水質(zhì) 石油類和動植物油類的測定 紅外分光光度法(HJ 637-2018代替HJ 637-2012)

目次

前言.................................................................................................................................................ii

1適用范圍.......................................................................................................................................1

2規(guī)范性引用文件...........................................................................................................................1

3術(shù)語和定義...................................................................................................................................1

4方法原理.......................................................................................................................................1

5試劑和材料...................................................................................................................................2

6儀器和設(shè)備...................................................................................................................................3

7樣品...............................................................................................................................................3

8分析步驟.......................................................................................................................................4

9結(jié)果計算與表示...........................................................................................................................5

10精密度和準(zhǔn)確度.........................................................................................................................6

11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制.................................................................................................................6

12廢物處理.....................................................................................................................................7

13注意事項.....................................................................................................................................7

i

前言

為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護(hù)法》和《中華人民共和國水污染防治法》，保護(hù)生態(tài)

環(huán)境，保障人體健康，規(guī)范水中石油類和動植物油類的測定方法，制定本標(biāo)準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定工業(yè)廢水和生活污水中石油類和動植物油類的紅外分光光度法。

本標(biāo)準(zhǔn)是對《水質(zhì)石油類和動植物油類的測定紅外分光光度法》（HJ637-2012）

的修訂，原起草單位為：長春市環(huán)境監(jiān)測中心站。修訂的主要內(nèi)容如下：

——修改方法適用范圍為工業(yè)廢水和生活污水；

——修改“總油”名稱為“油類”；

——修改萃取劑為四氯乙烯。

自本標(biāo)準(zhǔn)實施之日起，原標(biāo)準(zhǔn)《水質(zhì)石油類和動植物油類的測定紅外分光光度法》

（HJ637-2012）廢止。

本標(biāo)準(zhǔn)由生態(tài)環(huán)境部生態(tài)環(huán)境監(jiān)測司、法規(guī)與標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。

本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：廣東省環(huán)境監(jiān)測中心。

本標(biāo)準(zhǔn)驗證單位：廣州市環(huán)境監(jiān)測中心站、清遠(yuǎn)市環(huán)境監(jiān)測站、肇慶市環(huán)境監(jiān)測站、湖

南省環(huán)境監(jiān)測中心站、廣東省水文水資源監(jiān)測中心和濟(jì)南市環(huán)境監(jiān)測中心站。

本標(biāo)準(zhǔn)生態(tài)環(huán)境部2018年10月10日批準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)自2019年1月1日起實施。

本標(biāo)準(zhǔn)由生態(tài)環(huán)境部解釋。

ii

水質(zhì)石油類和動植物油類的測定紅外分光光度法

警告：實驗中所使用的四氯乙烯對人體健康有害，標(biāo)準(zhǔn)溶液配制、樣品制備以及測定過

程應(yīng)在通風(fēng)櫥內(nèi)進(jìn)行，操作時應(yīng)按規(guī)定要求佩戴防護(hù)器具，避免接觸皮膚和衣物。

1適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定水中石油類和動植物油類的紅外分光光度法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于工業(yè)廢水和生活污水中的石油類和動植物油類的測定。

當(dāng)取樣體積為500ml，萃取液體積為50ml，使用4cm石英比色皿時，方法檢出限為

0.06mg/L，測定下限為0.24mg/L。

2規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容引用了下列文件或其中的條款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本適

用于本標(biāo)準(zhǔn)。

HJ/T91地表水和污水監(jiān)測技術(shù)規(guī)范

3術(shù)語和定義

下列術(shù)語和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

3.1

油類oilandgrease

指在pH≤2的條件下，能夠被四氯乙烯萃取且在波數(shù)為2930cm-1、2960cm-1和3030cm-1

處有特征吸收的物質(zhì)，主要包括石油類和動植物油類。

3.2

石油類petroleum

指在pH≤2的條件下，能夠被四氯乙烯萃取且不被硅酸鎂吸附的物質(zhì)。

3.3

動植物油類animalfatsandvegetableoils

指在pH≤2的條件下，能夠被四氯乙烯萃取且被硅酸鎂吸附的物質(zhì)。

4方法原理

水樣在pH≤2的條件下用四氯乙烯萃取后，測定油類；將萃取液用硅酸鎂吸附去除動植

-1

物油類等極性物質(zhì)后，測定石油類。油類和石油類的含量均由波數(shù)分別為2930cm（CH2

-1-1

基團(tuán)中C—H鍵的伸縮振動）、2960cm（CH3基團(tuán)中C—H鍵的伸縮振動）和3030cm（芳

香環(huán)中C—H鍵的伸縮振動）處的吸光度A2930、A2960和A3030，根據(jù)校正系數(shù)進(jìn)行計算；動

1

植物油類的含量為油類與石油類含量之差。

5試劑和材料

除非另有說明，分析時均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純化學(xué)試劑，實驗用水為蒸餾水或同

