儀器分析試題庫與答案

《儀器分析》模擬考試試題(1)

一、填空題：(每空1分，共20分)

1.按被作用物質(zhì)的本質(zhì)可分為—分子—光譜和—原子—光譜。

2.色譜分析中有兩相，其中一相稱為_流動相另一相稱為一固定相各組分就在兩

相之間進行分離。

3.在氣相色譜分析中用熱導(dǎo)池作檢測器時，宜采用_H?一作載氣，氫火焰離子化檢測器進

行檢測時，宜用_N?—作載氣。

4.在色譜分析中，用兩峰間的距離來表示柱子的一選擇性兩峰間距離越一大則柱子

的一選擇性—越好，組分在固液兩相上的一熱力學(xué).性質(zhì)相差越大。

5.紅外光譜圖有兩種表示方法，一種是一透過率譜圖.，另一種是—吸光度譜圖_。

6.紅外光譜法主要研究振動中有一偶極矩—變化的化合物，因此，除了一單分子一和」司

核分子一等外，幾乎所有的化合物在紅外光區(qū)均有吸收。

7.原子發(fā)射光譜是由一電熱能對氣態(tài)原子外層電子的激發(fā)_躍遷產(chǎn)生的，線光譜的形成原因

是_原子、離子外層電子產(chǎn)生的躍遷—o

8.影響有色絡(luò)合物的摩爾吸收系數(shù)的因素是_入射光的波長—。

9.多組分分光光度法可用解聯(lián)立方程的方法求得各組分的含量，這是基于.各組分在同一

波長下吸光度有加合性一。

10.原子吸收光譜是由—氣態(tài)物質(zhì)中基態(tài)原子的外層電子—的躍遷而產(chǎn)生的。

二、選擇題：(每小題2分，共40分)

(A)1.分子中電子躍遷的能量相當(dāng)于

A紫外/可見光B近紅外光

C微波D無線電波

(D)2.在氣相色譜法中，用于定量的參數(shù)是

A.保留時間B.相對保留值C.半峰寬D.峰面積

(B)3.在氣相色譜法中，調(diào)整保留值實際上反映了哪些部分分子間的相互作用?

A.組分與載氣B.組分與固定相C.組分與組分D.載氣與固定

相

(A)4.在氣相色譜中，直接表征組分在固定相中停留時間長短的保留參數(shù)是

A.調(diào)整保留時間B.死時間

C.相對保留值D.保留指數(shù)

(C)5.衡量色譜柱柱效能的指標是

A.分離度B.容量因子C.塔板數(shù)D.分配系數(shù)

(C)6.乙塊分子的平動、轉(zhuǎn)動和振動自由度的數(shù)目分別為

A.2,3,3B.3,2,8C.3,2,7D.2,3,7

(B)7.在醇類化合物中，O-H伸縮振動頻率隨溶液濃度的增加，向低波數(shù)方向位移

的原因是

A.溶液極性變大B.形成分子間氫鍵隨之加強

C.誘導(dǎo)效應(yīng)隨之變大D.易產(chǎn)生振動偶合

(A)8.下述哪種元素的發(fā)射光譜最簡單？

A.鈉B.保C.鉆D.鐵

(A)9.光度分析中，在某濃度下以LOcm吸收池測得透光度為T-,若濃度增大一倍,

透光度為

A.rB.772C.2TD.近

(C)10.用原子吸收光度法測定枷時，加入1%的鈉鹽溶液，其作用是

A.減小背景B.釋放劑C.消電離劑D.提高火焰溫度

三、簡答題：(每小題5分，共2。分)

1.在液相色譜中，提高柱效的途徑有哪些？其中最有效的途徑是什么？

答：在液相色譜中，要提高柱效，必須提高柱填料的均勻性和減小粒度以加快傳質(zhì)速率。減

小粒度是提高柱效的最有效途徑。

2.氯仿(CHCb)的紅外光譜表明其C-H伸縮振動頻率為3100cm1,對于笊代氯仿

2

(CHC13),其C-2H伸縮振動頻率是否會改變？如果變動的話，是向高波數(shù)還是向低波

數(shù)方向位移？為什么？

IT叫叫

a=13031—R=--------

答：根據(jù)公式：________3以及%+嗎可知，C-2H伸縮振動頻率會發(fā)生改變,

且向低波數(shù)方向位移。

3.在原子光譜發(fā)射法中，標元素和分析線對應(yīng)具備哪些條件?

答：(1)標元素含量必須固定。標元素在試樣和標樣中的含量必須相同。標化合物中不得

含有被測元素。

(2)標元素和分析元素要有盡可能類似的蒸發(fā)特性。

(3)用原子線組成分析線對時，要求兩線的激發(fā)電位相近；若選用離子線組成分析線

對，則不僅要求兩線的激發(fā)電位相近，還要求電離電位也相近。

(4)所選線對的強度不應(yīng)相差過大。

(5)若用照相法測量譜線強度，要求組成分析線對的兩條譜線的波長盡可能靠近。

(6)分析線與標線沒有自吸或自吸很小，且不受其它譜線的干擾。

4.何謂銳線光源？在原子吸收分光光度法中為什么要用銳線光源?

