2021屆高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí)練習(xí)：有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)

有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)

1.聚酰亞胺是重要的特種工程材料，已廣泛應(yīng)用在航空、航天、納米、液晶、激光等領(lǐng)域。

某聚酰亞胺的合成路線如下(部分反應(yīng)條件略去)。

((「)》?回號

H.SO,

△①

0

K、h)

繁SM刎唧，

KCH,CI,催化°°COOCH2CH3

(CM。)(C.,FUO?)-^{NJ

CH3c

O

脫水CH《空巴f

iii.CHaCOOH-0CH2C—NH—R+CH3coOH(R代表煌基)

(1)A所含官能團(tuán)的名稱是。

(2)①反應(yīng)的化學(xué)方程式是。

(3)②反應(yīng)的反應(yīng)類型是。

(4)1的分子式為C9H12O2N2J的結(jié)構(gòu)簡式是。

(5)K是D的同系物，核磁共振氫譜顯示其有4組峰，③的化學(xué)方程式是

(6)1molM與足量的NaHCCh溶液反應(yīng)生成4molCO2,M的結(jié)構(gòu)簡式是

(7)P的結(jié)構(gòu)簡式是<

2.M是一種常用于緩解哮喘等肺部疾病的新型藥物,一種合成路線如圖:

oBoCoO-NHYS：P

?Q"-慳螞CH,"o丫fCH：Br-----------■--1cMNO,

④，L___T^-CHcoo'一定瓢

1

尸0IHCI

oo

HO?/1)IO%Ny>uCHQOOCMHC丁丫^小”黑：

Ho八JCH,2)HytMCI}.CjH>0HHO人JCH>'

M@H

//

HNN

已知:RX+\—小一\+HX。請回答：

(1)化合物D中官能團(tuán)的名稱為o

(2)化合物C的結(jié)構(gòu)簡式為o

⑶①和④的反應(yīng)類型分別為,。

(4)反應(yīng)⑥的化學(xué)方程式為,,

(5)下列說法正確的是。

A.化合物B能發(fā)生消去反應(yīng)

B.化合物H中兩個苯環(huán)可能共平面

C.lmol化合物F最多能與5molNaOH反應(yīng)

D.M的分子式為Ci3H19NO3

(6)同時符合下列條件的化合物A的同分異構(gòu)體有種(不包括立體異構(gòu))，其中核磁

共振氫譜有5組峰的結(jié)構(gòu)簡式為o

①能與FeCb溶液發(fā)生顯色反應(yīng);②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。

3.已知:①在稀堿溶液中，浪苯難發(fā)生水解；

Oil

I

②CH3—CH—0H—CH0+H2?，F(xiàn)有分子式為CioHioOzBn的芳香族化合物X,其

苯環(huán)上的一濱代物只有一種，其核磁共振氫譜圖中有四個吸收峰，吸收峰的面積比為1：2：

6：I,在一定條件下可發(fā)生下述一系列反應(yīng)，其中C能發(fā)生銀鏡反應(yīng),E遇FeCb溶液顯色且能

與濃濱水反應(yīng)。

(1)X中官能團(tuán)的名稱是

(2)F->H的反應(yīng)類型是o

(3)1的結(jié)構(gòu)簡式為<?

(4)E不具有的化學(xué)性質(zhì)是(選填序號)

A.取代反應(yīng)B.消去反應(yīng)C.氧化反應(yīng)

D.lmolE最多能與2molNaHCO3反應(yīng)

(5)寫出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式：

①X與足量稀NaOH溶液共熱的化學(xué)方程式:。

②F-G的化學(xué)方程式:____________________________________________

(6)同時符合下列條件的E的同分異構(gòu)體共有種。

A.苯環(huán)上有兩個對位取代基

B.不能發(fā)生水解反應(yīng)

C.遇FeCb溶液不顯色

D.ImolE最多能分別與1molNaOH和2molNa反應(yīng)

4.聚合物H()是一種聚酰胺纖維，廣泛用于各種剎車

片，其合成路線如下:

NO：

HNOX?)I-------1NH>_

H：so4my△LLJKLJJ

NH：

已知:

