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跟蹤檢測(cè)(四十四)晶體結(jié)構(gòu)與性質(zhì)1.下列關(guān)于晶體的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的敘述正確的是()A.分子晶體中一定含有共價(jià)鍵B.原子晶體中共價(jià)鍵越強(qiáng),熔點(diǎn)越高C.離子晶體中含有離子鍵,不含有共價(jià)鍵D.金屬陽(yáng)離子只能存在于離子晶體中解析:選B稀有氣體晶體為分子晶體,不含共價(jià)鍵,A項(xiàng)錯(cuò)誤;原子晶體中共價(jià)鍵越強(qiáng),熔點(diǎn)越高,B項(xiàng)正確;離子晶體中一定含有離子鍵,可能含有共價(jià)鍵,C項(xiàng)錯(cuò)誤;金屬陽(yáng)離子也可以存在于金屬晶體中,D項(xiàng)錯(cuò)誤。2.下列各組晶體物質(zhì)中,化學(xué)鍵類型相同,晶體類型也相同的是()①SiO2和SO3②晶體硼和HCl③CO2和SO2④晶體硅和金剛石⑤晶體氖和晶體氮⑥硫黃和碘A.①②③ B.④⑤⑥C.③④⑥ D.①③⑤解析:選C屬于分子晶體的有SO3、HCl、CO2、SO2、晶體氖、晶體氮、硫黃、碘,屬于原子晶體的有SiO2、晶體硼、晶體硅、金剛石,但晶體氖是由稀有氣體分子構(gòu)成的,分子間不存在化學(xué)鍵。3.(2018·仙桃模擬)下面有關(guān)晶體的敘述中,錯(cuò)誤的是()A.白磷晶體中,分子之間通過(guò)共價(jià)鍵結(jié)合B.金剛石的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)中,由共價(jià)鍵形成的最小碳環(huán)上有6個(gè)碳原子C.在NaCl晶體中每個(gè)Na+(或Cl-)周圍都緊鄰6個(gè)Cl-(或Na+)D.離子晶體在熔化時(shí),離子鍵被破壞,而分子晶體熔化時(shí),化學(xué)鍵不被破壞解析:選AA項(xiàng),白磷晶體為分子晶體,分子之間通過(guò)范德華力結(jié)合,錯(cuò)誤;B項(xiàng),金剛石的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)中,由共價(jià)鍵形成的最小碳環(huán)上有6個(gè)碳原子,正確;C項(xiàng),在NaCl晶體中每個(gè)Na+(或Cl-)周圍都緊鄰6個(gè)Cl-(或Na+),正確;D項(xiàng),離子晶體在熔化時(shí),離子鍵被破壞,而分子晶體熔化時(shí),分子間作用力被破壞,化學(xué)鍵不被破壞,正確。4.(2018·西安模擬)有下列離子晶體空間結(jié)構(gòu)示意圖:為陽(yáng)離子,為陰離子。以M代表陽(yáng)離子,N代表陰離子,化學(xué)式為MN2的晶體結(jié)構(gòu)為()解析:選BA項(xiàng),陽(yáng)離子數(shù)目為8×eq\f(1,8)+6×eq\f(1,2)=4,陰離子數(shù)目為1,陽(yáng)離子和陰離子的比為4∶1,化學(xué)式為M4N,錯(cuò)誤;B項(xiàng),陽(yáng)離子數(shù)目為4×eq\f(1,8)=eq\f(1,2),陰離子數(shù)目為1,陽(yáng)離子和陰離子的比為eq\f(1,2)∶1=1∶2,化學(xué)式為MN2,正確;C項(xiàng),陽(yáng)離子數(shù)目為3×eq\f(1,8)=eq\f(3,8),陰離子數(shù)目為1,陽(yáng)離子和陰離子的比為eq\f(3,8)∶1=3∶8,化學(xué)式為M3N8,錯(cuò)誤;D項(xiàng),陽(yáng)離子數(shù)目為8×eq\f(1,8)=1,陰離子數(shù)目為1,陽(yáng)離子和陰離子的比為1∶1,化學(xué)式為MN,錯(cuò)誤。