答：銳線光源是指能發(fā)射出譜線半寬度很窄的發(fā)射線的光源。在原子吸收分光光度法中必須

用銳線光源，這是由于原子吸收線的半寬度很小，要測量這樣一條半寬度很小的吸收線的積

分值，就需要有分辨率高達五十萬的單色器，這在目前的技術(shù)情況下還難以做到。因此只能

采用銳線光源測量譜線峰值吸收的辦法來加以解決。

四、計算題：(每小題1。分，共20分)

1.摩爾質(zhì)量為125的某吸光物質(zhì)的摩爾吸光系數(shù)￡=2.5x105,當(dāng)溶液稀釋20倍后，在

1.0cm吸收池中測量的吸光度力=0.60,計算在稀釋前，1L溶液中應(yīng)準確溶入這種化合

物多少克？

解：已知：A/=125,￡=2.5x105,ZT=1.0cm,力=0.60,根據(jù):

A=Me可得：

0.60=2.5xl05xl.0xc

c-2.4xl0-6mol-L1

m-20xcVxM=20x2.4x1CT6xlxl25=6.0xl0-3g=6.0mg

2.在一根3m長的色譜柱上，分離一樣品，得如下的色譜圖及數(shù)據(jù):

(1)用組分2計算色譜柱的理論塔板數(shù);

(2)求調(diào)整保留時間t,Ri及金2；

⑶若需達到分離度R=所需的最短柱長為幾米?

t17

n=160=16x(—)2=4624

解：⑴咻1

(2)［RI|=k/?i|—tM=17-1=16min

厘］=叵］-tM=14—1=13min

16(^-)2=16(—)2=4096

(3)n有效=——%----------1--------------

//有效=A/n有效=3000/4096=0.73mm

當(dāng)R=1.5時

2

Lmin=n'有效H有效=1296x0.73=9.5x10mm-0.95/7?

《儀器分析》模擬考試試題（2）

一、名詞解釋：（每小題4分，共20分）

1.助色團：

助色團：能使吸收峰向長波長方向移動而產(chǎn)生紅移現(xiàn)象的雜原子基團。

2.原子發(fā)射光譜：

原子發(fā)射光譜：當(dāng)基態(tài)原子吸收外界能量（如電能、熱能等）躍遷到激發(fā)態(tài)后，由高能態(tài)躍

遷回基態(tài)而產(chǎn)生的光譜

3.譜線的自吸與自蝕:

譜線的自吸與自蝕：原子在高溫時被激發(fā)，發(fā)射某一波長的譜線，而處于低溫狀態(tài)的同類原

子又能吸收這一波長的輻射，這種現(xiàn)象稱為自吸現(xiàn)象；嚴重的自吸會

使譜線從中央一分為二，稱為譜線的自蝕

4.多普勒變寬:

多普勒變寬：原子在空間作無規(guī)則熱運動所引起的變寬，稱為熱變寬或多普勒變寬。

5.保留時間:

5.保留時間：從進樣開始到色譜峰最大值出現(xiàn)時所需要的時間。

二、填空題：(每空1分，共20分)

1.按被作用物質(zhì)的本質(zhì)可分為一分子—光譜和—原子—光譜。

2.色譜分析中有兩相，其中一相稱為—固定相—，另一相稱為—流動相_,各組分就在

兩相之間進行分離。

3.在氣相色譜分析中用熱導(dǎo)池作檢測器時，宜采用—H2—作載氣，氫火焰離子化檢測

器進行檢測時，宜用一N2一作載氣。

Z.JUJVVlzzZ./Z；x

(P愣—k氯±------------lg(6f'+)K：：ci：)I-----1

4.尼柯爾斯基(Nicolsky)方程式|Z；F［其中反被

稱為一電位選擇性系數(shù)_，它可以用來一估計干擾離子帶來的誤差一，玻璃膜鈉電

極對鉀離子的電位選擇性系數(shù)為2X103,這意味著電極對鈉離子的敏感響應(yīng)為鉀離子的

_500一倍。

5.紅外光譜圖有兩種表示方法，一種是—透過率譜圖—，另一種是—吸光度譜圖

6.紅外光譜法主要研究振動中有一偶極矩—變化的化合物，因此，除了一單分子—和一同

核分子一等外，幾乎所有的化合物在紅外光區(qū)均有吸收。

7.原子發(fā)射光譜是由—電熱能對氣態(tài)原子外層電子的激發(fā)—躍遷產(chǎn)生的，線光譜的形

成原因是一原子、離子外層電子產(chǎn)生的躍遷

8.影響有色絡(luò)合物的摩爾吸收系數(shù)的因素是_入射光的波長—o

9.多組分分光光度法可用解聯(lián)立方程的方法求得各組分的含量，這是基于—各組分在同

一波長下吸光度有加合性_。

10.原子吸收光譜是由.氣態(tài)物質(zhì)中基態(tài)原子的外層電子的躍遷而產(chǎn)生的。

1.11.晶體膜氯、濱和碘離子選擇電極的敏感膜均由其相應(yīng)的銀鹽制成，它們的靈敏

度由低到高的次序為一cr<Br-<ro

三、選擇題：(每小題2分，共20分)

(A)1.分子中電子躍遷的能量相當(dāng)于

A紫外/可見光B近紅外光

C微波D無線電波

(D)2.在氣相色譜法中，用于定量的參數(shù)是

A.保留時間B.相對保留值C.半峰寬D.峰面積

(B)3.在氣相色譜法中，調(diào)整保留值實際上反映了哪些部分分子間的相互作用？

A.組分與載氣B.組分與固定相

C.組分與組分D.載氣與固定相

(A)4.在氣相色譜中，直接表征組分在固定相中停留時間長短的保留參數(shù)是

A.調(diào)整保留時間B.死時間

C.相對保留值D.保留指數(shù)

(C)5.衡量色譜柱柱效能的指標是

A.分離度B.容量因子C.塔板數(shù)D.分配系數(shù)