等純度的水。

5.1鹽酸：ρ（HCl）=1.19g/ml，優(yōu)級純。

5.2鹽酸溶液：1＋1。

用鹽酸（5.1）配制。

-1-1

5.3四氯乙烯（C2Cl4）：以干燥4cm空石英比色皿為參比，在2800cm～3100cm之間使

用4cm石英比色皿測定四氯乙烯，2930cm-1、2960cm-1、3030cm-1處吸光度應(yīng)分別不超過

0.34、0.07、0。

5.4正十六烷（C16H34）：色譜純。

5.5異辛烷（C8H18）：色譜純。

5.6苯（C6H6）：色譜純。

5.7無水硫酸鈉（Na2SO4）。

置于馬弗爐內(nèi)550℃下加熱4h，稍冷后裝入磨口玻璃瓶中，置于干燥器內(nèi)貯存。

5.8硅酸鎂（MgSiO3）：150μm～250μm（100目～60目）。

取硅酸鎂于瓷蒸發(fā)皿中，置于馬弗爐內(nèi)550℃加熱4h，稍冷后移入干燥器中冷卻至室

溫。稱取適量的硅酸鎂于磨口玻璃瓶中，根據(jù)硅酸鎂的質(zhì)量，按6%（m/m）比例加入適量

的蒸餾水，密塞并充分振蕩，放置12h后使用，于磨口玻璃瓶內(nèi)保存。

5.9玻璃棉

使用前，將玻璃棉用四氯乙烯（5.3）浸泡洗滌，晾干備用。

5.10正十六烷標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ≈10000mg/L。

稱取1.0g（準(zhǔn)確至0.1mg）正十六烷（5.4）于100ml容量瓶中，用四氯乙烯（5.3）

定容，搖勻。0℃～4℃冷藏、避光可保存1年。

5.11正十六烷標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ=1000mg/L。

將正十六烷標(biāo)準(zhǔn)貯備液（5.10）用四氯乙烯（5.3）稀釋定容于100ml容量瓶中。

5.12異辛烷標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ≈10000mg/L。

稱取1.0g（準(zhǔn)確至0.1mg）異辛烷（5.5）于100ml容量瓶中，用四氯乙烯（5.3）定

容，搖勻。0℃～4℃冷藏、避光可保存1年。

5.13異辛烷標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ=1000mg/L。

將異辛烷標(biāo)準(zhǔn)貯備液（5.12）用四氯乙烯（5.3）稀釋定容于100ml容量瓶中。

5.14苯標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ≈10000mg/L。

稱取1.0g（準(zhǔn)確至0.1mg）苯（5.6）于100ml容量瓶中，用四氯乙烯（5.3）定容，

搖勻。0℃～4℃冷藏、避光可保存1年。

5.15苯標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ=1000mg/L。

將苯標(biāo)準(zhǔn)貯備液（5.14）用四氯乙烯（5.3）稀釋定容于100ml容量瓶中。

5.16石油類標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ≈10000mg/L。

2

按65:25:10（V/V）的比例，量取正十六烷（5.4）、異辛烷（5.5）和苯（5.6）配制混合

物。稱取1.0g（準(zhǔn)確至0.1mg）混合物于100ml容量瓶中，用四氯乙烯（5.3）定容，搖勻。

0℃～4℃冷藏、避光可保存1年。