5.(2018·邢臺(tái)模擬)某晶體的一部分如圖所示,這種晶體中A、B、C三種粒子數(shù)之比是()A.3∶9∶4 B.1∶4∶2C.2∶9∶4 D.3∶8∶4解析:選BA粒子數(shù)為6×eq\f(1,12)=eq\f(1,2),B粒子數(shù)為6×eq\f(1,4)+3×eq\f(1,6)=2,C粒子數(shù)為1,A、B、C粒子數(shù)之比為eq\f(1,2)∶2∶1=1∶4∶2。6.(2018·太原模擬)硼和鎂形成的化合物刷新了金屬化合物超導(dǎo)溫度的最高記錄。如圖是該化合物的晶體結(jié)構(gòu)單元,鎂原子間形成正六棱柱,且棱柱的上下面還各有一個(gè)鎂原子;6個(gè)硼原子位于棱柱的側(cè)棱上,則該化合物的化學(xué)式可表示為()A.MgB B.Mg3B2C.MgB2 D.Mg2B3解析:選B根據(jù)晶體結(jié)構(gòu)單元可知,在六棱柱頂點(diǎn)上的鎂原子被6個(gè)六棱柱共用,在上下底面上的鎂原子被兩個(gè)六棱柱共用,晶胞中Mg原子的個(gè)數(shù)為2×eq\f(1,2)+2×6×eq\f(1,6)=3,B原子的個(gè)數(shù)為6×eq\f(1,3)=2,N(Mg)∶N(B)=3∶2,化學(xué)式為Mg3B2。7.(2018·信陽(yáng)模擬)已知CsCl晶體的密度為ρg·cm-3,NA為阿伏加德羅常數(shù),相鄰的兩個(gè)Cs+的核間距為acm,如圖所示,則CsCl的相對(duì)分子質(zhì)量可以表示為()A.NA·a3·ρ B.eq\f(NA·a3·ρ,6)C.eq\f(NA·a3·ρ,4) D.eq\f(NA·a3·ρ,8)解析:選A該立方體中含1個(gè)Cl-,Cs+個(gè)數(shù)=8×eq\f(1,8)=1,根據(jù)ρV=eq\f(M,NA)知,M=ρVNA=ρa(bǔ)3NA,摩爾質(zhì)量在數(shù)值上等于其相對(duì)分子質(zhì)量,所以其相對(duì)分子質(zhì)量是ρa(bǔ)3NA。8.高溫下,超氧化鉀晶體呈立方體結(jié)構(gòu),晶體中氧的化合價(jià)部分為0價(jià),部分為-2價(jià)。如圖所示為超氧化鉀晶體的一個(gè)晶胞,則下列說(shuō)法正確的是()A.超氧化鉀的化學(xué)式為KO2,每個(gè)晶胞含有4個(gè)K+和4個(gè)Oeq\o\al(-,2)B.晶體中每個(gè)K+周圍有8個(gè)Oeq\o\al(-,2),每個(gè)Oeq\o\al(-,2)周圍有8個(gè)K+C.晶體中與每個(gè)K+距離最近的K+有8個(gè)D.晶體中與每個(gè)Oeq\o\al(-,2)距離最近的Oeq\o\al(-,2)有6個(gè)解析:選A由晶胞的結(jié)構(gòu)知,有8個(gè)K+位于頂點(diǎn),6個(gè)K+位于面心,則晶胞中含有的K+數(shù)為8×eq\f(1,8)+6×eq\f(1,2)=4;有12個(gè)Oeq\o\al(-,2)位于棱上,1個(gè)Oeq\o\al(-,2)處于中心,則晶胞中含有Oeq\o\al(-,2)數(shù)為12×eq\f(1,4)+1=4,所以超氧化鉀的化學(xué)式為KO2;晶體中每個(gè)K+周圍有6個(gè)Oeq\o\al(-,2),每個(gè)Oeq\o\al(-,2)周圍有6個(gè)K+,晶體中與每個(gè)K+(或Oeq\o\al(-,2))距離最近的K+(或Oeq\o\al(-,2))有12個(gè)。9.某離子晶體晶胞的結(jié)構(gòu)如圖所示。X(●)位于立方體頂點(diǎn),Y(○)位于立方體中心。試分析:(1)晶體的化學(xué)式為_(kāi)_______。