(C)6.乙煥分子的平動、轉(zhuǎn)動和振動自由度的數(shù)目分別為

A.2,3,3B.3,2,8C.3,2,7D.2,3,7

(B)7.在醇類化合物中，O-H伸縮振動頻率隨溶液濃度的增加，向低波數(shù)方向位移

的原因是

A.溶液極性變大B.形成分子間氫鍵隨之加強

C.誘導(dǎo)效應(yīng)隨之變大D.易產(chǎn)生振動偶合

(D)8.在電位法中作為指示電極，其電位應(yīng)與待測離子的濃度

A.成正比B.符合擴散電流公式的關(guān)系

C.的對數(shù)成正比D.符合能斯特公式的關(guān)系

(A)9.光度分析中，在某濃度下以LOcm吸收池測得透光度為T;若濃度增大一倍,

透光度為

A.rB.T/2C.2TD.五

(C)10.用原子吸收光度法測定枷時，加入1%的鈉鹽溶液，其作用是

A.減小背景B.釋放劑C.消電離劑D.提高火焰溫度

四、答題：(每小題5分，共20分)

1.在液相色譜中，提高柱效的途徑有哪些？其中最有效的途徑是什么？

答：在液相色譜中，要提高柱效，必須提高柱填料的均勻性和減小粒度以加快傳質(zhì)速率。減

小粒度是提高柱效的最有效途徑。

2.氯仿(CHCb)的紅外光譜表明其C-H伸縮振動頻率為3100cm-1,對于笊代氯仿

2

(CHC13),其C-2H伸縮振動頻率是否會改變？如果變動的話，是向高波數(shù)還是向低波

數(shù)方向位移？為什么？

(J=1303—-

答：根據(jù)公式:以及mi+m2可知，C-2H伸縮振動頻率會發(fā)生改變,

且向低波數(shù)方向位移。

3.在原子光譜發(fā)射法中，標元素和分析線對應(yīng)具備哪些條件?

答：(1)標元素含量必須固定。標元素在試樣和標樣中的含量必須相同。標化合物中不得

含有被測元素。

(2)標元素和分析元素要有盡可能類似的蒸發(fā)特性。

(3)用原子線組成分析線對時，要求兩線的激發(fā)電位相近；若選用離子線組成分析線

對，則不僅要求兩線的激發(fā)電位相近，還要求電離電位也相近。

(4)所選線對的強度不應(yīng)相差過大。

(5)若用照相法測量譜線強度，要求組成分析線對的兩條譜線的波長盡可能靠近。

(6)分析線與標線沒有自吸或自吸很小，且不受其它譜線的干擾。

4.某化合物的分子式為C3H3N,其紅外光譜圖如下，推測其結(jié)構(gòu)。

人/川n

(r/cm

答：分子的不飽和度為：o=1+n4+(n3-nJ/2=1+3+(1-3)/2=3

根據(jù)其紅外光譜，其可能結(jié)構(gòu)為：

CH=CH-----

____2_______________________________________|3'

主要基團紅外吸收峰包括：-CH2伸縮振動＜3000cm1；

碳氮叁鍵2260cm-1

碳碳雙鍵1647cm-12'

端烯990,935cm1

五、計算題：(每小題10分，共20分)

1.用新亞銅靈測定試液中的Cu(n)含量，配制50.0。mL中含25.3pgCu(II)的溶液，

顯色后，在一定波長下用2.00cm比色皿測得透光率為50%。計算摩爾吸光系數(shù)(Cu原

子量為63.54)。

m25.3xlO-6

c="=6.3,54=7.96x1()%?。].r1

解：-5()x1(尸

TgS50=1.89x10〃.—1

?cm

be2X7.96X10-6

2.丙烯和丁烯的混合物進入氣相色譜柱后測得：空氣、丙烯、丁烯保留時間分別為0.5、

3.5、4.8min,其相應(yīng)的峰寬分別為0.2、0.8、1.0min。計算

(1)丁烯在這個柱上的分配比是多少？

(2)丙烯和丁烯的分離度是多少？

(3)該色譜柱的有效塔板數(shù)是多少？

k，=%-Vw=YR_=k=tRTM=4.8-0.5=86

解：⑴

1R(B)-〃(A)_4.8-3.5

人

2[①“B)+%(A)]21°+。閭

⑵

t%4.8-0.5

7r=3.5-0.5

(3)

”有效=16xl.4~=384

《儀器分析》模擬考試試題(3)