注：也可按5:3:1（V/V）的比例，量取正十六烷、姥鮫烷和甲苯配制混合物。

5.17石油類標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ=1000mg/L。

將石油類標(biāo)準(zhǔn)貯備液（5.16）用四氯乙烯（5.3）稀釋定容于100ml容量瓶中。

5.18吸附柱

在內(nèi)徑10mm，長約200mm的玻璃柱出口處填塞少量的玻璃棉（5.9），將硅酸鎂（5.8）

緩緩倒入玻璃柱中，邊倒邊輕輕敲打，填充高度約為80mm。

6儀器和設(shè)備

6.1紅外測油儀或紅外分光光度計：能在2930cm-1、2960cm-1、3030cm-1處測量吸光度，

并配有4cm帶蓋石英比色皿。

6.2水平振蕩器。

6.3采樣瓶：500ml廣口玻璃瓶。

6.4玻璃漏斗。

6.5三角瓶：50ml，具塞磨口。

6.6比色管：25ml、50ml，具塞磨口。

6.7分液漏斗：1000ml，具聚四氟乙烯旋塞。

6.8量筒：1000ml。

6.9一般實驗室常用器皿和設(shè)備。

7樣品

7.1樣品的采集

參照HJ/T91的相關(guān)規(guī)定用采樣瓶（6.3）采集約500ml水樣后，加入鹽酸溶液（5.2）

酸化至pH≤2。

7.2樣品的保存

如樣品不能在24h內(nèi)測定，應(yīng)在0℃～4℃冷藏保存，3d內(nèi)測定。

7.3試樣的制備

7.3.1油類試樣的制備

將樣品轉(zhuǎn)移至1000ml分液漏斗（6.7）中，量取50ml的四氯乙烯（5.3）洗滌樣品瓶

后，全部轉(zhuǎn)移至分液漏斗（6.7）中，充分振蕩2min，并經(jīng)常開啟旋塞排氣，靜置分層；用

鑷子取玻璃棉（5.9）置于玻璃漏斗（6.4），取適量的無水硫酸鈉（5.7）鋪于上面；打開分

液漏斗旋塞，將下層有機相萃取液通過裝有無水硫酸鈉（5.7）的玻璃漏斗（6.4）放至50ml

比色管（6.6）中，用適量四氯乙烯（5.3）潤洗玻璃漏斗（6.4），潤洗液合并至萃取液中，

用四氯乙烯（5.3）定容至刻度。將上層水相全部轉(zhuǎn)移至量筒，測量樣品體積并記錄。

注：可使用自動萃取替代手動萃?。豢捎霉杷徜X過濾棉替代玻璃棉，硅酸鋁過濾棉使用前應(yīng)置于馬弗

3

爐內(nèi)550℃下加熱4h，冷卻后使用。

7.3.2石油類試樣的制備

7.3.2.1振蕩吸附法

取25ml萃取液，倒入裝有5g硅酸鎂（5.8）的50ml三角瓶（6.5），置于水平振蕩器（6.2）

上，連續(xù)振蕩20min，靜置，將玻璃棉（5.9）置于玻璃漏斗（6.4）中，萃取液倒入玻璃漏

斗（6.4）過濾至25ml比色管（6.6），用于測定石油類。

7.3.2.2吸附柱法

取適量的萃取液過硅酸鎂吸附柱（5.18），棄去前5ml濾出液，余下部分接入25ml比色

管（6.6）中，用于測定石油類。

7.4空白試樣的制備

用實驗用水加入鹽酸溶液（5.2）酸化至pH≤2，按照試樣的制備（7.3）相同的步驟進(jìn)行

空白試樣的制備。

8分析步驟

8.1校準(zhǔn)

分別量取2.00ml正十六烷標(biāo)準(zhǔn)使用液（5.11）、2.00ml異辛烷標(biāo)準(zhǔn)使用液（5.13）和10.00

ml苯標(biāo)準(zhǔn)使用液（5.15）于3個100ml容量瓶中，用四氯乙烯定容至標(biāo)線，搖勻。正十六烷、

異辛烷和苯標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度分別為20.0mg/L、20.0mg/L和100mg/L。