(2)晶體中距離最近的2個(gè)X與1個(gè)Y形成的夾角∠XYX是________。(3)設(shè)該晶體的摩爾質(zhì)量為Mg·mol-1,晶體的密度為ρg·cm-3,阿伏加德羅常數(shù)的值為NA,則晶體中兩個(gè)距離最近的X之間的距離為_(kāi)_______cm。解析:(1)采用均攤法,X的個(gè)數(shù)=4×eq\f(1,8)=eq\f(1,2),Y在體內(nèi),個(gè)數(shù)是1個(gè),則X與Y的個(gè)數(shù)比是1∶2,晶體化學(xué)式為XY2或Y2X。(2)若將4個(gè)X連接,構(gòu)成1個(gè)正四面體,Y位于正四面體的中心,可聯(lián)系CH4的鍵角,知∠XYX=109°28′。(3)由題意知,該晶胞中含有eq\f(1,2)個(gè)XY2或Y2X,設(shè)晶胞的邊長(zhǎng)為acm,則有ρa(bǔ)3NA=eq\f(1,2)M,a=eq\r(3,\f(M,2ρNA)),則晶體中兩個(gè)距離最近的X之間的距離為eq\r(2)eq\r(3,\f(M,2ρNA))cm。答案:(1)XY2或Y2X(2)109°28′(3)eq\r(2)eq\r(3,\f(M,2ρNA))10.(2016·海南高考)M是第四周期元素,最外層只有1個(gè)電子,次外層的所有原子軌道均充滿電子。元素Y的負(fù)一價(jià)離子的最外層電子數(shù)與次外層的相同?;卮鹣铝袉?wèn)題:(1)單質(zhì)M的晶體類型為_(kāi)_______,晶體中原子間通過(guò)________作用形成面心立方密堆積,其中M原子的配位數(shù)為_(kāi)_______。(2)元素Y基態(tài)原子的核外電子排布式為_(kāi)_______,其同周期元素中,第一電離能最大的是________(寫元素符號(hào))。元素Y的含氧酸中,酸性最強(qiáng)的是________(寫化學(xué)式),該酸根離子的立體構(gòu)型為_(kāi)_______。(3)M與Y形成的一種化合物的立方晶胞如圖所示。①該化合物的化學(xué)式為_(kāi)_______,已知晶胞參數(shù)a=0.542nm,此晶體的密度為_(kāi)_________g·cm-3。(寫出計(jì)算式,不要求計(jì)算結(jié)果。阿伏加德羅常數(shù)為NA)②該化合物難溶于水但易溶于氨水,其原因是__________________。此化合物的氨水溶液遇到空氣則被氧化為深藍(lán)色,深藍(lán)色溶液中陽(yáng)離子的化學(xué)式為_(kāi)_______。解析:(1)根據(jù)題給信息推斷M為銅元素,Y為氯元素。單質(zhì)銅的晶體類型為金屬晶體,晶體中微粒間通過(guò)金屬鍵作用形成面心立方密堆積,銅原子的配位數(shù)為12。(2)氯元素為17號(hào)元素,位于第三周期,根據(jù)構(gòu)造原理知其基態(tài)原子的核外電子排布式為1s22s22p63s23p5,同周期元素由左向右元素原子的第一電離能逐漸增大,故其同周期元素中,第一電離能最大的是Ar。氯元素的含氧酸中,酸性最強(qiáng)的是HClO4,該酸根離子中氯原子為sp3雜化,沒(méi)有孤對(duì)電子,立體構(gòu)型為正四面體形。(3)①每個(gè)晶胞中含有銅原子個(gè)數(shù)為8×eq\f(1,8)+6×eq\f(1,2)=4,氯原子個(gè)數(shù)為4,該化合物的化學(xué)式為CuCl,則1mol晶胞中含有4molCuCl,1mol晶胞的質(zhì)量為4×99.5g,又晶胞參數(shù)a=0.542nm,此晶體的密度為eq\f(4×99.5,NA×0.5423×10-21)或eq\f(4×MCuCl,NA×a3×10-21)g·cm-3。②該化合物難溶于水但易溶于氨水,其原因是Cu+可與氨形成易溶于水的配位化合物。