一、A型題（最佳選擇題）（每題1分，共10分）

1.用離子選擇電極以標準加入法進行定量分析時，要求加入標準溶液

Ao

A.體積要小，濃度要高

B.離子強度要大并有緩沖劑

C.體積要小，濃度要低

D.離子強度大并有緩沖劑和掩蔽劑

2.某物質(zhì)的摩爾吸收系數(shù)越大，則表明A。

A.該物質(zhì)對某波長光吸收能力越強

B.某波長光通過該物質(zhì)的光程越長

C.該物質(zhì)的濃度越大

D.該物質(zhì)產(chǎn)生吸收所需入射光的波長越長

3.在下列化合物中，兀-兀*躍遷所需能量最大的化合物是工o

A.1,3-丁二烯B.1,4-戊二烯

C.1,3-環(huán)已二烯D.2,3-二甲基-1,3-丁二烯

4.欲使蔡及其衍生物產(chǎn)生最大熒光，溶劑應(yīng)選擇A。

A.1-氯丙烷B.1-濱丙烷

C.1-碘丙烷D.1,2-二碘丙烷

5.在原子吸收分光光度法中，吸收線的半寬度是指C。

A.峰值吸收系數(shù)的一半

B.中心頻率所對應(yīng)的吸收系數(shù)的一半

c.在廣刃處,吸收線輪廓上兩點間的頻率差

D.吸收線輪廓與峰值吸收系數(shù)之交點所對應(yīng)的頻率的一半

6.有一種含氧化合物，如用紅外光譜判斷它是否為皴基化合物，主要依據(jù)的譜

帶圍是C。

A.1300~1000cm1B.3000~2700cm1

C.1950-1650cm1D.1500-1300cm1

7.HF的質(zhì)子共振譜中可以看到B。

A.質(zhì)子的單峰B.質(zhì)子的雙峰

C.質(zhì)子和,9F的兩個雙峰D.質(zhì)子的三重峰

8.某化合物經(jīng)MC檢測出分子離子峰的m/z為67。從分子離子峰的質(zhì)荷比

可以判斷分子式可能為C。

A.C4H3OB.C5H7

C.C4H5ND.C3H3電

9.兩色譜峰的相對保留值句等于B。

A.hB.LLJC.包D.

10.在以甲醇-水為流動相的反相色譜中，增加甲醇的比例，組分的保留因子女

和保留時間一將A。

A.A■和東減小B.4和《增大

C.在和點不變D.%增大，4減小

二、B型題（配伍選擇題）（每題1分，共12分）

[1-4]DEAB

A.反相色譜B.正相色譜C.離子交換色譜

D.離子抑制色譜E.離子對色譜

1.在流動相中加入一定濃度的弱酸，使弱酸性藥物得到很好的分離

2.在流動相中加入一定濃度的離子對試劑，使離子型藥物得到很好的分離

3.流動相的極性大于固定相的極性

4.流動相的極性小于固定相的極性

[5-8]BAEC

A.發(fā)射光波長對熒光強度作圖

B.吸收光波長對吸光度作圖

C.激發(fā)光波長對熒光強度作圖

D.吸收光頻率對吸光強度作圖

E.吸收光波數(shù)對透光率作圖

1.吸收光譜

2.熒光光譜

3.紅外光譜

4.激發(fā)光譜

[9-12]BCED

A.主成分自身對照法

B.雙波長分光光度法

C.標準加入法

D.紅外光譜法

E.質(zhì)譜法

1.對紫外光譜重疊的A、B兩組分進行含量測定時選擇

2.原子吸收分光光度法定量分析時應(yīng)選擇

3.確定未知化合物分子式應(yīng)選擇

4.芳香族化合物取代類型的確定一般選擇

三、X型題（多項選擇題）（每題I分，共10分）

L玻璃電極在使用前，需在去離子水中浸泡24h以上，目的是CD。

A.消除不對稱電位B.消除液接電位

C.使不對稱電位處于穩(wěn)定值D.活化電極

2.采用分光光度法進行測定時，影響濃度與吸光度之間線性關(guān)系的光學(xué)因素有

ABCD

A.雜散光B.非平行光

C.非單色光D.散射光和折射光

3.標準曲線法是光度測定中的基本方法，用參比溶液調(diào)節(jié)力=?；蛄?00%,

其目的是AD。

A.使標準曲線通過坐標原點

B.使測量中）7為線性關(guān)系

C.使測量符合比耳定律，不發(fā)生偏離

D.使所測吸光度A值真正反應(yīng)的是待測物的A值

4.用紅外光譜辨認芳香化合物的相關(guān)峰有BCD。

A.=CH伸縮振動小于3000cm1

B.=CH面外彎曲吸收在900~600cm",可以用來判斷苯環(huán)取代情況

C=CH面彎曲譜帶在1250-1000cm1

D.苯環(huán)的骨架振動，一般出現(xiàn)~1600011】，-1500cm1,和1450cm」

等譜帶

5.在原子吸收分光光度分析中，發(fā)現(xiàn)有吸收線的重疊，宜采用的措施是

AD

A.另選測定波長B.用純度較高的單元素?zé)?/p>

C.更換燈惰性氣體D.用化學(xué)方法分離

6.質(zhì)子化學(xué)位移向低場移動的原因有色旦D

A.氫鍵效應(yīng)B.去屏蔽效應(yīng)

C.共軌效應(yīng)D.誘導(dǎo)效應(yīng)

7.質(zhì)譜分析中，能夠產(chǎn)生m/z43碎片離子的化合物是AB

0

II

A.CH3（CH）CH

233QBfeCCH2CF^

C.CH2=CHCH3CK.^CC4PCH3

8.色譜法系統(tǒng)適用性試驗要求ABD。

A.達到規(guī)定的理論塔板數(shù)

B.分離度大于1.5

C.固定相和流動相比例適當(dāng)

D.色譜峰拖尾因子在0.95-1.05之間

9.在色譜流出曲線上，兩峰間距離決定于相應(yīng)兩組分在兩相間的

ABo

A.分配比B.分配系數(shù)

C.擴散速率D.理論塔板數(shù)