以4cm石英比色皿加入四氯乙烯為參比，分別測量正十六烷、異辛烷和苯標(biāo)準(zhǔn)溶液在

-1-1-1

2930cm、2960cm、3030cm處的吸光度A2930、A2960、A3030。將正十六烷、異辛烷和苯

標(biāo)準(zhǔn)溶液在上述波數(shù)處的吸光度按照公式（1）聯(lián)立方程式，經(jīng)求解后分別得到相應(yīng)的校正

系數(shù)X，Y，Z和F。

A

2930（）

=XA2930+YA2960+ZA30301

F

式中：ρ——四氯乙烯中油類的含量，mg/L；

A2930、A2960、A3030——各對應(yīng)波數(shù)下測得的吸光度；

X——與CH2基團(tuán)中C—H鍵吸光度相對應(yīng)的系數(shù)，mg/L/吸光度；

Y——與CH3基團(tuán)中C—H鍵吸光度相對應(yīng)的系數(shù)，mg/L/吸光度；

Z——與芳香環(huán)中C—H鍵吸光度相對應(yīng)的系數(shù)，mg/L/吸光度；

F——脂肪烴對芳香烴影響的校正因子，即正十六烷在2930cm-1與3030cm-1處的吸

光度之比。

A

對于正十六烷和異辛烷，由于其芳香烴含量為零，即A29300，則有：

3030F

A

F2930（2）

A3030

4

（）

=XA2930+YA29603

（）

=XA2930+YA29604

由公式（2）可得F值，由公式（3）和（4）可得X和Y值。對于苯，則有：

A

2930（）

=XA2930+YA2960+ZA30305

F

由公式（5）可得Z值。

式中：ρ(H)——正十六烷標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mg/L；

ρ(I)——異辛烷標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mg/L；

ρ(B)——苯標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mg/L。

A2930(H)、A2960(H)、A3030(H)——各對應(yīng)波數(shù)下測得正十六烷標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度；

A2930(I)、A2960(I)、A3030(I)——各對應(yīng)波數(shù)下測得異辛烷標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度；

A2930(B)、A2960(B)、A3030(B)——各對應(yīng)波數(shù)下測得苯標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度。

注1：可采用姥鮫烷代替異辛烷、甲苯代替苯，以相同方法測定校正系數(shù)。

注2：紅外分光光度計或紅外測油儀出廠時如果設(shè)定了校正系數(shù)，可以直接按11.3.1進(jìn)行校正系數(shù)的檢

驗。

8.2測定

8.2.1油類的測定

將萃取液（7.3.1）轉(zhuǎn)移至4cm石英比色皿中，以四氯乙烯作參比，于2930cm-1、2960cm-1、

-1

3030cm處測量其吸光度A2930、A2960、A3030。

8.2.2石油類的測定

將經(jīng)硅酸鎂吸附后的萃取液（7.3.2）轉(zhuǎn)移至4cm石英比色皿中，以四氯乙烯作參比，于

-1-1-1

2930cm、2960cm、3030cm處測量其吸光度A2930、A2960、A3030。

8.3空白試樣的測定

按與試樣測定（8.2）相同的步驟，進(jìn)行空白試樣（7.4）的測定。

9結(jié)果計算與表示

9.1計算

9.1.1油類或石油類濃度的計算

樣品中油類或石油類濃度按公式（6）計算：

AVD

=XA+YA+ZA29300（6）

293029603030FV0

w

式中：ρ——樣品中油類或石油類的濃度，mg/L；

ρ0——空白樣品中油類或石油類的濃度，mg/L；

X——與CH2基團(tuán)中C—H鍵吸光度相對應(yīng)的系數(shù)，mg/L/吸光度；

Y——與CH3基團(tuán)中C—H鍵吸光度相對應(yīng)的系數(shù)，mg/L/吸光度；

5

Z——與芳香環(huán)中C—H鍵吸光度相對應(yīng)的系數(shù)，mg/L/吸光度；

F——脂肪烴對芳香烴影響的校正因子，即正十六烷在2930cm-1與3030cm-1處的吸光

度之比。

A2930、A2960、A3030——各對應(yīng)波數(shù)下測得的吸光度；

V0——萃取溶劑的體積，ml；

Vw——樣品體積，ml；

D——萃取液稀釋倍數(shù)。

9.1.2動植物油類濃度的計算

樣品中動植物油類按公式（7）計算：

ρ（動植物油類）=ρ（油類）－ρ（石油類）（7）

式中：ρ（動植物油類）——樣品中動植物油類的濃度，mg/L；

ρ（油類）——樣品中油類的濃度，mg/L；

ρ（石油類）——樣品中石油類的濃度，mg/L。

9.2結(jié)果表示

測定結(jié)果小數(shù)點后位數(shù)的保留與方法檢出限一致，最多保留3位有效數(shù)字。

10精密度和準(zhǔn)確度

10.1精密度

六家實驗室對配制濃度為0.20mg/L、1.00mg/L、4.00mg/L的石油類樣品進(jìn)行6次重復(fù)