該溶液在空氣中Cu+被氧化為Cu2+,故深藍(lán)色溶液中陽(yáng)離子的化學(xué)式為[Cu(NH3)4]2+。答案:(1)金屬晶體金屬鍵12(2)1s22s22p63s23p5ArHClO4正四面體(3)①CuCleq\f(4×99.5,NA×0.5423×10-21)或eq\f(4×MCuCl,NA×a3×10-21)②Cu+可與氨形成易溶于水的配位化合物(或配離子)[Cu(NH3)4]2+11.(2018·福州質(zhì)檢)鋅是人體必需的微量元素,明朝《天工開(kāi)物》中有世界上最早的關(guān)于煉鋅技術(shù)的記載?;卮鹣铝袉?wèn)題:(1)基態(tài)Zn原子的價(jià)電子排布式為_(kāi)___________,在周期表中位置為_(kāi)_______________。(2)硫酸鋅溶于氨水形成[Zn(NH3)4]SO4溶液。①組成[Zn(NH3)4]SO4的元素中,除H外其余元素的第一電離能由大到小排序?yàn)開(kāi)_______________________________________________________________________。②在[Zn(NH3)4]SO4溶液中滴加NaOH溶液,未出現(xiàn)渾濁,其原因是________________________________________________________________________。③已知[Zn(NH3)4]2+的空間構(gòu)型與SOeq\o\al(2-,4)相同,則在[Zn(NH3)4]2+中Zn2+的雜化類型為_(kāi)_______。④以下作用力在[Zn(NH3)4]SO4晶體中存在的有________。A.離子鍵B.極性共價(jià)鍵C.非極性共價(jià)鍵D.配位鍵E.范德華力F.金屬鍵(3)ZnS晶胞結(jié)構(gòu)如圖(已知a為硫離子,b為鋅離子)所示,ZnS晶體的熔點(diǎn)約為1700℃。①已知晶體密度為ρg·cm-3,NA為阿伏加德羅常數(shù)的值。則1個(gè)ZnS晶胞的體積為_(kāi)_______cm3。②ZnO與ZnS結(jié)構(gòu)相似,熔點(diǎn)為1975℃,其熔點(diǎn)較高的原因是________________________________________________________________________。解析:(2)①N的2p軌道半充滿,處于較穩(wěn)定狀態(tài),故N、O、S、Zn的第一電離能由大到小的順序?yàn)镹>O>S>Zn。②[Zn(NH3)4]2+難電離,溶液中Zn2+濃度很小,無(wú)法產(chǎn)生沉淀。③[Zn(NH3)4]2+的空間構(gòu)型為正四面體,Zn2+的雜化類型為sp3雜化。④[Zn(NH3)4]SO4中含有離子鍵、極性共價(jià)鍵、配位鍵。(3)①由題圖知,一個(gè)ZnS晶胞中含有4個(gè)Zn2+,含S2-的個(gè)數(shù)為8×eq\f(1,8)+6×eq\f(1,2)=4,1個(gè)ZnS晶胞的質(zhì)量為eq\f(4×65+4×32,NA)g,故1個(gè)ZnS晶胞的體積為eq\f(388,ρNA)cm3。②O2-的半徑比S2-的小,故ZnO晶體的晶格能較大,熔點(diǎn)較高。答案:(1)3d104s2第4周期ⅡB族(2)①N>O>S>Zn②[Zn(NH3)4]2+難電離,溶液中Zn2+濃度很小,無(wú)法產(chǎn)生沉淀③sp3④ABD(3)①eq\f(388,ρNA)②O2-的半徑比S2-的小,ZnO晶體的晶格能較大12.微量元素硼和鎂對(duì)植物的葉的生長(zhǎng)和人體骨骼的健康有著十分重要的作用。(1)寫出基態(tài)B原子的軌道表達(dá)式:______________________________。