10.在氣相色譜分析中，采用程序升溫技術(shù)的目的是AD。

A.改善峰形B.增加峰面積

C.縮短柱長D.改善分離度

四、判斷題（正確的劃錯誤的劃“X”，共10分）

1.指示電極的電極電位與被測離子濃度的對數(shù)成正比。X

2.若待測物、顯色劑、緩沖劑都有吸收，可選用不加待測液而其他試劑都加的

溶液做空白溶液。7

3.溶劑的拉曼光波長與被測溶質(zhì)熒光的激發(fā)光波長無關(guān)。X

4.在紅外光譜中C—H,C—C,C—O,C—Cl,C—Br鍵的伸縮振動頻

率依次增加。X

5.為了測量吸收線的峰值吸收系數(shù)，必須使吸收線的半寬度比發(fā)射線的半寬度

小得多。x

6.在原子吸收測定中，得到較高準確度的前提就是保證100%的原子化效率。

X

7.符合比爾定律的有色溶液，當(dāng)溶液濃度增加到2c時，其吸光度增加到24

透光率降低到出九X

8.熒光波長大于磷光波長，熒光壽命小于磷光壽命。X

9.在核磁共振波譜中，化學(xué)位移與外磁場強度有關(guān)，偶合常數(shù)與外磁場強度無

關(guān)。7

10.根據(jù)第姆特方程式可知最佳線速這一點，塔板高度最小。V

五、填空題（每空1分，16分）

L某離子選擇性電極，其選擇系數(shù)為園，當(dāng)居j<l時，表明電極對i離子的響

應(yīng)較對i的響應(yīng)大—;當(dāng)圓>1時，表明電極選擇性傾向=;j;一離子；

當(dāng)4=1時，表明電極對i,j離子的響應(yīng)相等。

2.苯的紫外光譜中有三條吸收帶B、E2>EI,它們的波長大小順序為_BE2

E」，max大小順序為___BE2El_____—°

3.在紫外可見分光光度法中，選擇測定波長的原則主要是吸收最大

和干擾最小。

4.原子吸收分析的標準加入法可以消除基體效應(yīng)

的干擾，但它不能消除背景吸收一的影響。

5.熒光分光光度計中，第一個單色器的作用是—掃描激發(fā)光譜（將光源發(fā)出

的復(fù)光變成單色光）—，第二個單色器的作用是—掃描發(fā)射光譜（將發(fā)出的

熒光與雜散光分離，防止雜散光對熒光測定的干擾）。

6.母離子質(zhì)荷比（m/z）120,子離子質(zhì)荷比（m/z）105,亞穩(wěn)離子（m*）

質(zhì)荷比為91.9。

7.在紙色譜中，被分離組分分子與展開劑分子的性質(zhì)越接近，它們之間的作用

力越一強，組分斑點距原點的距離越一遠.。

8.在氣相色譜中，線速度較低時，迪姆特方程分子擴散項是引起色

譜峰擴展的主要因素，此時宜采用相對分子量較大的氣體作載氣,以提

高柱效。

六、問答題（每題6分，共18分）

1.何謂吸收曲線？何謂工作曲線？二者如何繪制？各有什么用途？

答：吸收曲線：在紫外一可見分光光度法中，以波長（入）為橫坐標，吸光度

（%）為縱坐標得到的曲線。其繪制方法是在吸光物質(zhì)濃度一定的條件下，掃描

吸收波長，即可得到吸收曲線。

工作曲線：在紫外一可見分光光度法中，工作曲線是指濃度和吸光度之間的

關(guān)系曲線。當(dāng)溶液符合比耳定律時，此關(guān)系曲線為一條直線。繪制方法是在一定

條件下，配制吸光物標準品濃度梯度，測定不同濃度（。）時的吸光度（4）,以

c為橫坐標，/為縱坐標進行擬合，即可得到的直線。

吸收曲線（1）可進行定性分析；（2）選擇定量分析的吸收波長。工作曲線

可進行定量分析。

2.指出以下化合物在中-NMR譜中各峰的歸宿，并說明理由。

答：(1)a=1.22ppm,b=1.30ppm或b=1.22ppm,a=1.30ppm,

c=4.21ppm,d=7.30ppm,e=7.59ppmo

(2)由于取代烯崎的分子構(gòu)型有順、反異構(gòu)，造成兩個乙氧基不是等價的，有

趣的是這種不等價只在甲基上反映出來，而在亞甲基上沒有反映。

(3)e(7.59ppm)>d(7.30ppm)由于e同時受苯環(huán)和雙鍵磁各向異性的

共同影響，明顯向低場移動的結(jié)果。

3.組分的色譜峰可用哪些參數(shù)描述？它們在色譜分析中有什么意義?

答：(1)保留時間或調(diào)整保留時間，用于定性。

(2)色譜峰高或峰面積，用于定量。

(3)色譜峰區(qū)域?qū)挾群头蛛x度，用于衡量柱效。

七、計算題(共14分)

1.精密稱取VBI2對照品20.0mg,加水準確稀釋至1000ml,將此溶液置厚

度為1cm的吸收池中，在入=361nm處測得2=0.414。另取兩個試樣，一為

VBI2的原料藥，精密稱取20.0mg,加水準確稀釋至1000ml,同樣條件下測得

2=0.390,另一為VB12注射液，精密吸取1.00ml,稀釋至10.00ml,同樣條

件下測得2=0.510。試分別計算VBI2原料藥的百分質(zhì)量分數(shù)和注射液的濃度。

2.某樣品為含正庚烷和正辛烷的燒類混合物。現(xiàn)稱取該混合物1500mg,加

入乙酸正丁酯純品150mg,混勻后在阿皮松柱(100℃)上進行色譜分析，測

得結(jié)果如下：

組分空氣正庚烷乙酸正丁酯正辛烷

保留時間(S)20.0194.0330.0393.4

峰面積(mm2)987095

校正因子0.941.000.93

(1)分別計算正庚烷和正辛烷的的含量。

(2)計算乙酸正丁酯在阿皮松柱上的保留指數(shù)。

解：由VB12對照品計算入=361nm的百分吸收系數(shù)度］:

…A0.414

E,m=—=-------------=2()7

lcmcl20.0100,

10001000ml-g^cm*1

VBI2原料藥的百分質(zhì)量分數(shù):

V0.390

2^x100%=一/(207xl)*Ioo%=94.2%

c原料A1000x10)