?C、D、G均為芳香族化合物，分子中均只含兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子。

②Diels-Alder反應(yīng)：(+I。

(1)生成A的反應(yīng)類型是。D的名稱是oF中所含官能團(tuán)的名稱是

(2)B的結(jié)構(gòu)簡式是的反應(yīng)中，除C外，另外一種產(chǎn)物是。

(3)D+G1H的化學(xué)方程式是o

(4)Q是D的同系物，相對分子質(zhì)量比D大14,則Q可能的結(jié)構(gòu)有種，其中核磁共

振氫譜有4組峰,且峰面積比為1：2：2：3的結(jié)構(gòu)簡式為(任寫一種)。

(5)已知:乙塊與1,3-丁二烯也能發(fā)生Diels-Alder反應(yīng)。請以1,3-丁二烯和乙快為原料，選用

HOOH

n

必要的無機(jī)試劑合成HO0H，寫出合成路線___________

__________________________________________(用結(jié)構(gòu)簡式表示有機(jī)物用箭頭表示轉(zhuǎn)化關(guān)

系，箭頭上注明試劑和反應(yīng)條件)。

5.苯基環(huán)丁烯酮(J'PCBO)是一種十分活潑的反應(yīng)物,可利用它的開環(huán)反應(yīng)

合成一系列多官能團(tuán)化合物。近期我國科學(xué)家報道用PCBO與醛或酮發(fā)生［4+2］環(huán)加成反

應(yīng)，合成了具有生物活性的多官能團(tuán)化合物(E),部分合成路線如下：

已知如下信息:

回答下列問題：

(DA的化學(xué)名稱是

(2)B的結(jié)構(gòu)簡式為-

(3)由C生成D所用的試劑和反應(yīng)條件為;該步反應(yīng)中，若反應(yīng)溫度過高,C

易發(fā)生脫浚反應(yīng),生成分子式為C8H8。2的副產(chǎn)物，該副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為。

(4)寫出化合物E中含氧官能團(tuán)的名稱；E中手性碳(注:連有四個不同的原

子或基團(tuán)的碳)的個數(shù)為。

(5)M為C的一種同分異構(gòu)體。已知:1molM與飽和碳酸氫鈉溶液充分反應(yīng)能放出2mol二

氧化碳;M與酸性高鋅酸鉀溶液反應(yīng)生成對苯二甲酸。M的結(jié)構(gòu)簡式

為____________________________________

0

cA

(6)對于OH，選用不同的取代基R1在催化劑作用下與PCBO發(fā)生的［4+2］反應(yīng)進(jìn)行

深入研究,R對產(chǎn)率的影響見下表：

R，—CH3一C2H5—CH2cH2c6H5

產(chǎn)率/%918063

請找出規(guī)律，并解釋原因o

6.丁香酚存在于丁香花的花蕊中,以丁香酚為原料制取有機(jī)物F的路線如下:

國

.LiAH<yOHOH'.<VOH

-Z-0V

i6HI?H1

Hs回

RCH0+RrCHO-0

2OH-

已知：R”—K'

RCH-C—C-O

II

R'Rw

(1)丁香酚的分子式為O

⑵A中的含氧官能團(tuán)是(填名稱)，②的反應(yīng)類型為。

(3)寫出滿足下列條件的C的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式。

①含苯環(huán)且環(huán)上只有兩個取代基；

②屬于酯類化合物；

③核磁共振氫譜有3組峰，且峰面積之比為3：1：lo

(4)1molD最多可以與molH?發(fā)生加成反應(yīng)。

(5)反應(yīng)⑤中，試劑X的結(jié)構(gòu)簡式為。

O-CH0

(6)設(shè)計用吠喃甲醛(、0")和環(huán)己醇為原料制OH的合成路線

_______________________________________________________(無機(jī)試劑任選)。

答案分析

1.分析：根據(jù)合成路線可知,A為乙烯，與水加成生成乙醇,B為乙醇;D為甲茉，氧化后生成荒

甲酸,E為苯甲酸;乙靜與苯甲酸反應(yīng)生成苯甲酸乙酯和水,F為苯甲酸乙酯;根據(jù)聚酰亞胺的

結(jié)構(gòu)簡式可知,N原子在一COOC2H5的間位，則F與硝酸反應(yīng)，生成COOGK；再在

H2N—NH2H2N—NH2

Fe/HCl的條件下轉(zhuǎn)化為COOGHs,則I為COOQ為黑是D的同系物,

CII3|<^CII3

核磁共振氫譜顯示其有4組峰，則2個甲基在間位,K為O;根據(jù)M分子中

含有10個C原子以及聚酰亞胺的結(jié)構(gòu)簡式中苯環(huán)上取代基的位置，則L為

cn3|<^|cn3nooccoon

CH3」dCHs；被氧化生成M,M為HOOC」J—COOH.