(2)三價(jià)B易形成配離子,如[B(OH)4]-、[BH4]-等。[B(OH)4]-的結(jié)構(gòu)式為_(kāi)___________(標(biāo)出配位鍵),其中心原子的雜化方式為_(kāi)___________,寫出[BH4]-的兩種等電子體:________________________。(3)圖1表示多硼酸根的一種無(wú)限長(zhǎng)的鏈?zhǔn)浇Y(jié)構(gòu),其化學(xué)式可表示為_(kāi)___________(以n表示硼原子的個(gè)數(shù))。(4)硼酸晶體是片層結(jié)構(gòu),圖2表示的是其中一層的結(jié)構(gòu)。層間存在的作用力有______________________________;硼酸晶體在冷水中溶解度很小,但在熱水中較大,原因是________________________________________________________________________。(5)三氯化硼的熔點(diǎn)比氯化鎂的熔點(diǎn)低,原因是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(6)鎂屬于六方最密堆積(圖3),其晶胞結(jié)構(gòu)如圖4所示,若鎂原子半徑為apm,則鎂晶體的密度為_(kāi)_______g·cm-3(用含a的代數(shù)式表示)。解析:(3)由題圖1可知,其重復(fù)單元是BOeq\o\al(-,2),則化學(xué)式可表示為(BO2)eq\o\al(n-,n)。(6)題圖4中,晶胞的棱長(zhǎng)為2apm,晶胞的高為eq\f(4\r(6),3)apm,則晶胞體積為2a×2a×sin60°×eq\f(4\r(6),3)apm3=8eq\r(2)a3pm3,一個(gè)晶胞中含有的鎂原子的個(gè)數(shù)為2,故晶胞的質(zhì)量為eq\f(2×24,NA)g,鎂晶體的密度為eq\f(2×24,NA)g÷(8eq\r(2)a3pm3)=eq\f(3\r(2),NAa3)g·pm-3=eq\f(3\r(2),NAa×10-103)g·cm-3。答案:(1)(2)sp3CH4、NHeq\o\al(+,4)(或其他合理答案)(3)(BO2)eq\o\al(n-,n)(4)氫鍵、范德華力晶體中硼酸分子以氫鍵締合在一起,難以溶解;加熱時(shí),晶體中部分氫鍵被破壞,溶解度增大(5)三氯化硼為分子晶體,而氯化鎂為離子晶體,范德華力比離子鍵弱(6)eq\f(3\r(2),NAa×10-103)13.太陽(yáng)能電池板材料除單晶硅外,還有氮、硼、硒、鈦、鈷、鈣等化學(xué)物質(zhì)。(1)基態(tài)鈣原子的電子排布式為_(kāi)_____,金屬鈷的堆積方式與鎂相似,都屬于六方最密堆積,其配位數(shù)是________。(2)氮元素的第一電離能在同周期中從大到小排第________位;寫出與NOeq\o\al(-,3)互為等電子體的一種非極性分子的化學(xué)式________。(3)晶體硼的結(jié)構(gòu)單元是正二十面體,每個(gè)單元中有12個(gè)硼原子(如圖),其中有兩個(gè)原子為10B,其余為11B,則該結(jié)構(gòu)單元有________種不同的結(jié)構(gòu)類型。已知硼酸(H3BO3)為一元弱酸,解釋其原因__________________________________________________________。(4)六方相氮化硼的結(jié)構(gòu)與石墨相似,B的雜化方式是________,其不導(dǎo)電的原因是__________________________________________________。