VB12%=

注射液VB12的濃度:

c=A=a5mxJ1=246xl(r4

El207X11(X)gmr1=0.246mg-ml-1

2.解：(1)分別計算正庚烷和正辛烷的含量。

正庚烷的含量:

C正庚烷%=———xA.f.xlOO%

正庚烷叫xAJs

=-----------x98x0.94x100%=13.2%

1500x70x1.00

正辛烷的含量:

C正幸烷％=———XA力X100%

正幸烷心xAJs

=-----------X95Xo.93x100%=126%

1500x70x1.00

(2)乙酸正丁酯在阿皮松柱上的保留指數(shù):

I=1OO(Z+n*x)Tg%z))=i00(7+1*310,0-174-^)=768

聯(lián)w-lg%z)373.^174.(/

八、光譜綜合解析(共1。分)

利用以下光譜判斷化合物的結(jié)構(gòu)。

解：(1)IR：3030cm】；1650?1450cm】；2000~1660cm1;1225-

955cm1;900?650cml出現(xiàn)吸收峰，說明是芳香族化合物。另夕卜在3500?

3200cm"圍出現(xiàn)一個強的寬峰，證明存在締合的-OH。所以該化合物可能是芳

香族的醇類。

(2)13C-NMR：在8=126?142ppm出現(xiàn)

126.2(d),127.4(d),128.2(d),141.6(s)證明是單取代苯;6=68.lppm,三重峰,

為-CH2;8=74.6ppm,兩重峰，為-CH;-CH2和-CH由于苯環(huán)的磁各向異性

影響而向低場移動。

(3)】H-NMR：在6=7.2ppm附近出現(xiàn)苯環(huán)質(zhì)子峰；8=4.8ppm出現(xiàn)三重峰,

6=3.5ppm出現(xiàn)二重峰，可能為-CH-CH2-結(jié)構(gòu)；6=3.8ppm附近出現(xiàn)胖而弱的

小峰，進行笊代后此峰消失，說明是活潑質(zhì)子-OH產(chǎn)生的共振峰。

(4)MS：分子離子峰強，且分子量為138;m/z77,51,39,91,65等碎片離

子都說明苯環(huán)的存在；所以分子碎片有：

由分子量為138與碎片比較應(yīng)該有2個-OH

結(jié)構(gòu)可能是：

MS驗證:

CH-CK

H0

OHOH2

m/z138m/z120

■CH?OH

m/zl38m/zl07

綜合以上解析化合物為:

《儀器分析》模擬考試試題(4)

五、名詞解釋：

1.生色團：

生色團：凡能導(dǎo)致化合物在紫外或可見光區(qū)產(chǎn)生吸收的基團。

2.原子發(fā)射光譜：

原子發(fā)射光譜：當(dāng)基態(tài)原子吸收外界能量（如電能、熱能等）躍遷到激發(fā)態(tài)后，由高能態(tài)躍

遷回基態(tài)而產(chǎn)生的光譜。

3.銳線光源：

銳線光源：指能發(fā)射出譜線半寬度很窄的發(fā)射線的光源。

4.相對保留值：

相對保留值：相對保留值也稱選擇性因子，其定義為：

tR、7M%

a=-------=

，RTM“

式中因和同分別為組分2與基準組分1的調(diào)整保留時間。

5.條件電位:

六、條件電位：在一定條件下，某電對的氧化型總濃度和還原型總濃度均為lmolL」時的

實際電位。

二、填空題：(每空1分，共20分)

1.光學(xué)分析法是基于檢測能量與待測物質(zhì)相互作用后所產(chǎn)生的輻射信號或輻射性質(zhì)

所引起的變化—的分析方法。

2.氣相色譜分析中用氫焰離子化檢測器作檢測器時，使用作—氮氣—載氣，檢測靈敏度

一高一。

3.氣相色譜儀由如下五個系統(tǒng)組成：—氣路系統(tǒng),—進樣系統(tǒng)_分離系統(tǒng)

溫控系統(tǒng)、檢測和記錄系統(tǒng)。

4.高壓液相色譜儀的工作過程是：當(dāng)試樣進入進樣器時，經(jīng)進樣器的溶劑將試樣帶入色譜

柱一分離，被分離后的試樣按先后順序進入一檢測器它將物質(zhì)的濃度信號變成一電信

號_,由記錄儀記錄下來，即得到一液相色譜圖。

5.振動偶合是指當(dāng)兩個化學(xué)鍵振動的頻率—相等—或—相近—并具有一個—公共原子—

時，由于一個鍵的振動通過公共原子使另一個鍵的長度發(fā)生改變，產(chǎn)生一個微擾，從而形成

強烈的振動相互作用。

6.在原子發(fā)射光譜分析中，電離度增大會產(chǎn)生』(子一線減弱，一離子一線增強。

7.在分光光度法中，為了保證誤差在2%以，吸光度讀數(shù)圍為―0.2-0.7。

8.原子線的自然寬度是由—原子在激發(fā)態(tài)停留的時間—引起的，原子吸收光譜線的多

譜勒變寬是由—原子熱運動而產(chǎn)生的。

9.用離子選擇電極以“以一次加入標準法”進行定量分析時，應(yīng)要求加入標準溶液的體積

要一小一濃度要—高這樣做的目的是—保持溶液的離子強度不變________.

七、選擇題：(每小題2分，共40分)

(A)1.電磁輻射的微粒性表現(xiàn)在下述哪種性質(zhì)上

A.能量B.頻率C.波長D.波數(shù)

(B)2.在氣相色譜法中，調(diào)整保留值實際上反映了哪些部分分子間的相互作用?