測定。實驗室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍分別為：2.4%～13%，0.8%～4.7%和0.8%～3.6%；實驗

室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：20%、9.7%和5.9%；重復(fù)性限r(nóng)分別為：0.05mg/L、0.08mg/L

和0.26mg/L；再現(xiàn)性限R分別為：0.13mg/L、0.26mg/L和0.65mg/L。

六家實驗室對含石油類濃度為0.94mg/L、1.84mg/L的工業(yè)廢水以及生活污水兩種不同

類型的實際樣品進(jìn)行6次重復(fù)測定。實驗室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍分別為：1.1%～4.7%和

1.0%～5.2%；實驗室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：6.2%和9.1%，重復(fù)性限r(nóng)分別為：0.09mg/L

和0.17mg/L；再現(xiàn)性限R分別為：0.18mg/L和0.50mg/L。

10.2準(zhǔn)確度

六家實驗室分別對空白樣品進(jìn)行了加標(biāo)分析測定，加標(biāo)量分別為0.10mg、0.50mg、

2.00mg，重復(fù)測定6次。加標(biāo)回收率范圍分別為：75%～138%，78%～104%，81%～95%；

加標(biāo)回收率最終值分別為：111%±44%，94%±18%，91%±11%。

六家實驗室分別對工業(yè)廢水以及生活污水兩種不同類型的實際水樣進(jìn)行石油類加標(biāo)回

收率測定，加標(biāo)量分別為0.50mg、1.00mg，重復(fù)測定6次。加標(biāo)回收率范圍分別為：84%～

98%，81%～100%；加標(biāo)回收率最終值分別是：92%±11%和91%±15%。

11質(zhì)量保證與質(zhì)量控制

11.1四氯乙烯品質(zhì)檢驗

四氯乙烯須避光保存。使用前須按照（5.3）進(jìn)行四氯乙烯品質(zhì)檢驗和判定，確認(rèn)符合

6

要求后方可使用。

11.2空白試驗

每分析一批（≤20個）樣品至少做一個實驗室空白試驗，空白試驗結(jié)果應(yīng)低于方法測定

下限。

11.3校準(zhǔn)檢驗

11.3.1校正系數(shù)的檢驗

每批樣品均應(yīng)進(jìn)行校正系數(shù)的檢驗，使用時根據(jù)所需濃度，取適量石油類標(biāo)準(zhǔn)使用液

（5.17），以四氯乙烯為溶劑配制適當(dāng)濃度的石油類標(biāo)準(zhǔn)溶液，與試樣測定（8.2）相同的步

驟進(jìn)行測定，按照公式（1）計算石油類標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度。如果測定值與標(biāo)準(zhǔn)值的相對誤差

在±10%以內(nèi)，則校正系數(shù)可采用，否則重新測定校正系數(shù)并檢驗，直至符合條件為止。

每季度至少測定3個濃度點的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行校正系數(shù)的檢驗。

11.3.2標(biāo)準(zhǔn)樣品檢驗

必要時，使用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/樣品進(jìn)行檢驗。

12廢物處理

四氯乙烯廢液應(yīng)集中存放于密閉容器中，并做好相應(yīng)標(biāo)識，委托有資質(zhì)的單位進(jìn)行處理。

13注意事項

13.1同一批樣品測定所使用的四氯乙烯應(yīng)來自同一瓶，如樣品數(shù)量多，可將多瓶四氯乙烯

混合均勻后使用。

13.2所有使用完的器皿置于通風(fēng)櫥內(nèi)揮發(fā)完后清洗。

13.3對于動植物油類含量＞130mg/L的廢水，萃取液需要稀釋后再按照試樣的制備（7.3）

步驟操作。

7

中華人民共和國國家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)

HJ637-2018

代替HJ637-2012

水質(zhì)石油類和動植物油類的測定

紅外分光光度法

Waterquality—Determinationofpetroleum,animalfatsandvegetable

oils—Infraredspectrophotometry

（發(fā)布稿）

本電子版為發(fā)布稿。請以中國環(huán)境出版社出版的正式標(biāo)準(zhǔn)文本為準(zhǔn)。

水質(zhì)石油類和動植物油類的測定紅外分光光度法

警告：實驗中所使用的四氯乙烯對人體健康有害，標(biāo)準(zhǔn)溶液配制、樣品制備以及測定過

程應(yīng)在通風(fēng)櫥內(nèi)進(jìn)行，操作時應(yīng)按規(guī)定要求佩戴防護(hù)器具，避免接觸皮膚和衣物。

1適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定水中石油類和動植物油類的紅外分光光度法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于工業(yè)廢水和生活污水中的石油類和動植物油類的測定。