(1)分析可知,A為乙烯，含有的官能團(tuán)為碳碳雙鍵；

acooil

(3)反應(yīng)②中,F與硝酸反應(yīng)，生成COOC2Hs，反應(yīng)類型為取代反應(yīng)；

(4)1的分子式為C9Hl2O2N2,根據(jù)已知ii和聚酰亞胺的結(jié)構(gòu)簡式可知氨基的位置在一

COOQH5的間位，結(jié)構(gòu)簡式為COOQHs；

(5)K是D的同系物,D為甲苯，則K中含有1個苯環(huán)，核磁共振氫譜顯示其有4組峰，則其為

對稱結(jié)構(gòu)，若為乙基苯，有5組峰值;若2個甲基在對位，有2組峰值;間位有4組;鄰位有3組,

113c|<%-CII3催化也113c|<%-6113

則為間二甲苯，反應(yīng)的方程式為+2CH3C1f%C人/CH3

+2HC1;

(6)1molM可與4moiNaHCO3反應(yīng)生成4molCO2,則M中含有4mol竣基，則M的結(jié)構(gòu)簡

noocn^N-cooii

式為HOOC—t^/COOH.

(7)1為，二者發(fā)生聚合反應(yīng)生成P,則P

答案:(1)碳碳雙鍵

COOII濃H2SO4

⑵+C2H5OH△

(3)取代反應(yīng)(硝化反應(yīng))

催化劑

2.

，③為C與醋酸鈉的取代反應(yīng)生成D,結(jié)合

發(fā)生取代反應(yīng)生成G為

,G與HC1發(fā)生取代反應(yīng)，再發(fā)生取代反應(yīng)生成Mo

，其官能團(tuán)的名稱為酯基、羥基、好基;

(3)①為加成反應(yīng)，④為取代反應(yīng);

一定條件

(4)反應(yīng)⑥的化學(xué)方程式為+

+HBr;

(5)A項,化合物B為，不能發(fā)生消去反應(yīng),A錯誤;B項,化合物H中兩個苯

環(huán)可能共平面,B正確;C項,化合物F水解生成的炭基、酚羥基和HBr能和NaOH反應(yīng)，則1

mol化合物F最多能與4molNaOH反應(yīng),C錯誤;D項,M的分子式為G3H19NO3Q正確;故

選B、D;

(6)①能與FeCb溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，有酚羥基，②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，有醛基，有3個側(cè)鏈:一

OH、一CHO、Yh時，羥基與醛基有鄰、間、對3種位置結(jié)構(gòu)，對應(yīng)的甲基分別有4種、4

種、2種，故有4+4+2=10種他可以有2個側(cè)鏈:一OH、—CH2—CHO,?

OH

sS"：

rS|—CH2—CHO

U鄰間對有3種,總共有13種,其中核磁共振氫譜有5組峰的結(jié)構(gòu)簡式為

CH2CHO。

答案:(1)酯基、羥基、?；?/p>

O

(2)HO

(3)加成反應(yīng)取代反應(yīng)

(6)13CH2CH()

3.分析：A能連續(xù)被氧化，則A是醉,B是醛,C是竣酸,C能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則C是甲酸或二甲

酸,X水解生成C和D,且X中只含2個氯原子，所以C是HCOOH,B是HCHO,A是

CH3OH;D能與新制氫氧,化銅反應(yīng)，說明D中含有醛基,E遇FeCb溶液顯色，說明E中含有酚

羥基，由于在稀堿溶液中，連在苯環(huán)上的溟原子不易發(fā)生水解，說明X中酯基為甲酸與酚形成

的,即存在HCOO—,兩個羥基同時連在同一碳原子上的結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定，會發(fā)生脫水反應(yīng),說明存

在一CHBn,芳香族化合物X,其苯環(huán)上的一浪代物只有一種，說明X中苯環(huán)上只有一類氫原

子,其核磁共振氫譜圖中有四個吸收峰，說明含有4種氫原子，吸收峰的面積比為1：2：6：1,

可以確定X含有2個甲基，結(jié)合E能與濃浪水反應(yīng)，故HCOO—基團(tuán)的鄰位或?qū)ξ晃恢糜蠬

CH3

HCOO-CHBr2

原子，綜上分析可推知X的結(jié)構(gòu)簡式為CH3,X水解然后酸化得D,D的

CH3CH3

HO—CHOH0_C0°H

結(jié)構(gòu)簡式為CH3,D被氧化生成E,E的結(jié)構(gòu)簡式為CH3,E

CH3

HO—COOH

和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成F,F的結(jié)構(gòu)簡式為CH3,F發(fā)生縮聚反應(yīng)生成

CH3

H-Eo—<VCiOH

G,G的結(jié)構(gòu)簡式為CH3,H能使澳水褪色，應(yīng)是F在濃硫酸、加熱條件

CII3

COOH

下發(fā)生消去反應(yīng)生成H,故H為CH3,H能發(fā)生加聚反應(yīng)生成1,1的結(jié)構(gòu)簡式為

(1)X為CH3，含有的官能團(tuán)是酯基、濱原子;

CH3

COOH

(2)F在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)生成H,H為CH3，故F-H的反應(yīng)類