A.組分與載氣B.組分與固定相

C.組分與組分D.載氣與固定相

(B)3.在使用熱導(dǎo)池檢測器時，為了提高檢測器的靈敏度，常使用的載氣為

A.氮氣B.氫氣C.氧氣D.氨氣

(B)4.俄國植物學(xué)家茨維特用石油酸為沖洗劑，分離植物葉子的色素時是采用

A.液液色譜法B.液固色譜法

C.凝膠色譜法D.離子交換色譜法

(A)5.下列化合物中，C=C伸縮振動吸收強度最大的化合物為

A.R-CH=CH2B.R-CH=CH-R'(順式)

C.R-CH=CH-R1(反式)D.R'—CH=CH—R,(順式)

(D)6.臻基化合物R-C—R(1),R-C—C1(2),R-C—H(3),R-C—F(4)

中，C=O伸縮振動頻率出現(xiàn)最高者為

A.(1)B.(2)C.(3)D.(4)

(C)7.原子發(fā)射光譜和原子吸收光譜產(chǎn)生的共同點在于

A.輻射能使氣態(tài)原子的層電子產(chǎn)生躍遷

B.能量使氣態(tài)原子的層電子產(chǎn)生躍遷

C.能量使氣態(tài)原子的外層電子產(chǎn)生躍遷

D.空心陰極燈產(chǎn)生的共振線使外層電子產(chǎn)生躍遷

(C)8.用普通分光光度法測得標液％的透光度為20%,試液的透光度為12%;若

以示差分光光度法測定，以Q為參比，則試液的透光度為

A.40%B.50%C.60%D.70%

(D)9.單道單光束型與單道雙光束型原子吸收光度計的區(qū)別在于

A.光源B.原子化器C.檢測器D.切光器

(A)10.關(guān)于離子選擇電極的響應(yīng)時間，不正確說法的是

A.濃試樣比稀試樣長；

B.光滑的電極表面和較薄的膜相會縮短響應(yīng)時間；

C.共存離子對響應(yīng)時間有影響；

D.一定圍溫度升高會縮短響應(yīng)時間

八、簡答題：(每小題5分，共20分)

1.攝譜儀由哪幾部分組成？各組成部分的主要作用是什么?

答：攝譜儀由照明系統(tǒng)、準光系統(tǒng)、色散系統(tǒng)及投影系統(tǒng)組成；各組成部分的主要作用分別

為：

照明系統(tǒng)：是為了使被分析物質(zhì)在電極上被激發(fā)而成的光源每一點勻而有效地照明入

射狹縫，使感光板上所攝得的譜線強度上下一致。

準光系統(tǒng)：使光線成為平行光束而投射到棱鏡上。

色散系統(tǒng)：是使復(fù)合光分解為單色光，將不同波長的光以不同的角度折射出來，色散

形成光譜。

投影系統(tǒng)：包括暗箱物鏡及感光板。暗箱物鏡使不同波長的光按順序聚焦在物鏡焦面上，而

感光板則放在物鏡焦面上，這樣就可得到一清晰的譜線像——光譜。

2.紅外光譜定性分析的基本依據(jù)是什么？

答：結(jié)構(gòu)不同的化合物分子發(fā)生振動時有其獨特的紅外吸收光譜，譜圖上吸收峰的位置和強

度則反映了各基團的振動頻率和有關(guān)結(jié)構(gòu)因素的相互影響，據(jù)此可以區(qū)分由不同原子和不同

化學(xué)鍵組成的物質(zhì)，甚至可以用于識別各種同分異構(gòu)體，這就是紅外光譜定性分析。

3.原子吸收光譜分析一般根據(jù)什么原則選擇吸收線?

答：通常可選用共振線作分析線，因為這樣一般都能得到最高的靈敏度；測定高含量時，為

避免試樣濃度過度稀釋和減少污染等問題，可選用靈敏度較低的非共振吸收線為分析線；對

于As、Se、Hg等元素其共振線位于200nm以下的遠紫外區(qū)，因火焰組分對其有明顯的

吸收，所以宜選用其他譜線

4.簡要敘述電分析化學(xué)法的特點?

答：(1)準確度高有的方法可測至10-"mol.L”的組分，庫侖分析法和電解分析法可用

于原子量的測定。

(2)靈敏度高如離子選擇性電極法的檢測限可達IO,moLL-i,極譜分析法的檢測

下限甚至可低至10"°?IO」？mol-L'o

(3)分析速度快

(4)選擇性好

(5)所需試樣的量較少，適用于進行微量操作

(6)測定與應(yīng)用圍廣

(7)儀器設(shè)備較簡單，操作方便，易于實現(xiàn)自動化

九、計算題：(每小題10分，共20分)

1.摩爾質(zhì)量為125的某吸光物質(zhì)的摩爾吸光系數(shù)￡=2.5x10%當(dāng)溶液稀釋20倍后，在

1.0cm吸收池中測量的吸光度/=0.60,計算在稀釋前，1L溶液中應(yīng)準確溶入這種化合

物多少克？

解：已知：瓶125,￡=2.5x105,從1.0cm,4=0.60,根據(jù):

A=e￡>c可得：

0.60=2.5xl05xl.0xc

c=2.4xl0-6mol-L-1

m=20xcVxM-20X2.4X10-6x1x125=6.0x10?g-6.0mg

2.在一根3m長的色譜柱上，分離一樣品，得如下的色譜圖及數(shù)據(jù):

(1)用組分2計算色譜柱的理論塔板數(shù);

(2)求調(diào)整保留時間小1及02；

(3)若需達到分離度口=所需的最短柱長為幾米?