當(dāng)取樣體積為500ml，萃取液體積為50ml，使用4cm石英比色皿時，方法檢出限為

0.06mg/L，測定下限為0.24mg/L。

2規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容引用了下列文件或其中的條款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本適

用于本標(biāo)準(zhǔn)。

HJ/T91地表水和污水監(jiān)測技術(shù)規(guī)范

3術(shù)語和定義

下列術(shù)語和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

3.1

油類oilandgrease

指在pH≤2的條件下，能夠被四氯乙烯萃取且在波數(shù)為2930cm-1、2960cm-1和3030cm-1

處有特征吸收的物質(zhì)，主要包括石油類和動植物油類。

3.2

石油類petroleum

指在pH≤2的條件下，能夠被四氯乙烯萃取且不被硅酸鎂吸附的物質(zhì)。

3.3

動植物油類animalfatsandvegetableoils

指在pH≤2的條件下，能夠被四氯乙烯萃取且被硅酸鎂吸附的物質(zhì)。

4方法原理

水樣在pH≤2的條件下用四氯乙烯萃取后，測定油類；將萃取液用硅酸鎂吸附去除動植

-1

物油類等極性物質(zhì)后，測定石油類。油類和石油類的含量均由波數(shù)分別為2930cm（CH2

-1-1

基團(tuán)中C—H鍵的伸縮振動）、2960cm（CH3基團(tuán)中C—H鍵的伸縮振動）和3030cm（芳

香環(huán)中C—H鍵的伸縮振動）處的吸光度A2930、A2960和A3030，根據(jù)校正系數(shù)進(jìn)行計算；動

1

植物油類的含量為油類與石油類含量之差。

5試劑和材料

除非另有說明，分析時均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純化學(xué)試劑，實驗用水為蒸餾水或同

