磁共振碳譜、紅外光譜和凝膠滲透色譜等分析了氧化淀粉的官能團(tuán)結(jié)構(gòu)和相對(duì)分子質(zhì)量??疾炝搜趸矸?鋯配合物的鞣制性能。銅-鐵鹽可催化葡萄糖單元C-2,C-3和C-6位的羥基氧化為羰基和羧基,同時(shí)打斷α-1,4-糖苷鍵,制得低相對(duì)分子質(zhì)量(14628)、高氧化度(72.5%)的氧化淀粉,用作配體可明顯提高鋯配合物在皮革中的分布均勻度(97.8%)和結(jié)合量(ZrO2質(zhì)量分?jǐn)?shù)8.0%),皮革收縮溫度達(dá)89.7
℃,鞣制效果最佳。鎢酸鹽催化氧化淀粉的相對(duì)分子質(zhì)量高(465095),氧化度低(15.0%),形成的鋯配合物鞣制性能差。偏釩酸鹽催化氧化淀粉的鞣制性能介于上述兩者之間。結(jié)論在鎢酸鹽、偏釩酸鹽和銅-鐵鹽等不同催化劑作用下,雙氧水氧化淀粉的結(jié)構(gòu)及作為鋯鹽配體的鞣制性能差異顯著。所得氧化淀粉的氧化度越高,相對(duì)分子質(zhì)量越小,鋯配合物的鞣制性能越好。銅-鐵鹽催化所得氧化淀粉的氧化度最高(72.5%),相對(duì)分子質(zhì)量最小(14628),其與鋯鹽形成的配合物在皮革中的分布均勻度為97.8%,皮革收縮溫度為89.7
℃,鞣制性能最優(yōu),偏釩酸鹽次之,鎢酸鹽最差。氧化淀粉配體的相對(duì)分子質(zhì)量對(duì)鞣制性能的影響比氧化度更大
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