闔=口］一加=

(2)14—1=13min

//有效=￡/n有效=3000/4096=0.73mm

當(dāng)R=1.5時

，〃有效a-\,

n=(4Rx-^-]=(4xl.5x-^-

R=--------------=>〃有效

4ala-ljI1.2-1

2

Lmjn=〃"效H有效=1296x0.73=9.5xlO/?m=0.95/n

《儀器分析》模擬考試試題(5)

一、解釋下列儀器分析術(shù)語(4，X5)

1.色譜相對保留值

色譜相對保留值：一種組分的的調(diào)整保留值與另一組分的調(diào)整保留值之比。

2.生色團

生色團：凡能在紫外-可見區(qū)產(chǎn)生吸收的有機化合物基團。

3.原子發(fā)射激發(fā)電位

原子發(fā)射激發(fā)電位：原子外層電子由基態(tài)激發(fā)到高能態(tài)時所需要的能量。

4.參比電極

參比電極：電化學(xué)池測量體系中，電極電位保持相對恒定的電極

5.原子吸收譜線輪廓

原子吸收譜線輪廓：原子吸收譜線不是單色的和無限窄的線，而是具有一定頻率圍和形狀,

譜線輪廓習(xí)慣上用譜線的半寬度來表示。

二、選擇題（每一小題只有一個答案是正確的，請把你認為正確的選項號，填入題干的括

號。

2'X10)

1.在紫外-可見分光光度計中，用于紫外波段的光源是

(C)

A鴇燈B鹵鴇燈

C笊燈D能斯特光源

2.下列說確的是

(B)

A透光率與濃度成直線關(guān)系B摩爾吸收系數(shù)隨波長而改變

C比色法測定FeSCN?+時，選用紅色濾光片D玻璃棱鏡適用于紫外光區(qū)

3.紅外光譜法中，以壓片法制備固體樣品時，常采用

(B)

ABaSO4壓片法BKBr壓片法

CK2sO4壓片法DBaBj壓片法

4.原子吸收光譜中光源的作用是

(C)

A提供試樣蒸發(fā)和激發(fā)所需能量B產(chǎn)生紫外光

C發(fā)射待測元素的特征譜線D產(chǎn)生足夠強度散射光

5.原子發(fā)射光譜分析中，氣態(tài)原子的電離度與下列哪種因素有關(guān)？

(D)

A氣體的壓力B原子的原子序數(shù)

C原子的揮發(fā)性質(zhì)D原子的電離電位

6.下列哪一種說法是正確的？氟離子選擇電極的電位

(D)

A隨試液中氟離子濃度的增高向正方向變化;

B隨試液中氟離子活度的增高向正方向變化;

C與試液中氫氧根離子的濃度無關(guān);

D上述三種說法都不對

7.在氣相色譜法中，用于定性的參數(shù)是

(A)

A保留時間B分配比C半峰寬D峰面積

8.下列氣體中，不能用做氣相色譜法載氣的是

(C)

A氮氣B氫氣C氧氣D氨氣

9.在極譜分析中，通常在試液中加入大量的支持電解質(zhì)，目的是消除

(B)

A極譜極大B遷移電流C充電電流D殘余電流

10.分子中電子躍遷的能量相當(dāng)于

(A)

A紫外/可見光B近紅外光

C微波D無線電波

三、回答下列問題(8,X4)

1.指出下列有機化合物可能產(chǎn)生的電子躍遷類型:

甲醛乙烯三乙胺

答

C=On%’,oo'n聞兀*

H2C=CH2a_>0",兀_____瓜

(CH3-CH2)3Nnpz?]a,a

2.在原子吸收光譜分析中,譜線變寬產(chǎn)生的主要原因有哪些？

答：原子吸收光譜分析中，譜線變寬的主要因素有：1譜線的自然寬度；2多普勒變寬；3

碰撞變寬（壓力變寬）。

3.組分A,B在某氣液色譜柱上的分配系數(shù)分別為495,467,試問在分離時,

哪個組分先流出色譜柱，說明理由。

答：B組分先出峰，因為A的分配系數(shù)大，說明與固定相的作用力大，因而保留時間長。

4.H2c=CH2分子中的C=C對稱伸縮振動在紅外光區(qū)有無吸收？為什么？

答：乙烯分子中的C=C鍵對稱伸縮振動在紅外光區(qū)沒有吸收，因為乙烯的對稱伸縮振動

沒有偶極矩的變化，是紅外非活性的。

四、計算題（共3小題28分，分值分別為8,10,10分）

1、某組分在OV-17色譜柱上的保留時間為2.5min,半峰寬為10s,對該組

分來說，色譜柱的理論塔板數(shù)為多少？。

n=16(紅9=5.5<-^-)2=5.54(2-5x6O)2=124(

:解:助，叼/21°5'

2、用新亞銅靈測定試液中的Cu（n）含量，配制50.00mL中含25.3ngCu（n）

的溶液，顯色后，在一定波長下用2.00cm比色皿測得透光率為50%。計算摩

爾吸光系數(shù)（Cu原子量為63.54）0?

m25.3xlO"6

c=M=―63.54=796X1mol-L-'

解：-50x10-35'

3、取某含有Ci?+的水樣10.0mL,在極譜儀上測得擴散電流高度為12.3mm,

于其中加入0.10mL1.00X10-3mol?廣的Ci?+標準試液后，量得擴散電

流高度增加了15.9mm,求水樣中Cu?+的濃度。

解：根據(jù)公式：c=CsVsh/[H(V+VJ-hV]5'

31

依題意，V=10.0mL,Vs=0.1mL,Cs=1.00X10mol-L,