等純度的水。

5.1鹽酸：ρ（HCl）=1.19g/ml，優(yōu)級純。

5.2鹽酸溶液：1＋1。

用鹽酸（5.1）配制。

-1-1

5.3四氯乙烯（C2Cl4）：以干燥4cm空石英比色皿為參比，在2800cm～3100cm之間使

用4cm石英比色皿測定四氯乙烯，2930cm-1、2960cm-1、3030cm-1處吸光度應(yīng)分別不超過

0.34、0.07、0。

5.4正十六烷（C16H34）：色譜純。

5.5異辛烷（C8H18）：色譜純。

5.6苯（C6H6）：色譜純。

5.7無水硫酸鈉（Na2SO4）。

置于馬弗爐內(nèi)550℃下加熱4h，稍冷后裝入磨口玻璃瓶中，置于干燥器內(nèi)貯存。

5.8硅酸鎂（MgSiO3）：150μm～250μm（100目～60目）。

取硅酸鎂于瓷蒸發(fā)皿中，置于馬弗爐內(nèi)550℃加熱4h，稍冷后移入干燥器中冷卻至室

溫。稱取適量的硅酸鎂于磨口玻璃瓶中，根據(jù)硅酸鎂的質(zhì)量，按6%（m/m）比例加入適量

的蒸餾水，密塞并充分振蕩，放置12h后使用，于磨口玻璃瓶內(nèi)保存。

5.9玻璃棉

使用前，將玻璃棉用四氯乙烯（5.3）浸泡洗滌，晾干備用。

5.10正十六烷標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ≈10000mg/L。

稱取1.0g（準(zhǔn)確至0.1mg）正十六烷（5.4）于100ml容量瓶中，用四氯乙烯（5.3）

定容，搖勻。0℃～4℃冷藏、避光可保存1年。

5.11正十六烷標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ=1000mg/L。

將正十六烷標(biāo)準(zhǔn)貯備液（5.10）用四氯乙烯（5.3）稀釋定容于100ml容量瓶中。

5.12異辛烷標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ≈10000mg/L。

稱取1.0g（準(zhǔn)確至0.1mg）異辛烷（5.5）于100ml容量瓶中，用四氯乙烯（5.3）定

容，搖勻。0℃～4℃冷藏、避光可保存1年。

5.13異辛烷標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ=1000mg/L。

將異辛烷標(biāo)準(zhǔn)貯備液（5.12）用四氯乙烯（5.3）稀釋定容于100ml容量瓶中。

5.14苯標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ≈10000mg/L。

稱取1.0g（準(zhǔn)確至0.1mg）苯（5.6）于100ml容量瓶中，用四氯乙烯（5.3）定容，

搖勻。0℃～4℃冷藏、避光可保存1年。

5.15苯標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ=1000mg/L。

將苯標(biāo)準(zhǔn)貯備液（5.14）用四氯乙烯（5.3）稀釋定容于100ml容量瓶中。

5.16石油類標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ≈10000mg/L。

2

按65:25:10（V/V）的比例，量取正十六烷（5.4）、異辛烷（5.5）和苯（5.6）配制混合

物。稱取1.0g（準(zhǔn)確至0.1mg）混合物于100ml容量瓶中，用四氯乙烯（5.3）定容，搖勻。

0℃～4℃冷藏、避光可保存1年。

注：也可按5:3:1（V/V）的比例，量取正十六烷、姥鮫烷和甲苯配制混合物。

5.17石油類標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ=1000mg/L。

將石油類標(biāo)準(zhǔn)貯備液（5.16）用四氯乙烯（5.3）稀釋定容于100ml容量瓶中。

5.18吸附柱

在內(nèi)徑10mm，長約200mm的玻璃柱出口處填塞少量的玻璃棉（5.9），將硅酸鎂（5.8）

緩緩倒入玻璃柱中，邊倒邊輕輕敲打，填充高度約為80mm。

6儀器和設(shè)備

6.1紅外測油儀或紅外分光光度計：能在2930cm-1、2960cm-1、3030cm-1處測量吸光度，

并配有4cm帶蓋石英比色皿。

6.2水平振蕩器。

6.3采樣瓶：500ml廣口玻璃瓶。

6.4玻璃漏斗。

6.5三角瓶：50ml，具塞磨口。

6.6比色管：25ml、50ml，具塞磨口。

6.7分液漏斗：1000ml，具聚四氟乙烯旋塞。

6.8量筒：1000ml。

6.9一般實驗室常用器皿和設(shè)備。

7樣品

7.1樣品的采集

參照HJ/T91的相關(guān)規(guī)定用采樣瓶（6.3）采集約500ml水樣后，加入鹽酸溶液（5.2）

酸化至pH≤2。

7.2樣品的保存

如樣品不能在24h內(nèi)測定，應(yīng)在0℃～4℃冷藏保存，3d內(nèi)測定。

7.3試樣的制備

7.3.1油類試樣的制備

將樣品轉(zhuǎn)移至1000ml分液漏斗（6.7）中，量取50ml的四氯乙烯（5.3）洗滌樣品瓶

后，全部轉(zhuǎn)移至分液漏斗（6.7）中，充分振蕩2min，并經(jīng)常開啟旋塞排氣，靜置分層；用

鑷子取玻璃棉（5.9）置于玻璃漏斗（6.4），取適量的無水硫酸鈉（5.7）鋪于上面；打開分

液漏斗旋塞，將下層有機相萃取液通過裝有無水硫酸鈉（5.7）的玻璃漏斗（6.4）放至50ml

比色管（6.6）中，用適量四氯乙烯（5.3）潤洗玻璃漏斗（6.4），潤洗液合并至萃取液中，

用四氯乙烯（5.3）定容至刻度。將上層水相全部轉(zhuǎn)移至量筒，測量樣品體積并記錄。

注：可使用自動萃取替代手動萃取；可用硅酸鋁過濾棉替代玻璃棉，硅酸鋁過濾棉使用前應(yīng)置于馬弗

3

爐內(nèi)550℃下加熱4h，冷卻后使用。

7.3.2石油類試樣的制備

7.3.2.1振蕩吸附法

取25ml萃取液，倒入裝有5g硅酸鎂（5.8）的50ml三角瓶（6.5），置于水平振蕩器（6.2）

上，連續(xù)振蕩20min，靜置，將玻璃棉（5.9）置于玻璃漏斗（6.4）中，萃取液倒入玻璃漏

斗（6.4）過濾至25ml比色管（6.6），用于測定石油類。

7.3.2.2吸附柱法

取適量的萃取液過硅酸鎂吸附柱（5.18），棄去前5ml濾出液，余下部分接入25ml比色

管（6.6）中，用于測定石油類。

7.4空白試樣的制備

用實驗用水加入鹽酸溶液（5.2）酸化至pH≤2，按照試樣的制備（7.3）相同的步驟進(jìn)行

空白試樣的制備。

8分析步驟

8.1校準(zhǔn)