型是消去反應(yīng)；

(3)由上述分析可知,1的結(jié)構(gòu)簡式為C%COOH；

CII3

HO-COOH

(4)E的結(jié)構(gòu)簡式為CH3,A項,E含有酚羥基和甲基，能發(fā)生取代反應(yīng);B

項,E不能發(fā)生消去反應(yīng);C項,E的官能團(tuán)有酚羥基，易被氧化;D項，按基能和碳酸氫鈉反應(yīng)，所

以1molE最多能與1molNaHCO3反應(yīng)，故選B、D:

CIIBr2

CH3fCH3

v

(5)①由上述推斷,X為HCOO，故X與足量稀NaOH溶液共熱的化學(xué)方程式:

CIIO

△

HCOO+4NaOHtNaO

+HCOONa+2NaBr+2H2O;

H

一定條色

②F-G為聚合反應(yīng)，故反應(yīng)的化學(xué)方程式:nCH3

+(n-l)H2O;

(6)E的同分異構(gòu)體要求苯環(huán)上有兩個對位取代基;不能發(fā)生水解反應(yīng)，說明沒有酯基;遇FeCh

溶液不顯色，說明沒有酚羥基;且1molE最多能分別與1molNaOH和2molNa反應(yīng)，故E含

有1個—OH、1個一COOH,符合條件的同分異構(gòu)體有：

OH

CH2coOHCOOII

HOCH2CH3CH—OH，共有4種。

答案:(1)酯基、溟原子(2)消去反應(yīng)

+4NaOH+HCOONa+2NaBr+2H2O

(6)4

4.分析：乙醇發(fā)生消去反應(yīng)生成A為CH2yH2,C被氧化生成D,D中含有竣基,C、D、G

均為芳香族化合物，分子中均只含兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子,C發(fā)生氧化反應(yīng)生成D,D中

應(yīng)該有兩個竣基，根據(jù)H結(jié)構(gòu)簡式知,D為H0°C0H、G為

；根據(jù)信息②知，生成B的反應(yīng)為加成反應(yīng),B為CHj,B生成C的反

應(yīng)中除了生成C外還生成生0,苯和氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成E,E為

發(fā)生取代反應(yīng)生成F,根據(jù)G結(jié)構(gòu)簡式知,發(fā)生對位取代，則F為,F發(fā)生取

代反應(yīng)生成對硝基苯胺。

(1)生成A的反應(yīng)類型是消去反應(yīng),D的名稱是對苯二甲酸,F中所含官能團(tuán)的名稱是氯原

子、硝基；

(2)B的結(jié)構(gòu)簡式是cm；“B—C”的反應(yīng)中，除C外，另外一種產(chǎn)物是H2O;

催化劑

(3)D+G-H的化學(xué)方程式是

O

H-ENH

+(2n-l)H2O;

位HOOCCOOH

(4)D為,Q是D的同系物，相對分子質(zhì)量比D大14,如果取代基為

—CH2co0H、一COOH,有3種結(jié)構(gòu);如果取代基為一CH3、兩個一COOH,有6種結(jié)構(gòu);如果

取代基為一CH(COOH)2,有1種，見符合條件的有10種;其中核磁共振氫譜有4組峰,且峰面

積比為I：2：2：3的結(jié)構(gòu)簡式為或

CH3

HOOCICOOH

(5)CH2yHeH=CH2和HC三CH發(fā)生加成反應(yīng)生成匚〕，H和溟發(fā)生加成反應(yīng)生成

HOon

Br發(fā)生水解反應(yīng)生成HOOH，其合成路線為、

答案：(1)消去反應(yīng)對苯二甲酸氯原子、硝基

CHj

⑵CH]H2O

CHO

OH

rY

5.分析：(1)根據(jù)U的結(jié)構(gòu)特點可知該物質(zhì)的名稱為2-羥基苯甲醛;

(2)根據(jù)A和C的結(jié)構(gòu)特點，以及A—B與B—C的轉(zhuǎn)化條件可知B為

(3)由的結(jié)構(gòu)變化可知，該反應(yīng)為酯化反應(yīng)，所以反

應(yīng)所用的試劑為濃硫酸與乙醇，反應(yīng)條件為加熱;根據(jù)副反應(yīng)的特點為“脫峻”，而副產(chǎn)物分子

式為C8H8。2,可知該副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為OH。

(4)根據(jù)結(jié)構(gòu)簡式(R=-CH2COOGH5)可知,E中含有的含氧官能團(tuán)為酯基和羥基洪中手性

碳原子有2個，即圖中帶*的碳原子。

(5)C的分子式為C9H80也根據(jù)力molM與飽和碳酸氫鈉溶液充分反應(yīng)能放出2mol二氧化

碳”可知含有2個一COOH,“與酸性高錦酸鉀溶液反