(5)在濃的TiCl3鹽酸溶液中加入乙醚,并通入HCl至飽和,可得到配位數(shù)為6,組成為TiCl3·6H2O的晶體,該晶體中兩種配體的物質(zhì)的量之比為1∶5,則該配離子的化學(xué)式為_(kāi)_____________。(6)鈷晶體的一種晶胞是體心立方堆積(如圖所示),若該晶胞的邊長(zhǎng)為anm,密度為ρg·cm-3,NA表示阿伏加德羅常數(shù)的值,則鈷的相對(duì)原子質(zhì)量可表示為_(kāi)_______。解析:(2)第2周期元素的第一電離能從左到右逐漸增大,但Be由于2s軌道全充滿,其第一電離能比B大,N由于2p軌道半充滿,其第一電離能比O大,故第2周期元素的第一電離能:Ne>F>N>O>C>Be>B>Li,氮元素的第一電離能在第2周期中排第3位。(3)該結(jié)構(gòu)單元的結(jié)構(gòu)類型取決于兩個(gè)10B原子的相對(duì)位置,兩個(gè)10B原子有鄰、間、對(duì)3種位置關(guān)系,所以該結(jié)構(gòu)單元共有3種不同的結(jié)構(gòu)類型。(6)由題圖知,該晶胞中含有的Co原子的個(gè)數(shù)為8×eq\f(1,8)+1=2,則該晶胞的質(zhì)量為eq\f(2Ar,NA)g=ρg·cm-3×(a×10-7cm)3,解得Ar=5a3ρNA×10-22。答案:(1)1s22s22p63s23p64s212(2)3SO3或BF3(或其他合理答案)(3)3H3BO3與一個(gè)水分子可形成配位鍵,產(chǎn)生[B(OH)4]-和一個(gè)H+(4)sp2層狀結(jié)構(gòu)中沒(méi)有自由移動(dòng)的電子(5)[TiCl(H2O)5]2+(6)5a3ρNA×10-2214.(2018·石家莊一模)ⅣA族元素形成的單質(zhì)及化合物對(duì)人類的生產(chǎn)和生活具有重要意義。請(qǐng)回答:(1)基態(tài)Ge原子價(jià)電子的軌道表達(dá)式為_(kāi)_______;與其同周期且未成對(duì)電子數(shù)相同的元素還有________種。(2)晶體Ge的密度為ρg·cm-3,其晶胞結(jié)構(gòu)與金剛石相似,若Ge原子半徑為rpm,NA表示阿伏加德羅常數(shù)的值,則Ge晶胞中原子的體積占晶胞體積的百分率為_(kāi)_______________(列式即可)。(3)GeO2、SiO2均為共價(jià)型化合物,熔點(diǎn)分別為1388K、1983K,則GeO2為_(kāi)_______(填晶體類型),SiO2的熔點(diǎn)高于GeO2的原因?yàn)開(kāi)_______________________________________________________________________。(4)甲硅烷(SiH4)是硅氫化合物中結(jié)構(gòu)最簡(jiǎn)單、應(yīng)用最廣泛的一種,與甲硅烷互為等電子體的離子為_(kāi)_________(任寫一種)。(5)石墨烯是從石墨中剝離出來(lái)的由單層碳原子構(gòu)成的平面結(jié)構(gòu)新型碳材料。①12g石墨烯中所含σ鍵的數(shù)目為_(kāi)_______。②石墨與鉀可以形成一種插層化合物。其中鉀層平行于石墨層,晶胞如圖1所示,其垂直于石墨層方向的投影如圖2所示。該插層化合物的化學(xué)式為_(kāi)_______;若碳碳鍵的鍵長(zhǎng)為apm,則同層最鄰近的兩個(gè)鉀原子之間的距離為_(kāi)_______pm。(用含a的代數(shù)式表示)解析:(2)由題意知,Ge的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示,則該晶胞中含有Ge原子的個(gè)數(shù)為8×eq\f(1,8)+6×eq\f(1,2)+4=8
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