分別量取2.00ml正十六烷標(biāo)準(zhǔn)使用液（5.11）、2.00ml異辛烷標(biāo)準(zhǔn)使用液（5.13）和10.00

ml苯標(biāo)準(zhǔn)使用液（5.15）于3個100ml容量瓶中，用四氯乙烯定容至標(biāo)線，搖勻。正十六烷、

異辛烷和苯標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度分別為20.0mg/L、20.0mg/L和100mg/L。

以4cm石英比色皿加入四氯乙烯為參比，分別測量正十六烷、異辛烷和苯標(biāo)準(zhǔn)溶液在

-1-1-1

2930cm、2960cm、3030cm處的吸光度A2930、A2960、A3030。將正十六烷、異辛烷和苯

標(biāo)準(zhǔn)溶液在上述波數(shù)處的吸光度按照公式（1）聯(lián)立方程式，經(jīng)求解后分別得到相應(yīng)的校正

系數(shù)X，Y，Z和F。

A

2930（）

=XA2930+YA2960+ZA30301

F

式中：ρ——四氯乙烯中油類的含量，mg/L；

A2930、A2960、A3030——各對應(yīng)波數(shù)下測得的吸光度；

X——與CH2基團(tuán)中C—H鍵吸光度相對應(yīng)的系數(shù)，mg/L/吸光度；

Y——與CH3基團(tuán)中C—H鍵吸光度相對應(yīng)的系數(shù)，mg/L/吸光度；

Z——與芳香環(huán)中C—H鍵吸光度相對應(yīng)的系數(shù)，mg/L/吸光度；

F——脂肪烴對芳香烴影響的校正因子，即正十六烷在2930cm-1與3030cm-1處的吸

光度之比。

A

對于正十六烷和異辛烷，由于其芳香烴含量為零，即A29300，則有：

3030F

A

F2930（2）

A3030

4

（）

=XA2930+YA29603

（）

=XA2930+YA29604

由公式（2）可得F值，由公式（3）和（4）可得X和Y值。對于苯，則有：

A

2930（）

=XA2930+YA2960+ZA30305

F

由公式（5）可得Z值。

式中：ρ(H)——正十六烷標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mg/L；

ρ(I)——異辛烷標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mg/L；

ρ(B)——苯標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mg/L。

A2930(H)、A2960(H)、A3030(H)——各對應(yīng)波數(shù)下測得正十六烷標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度；

A2930(I)、A2960(I)、A3030(I)——各對應(yīng)波數(shù)下測得異辛烷標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度；

A2930(B)、A2960(B)、A3030(B)——各對應(yīng)波數(shù)下測得苯標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度。

注1：可采用姥鮫烷代替異辛烷、甲苯代替苯，以相同方法測定校正系數(shù)。

注2：紅外分光光度計或紅外測油儀出廠時如果設(shè)定了校正系數(shù)，可以直接按11.3.1進(jìn)行校正系數(shù)的檢

驗。

8.2測定

8.2.1油類的測定

將萃取液（7.3.1）轉(zhuǎn)移至4cm石英比色皿中，以四氯乙烯作參比，于2930cm-1、2960cm-1、

-1

3030cm處測量其吸光度A2930、A2960、A3030。

8.2.2石油類的測定

將經(jīng)硅酸鎂吸附后的萃取液（7.3.2）轉(zhuǎn)移至4cm石英比色皿中，以四氯乙烯作參比，于

-1-1-1

2930cm、2960cm、3030cm處測量其吸光度A2930、A2960、A3030。

8.3空白試樣的測定

按與試樣測定（8.2）相同的步驟，進(jìn)行空白試樣（7.4）的測定。

9結(jié)果計算與表示

9.1計算

9.1.1油類或石油類濃度的計算

樣品中油類或石油類濃度按公式（6）計算：

AVD

=XA+YA+ZA29300（6）

293029603030FV0

w

式中：ρ——樣品中油類或石油類的濃度，mg/L；

ρ0——空白樣品中油類或石油類的濃度，mg/L；

X——與