鉻酸霧的測定-二苯基碳酰二肼分光光度法-HJT-29-1999

編號： 編號：XXX有限公司方法驗(yàn)證報(bào)告固定污染源排氣中鉻酸霧的測定二苯基碳酰二肼分光光度法HJ/T29-1999方法驗(yàn)證人員：方法驗(yàn)證日期：一、實(shí)驗(yàn)室基本情況1.1人員情況公司安排分析人員XXX和XXX進(jìn)行了《固定污染源排氣中鉻酸霧的測定二苯基碳酰二肼分光光度法》（HJ/T29-1999）分析方法的驗(yàn)證。驗(yàn)證人員通過培訓(xùn)學(xué)習(xí)熟悉了該標(biāo)準(zhǔn)方法原理及分析流程，能夠熟練操作儀器，獨(dú)立完成整個(gè)分析過程，并通過了公司自認(rèn)定考核。分析人員見表1。表1分析人員一覽表姓名性別專業(yè)學(xué)歷職稱專業(yè)工作年限是否參加相應(yīng)培訓(xùn)備注XXXXXX1.2儀器設(shè)備及試劑、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)該標(biāo)準(zhǔn)主要使用的儀器設(shè)備由XXX進(jìn)行檢定，具體內(nèi)容見表2。表2儀器設(shè)備（包括儀器、前處理裝置）儀器名稱儀器廠家、規(guī)格型號儀器編號設(shè)備狀態(tài)是否檢定或校準(zhǔn)檢定或校準(zhǔn)的有效期備注試劑均為符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純試劑，實(shí)驗(yàn)用水為蒸餾水或去離子水。本次方法驗(yàn)證使用試劑見表3。表3試劑名稱廠家、規(guī)格編號有效期純化處理方法試劑檢查結(jié)果試劑95%乙醇////硫酸////二苯基碳酰二肼////重鉻酸鉀////1.3實(shí)驗(yàn)室環(huán)境條件標(biāo)準(zhǔn)方法對測試環(huán)境無特殊要求，符合實(shí)驗(yàn)室日常環(huán)境控制即可。目前實(shí)驗(yàn)室環(huán)境監(jiān)控設(shè)備配置有溫濕度表。方法簡介2.1樣品2.1.1樣品采集2.1.1.1有組織樣品排放采集將裝有玻璃纖維濾筒的采樣管仲入排氣筒內(nèi)的采樣點(diǎn)，按顆粒物等速采樣原理確定采樣流量，根據(jù)鉻酸霧濃度適當(dāng)選擇采樣時(shí)間，同時(shí)測定必要的溫度、壓力等參數(shù)。2.1.1.2無組織樣品排放采集在25mLU型玻板吸收管中裝人5.0ml蒸溜水，接人采樣系統(tǒng)，以0.5L/min的流量采氣30-60min,記錄采氣時(shí)間、環(huán)境溫度和氣壓。2.1.2樣品保存2.1.2.1有組織樣品排放樣品保存采樣完畢后，小心取出濾筒，放入具塞250ml磨口錐形瓶中，并用少量蒸餾水沖洗采樣嘴及彎管，洗滌液并入錐形瓶中，益好瓶塞，帶回實(shí)驗(yàn)室。釆樣嘴用棉簽擦干，彎管用吸球吹干后備用。樣品密閉保存，于7天內(nèi)分析完畢。2.1.2.2無組織樣品排放樣品保存采樣結(jié)束后,用聚四氟乙烯薄膜封住吸收管的進(jìn)、出口,再用乳膠管將進(jìn)出口密封,帶回實(shí)驗(yàn)室分析。樣品應(yīng)盡快分析.如不能及時(shí)分析,應(yīng)密封保存,時(shí)間不超過24h。2.2實(shí)驗(yàn)方法原理及實(shí)驗(yàn)過程2.2.1適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)適用于固定污染源有組織排放和無組織排放的鉻酸霧測定。在無組織排放樣品分析中，當(dāng)采樣體積為60L時(shí)，方法的檢出限為5×10-4mg/m3，方法的定量測定濃度范圍為1.8×10-3~30.3mg/m3；在有組織排放樣品分析中，采樣體積為30L時(shí)，方法的檢出限為5×10-3mg/m3，方法的定量測定濃度范圍為1.8×10-2~12mg/m3。在有還原性物質(zhì)存在的條件下，鉻酸霧的測定受到明顯干擾。2.2.2實(shí)驗(yàn)方法原理：固定污染源有組織排放的鉻酸霧用玻璃纖維濾筒吸附后，用水溶解；無組織排放的鉻酸霧用水吸收。在酸性條件下，鉻酸中的六價(jià)鉻與二苯基碳酰二肼作用生成玫瑰紅色的化合物，該化合物的吸光度和六價(jià)鉻的濃度成正比，在540mm波長處用分光光度法測定，反應(yīng)式如下C13H14N4O+2Cr2O72-+26H+→C13H10N4+4Cr3++15H2O2.3分析步驟2.3.1標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制取7支25mL具色比色管，按下表配置標(biāo)準(zhǔn)色列管號1234567六價(jià)鉻標(biāo)準(zhǔn)液（1.00μg/mL）,mL0.001.002.004.006.008.0010.00蒸餾水,mL10.009.008.006.004.002.000.00六價(jià)鉻，μg0.001.002.004.006.008.0010.002.3.2顯色于上述比色管中加人二萃基碳酰二肼溶液3.00ml,加蒸餾水稀至標(biāo)線,搖勻。放置10min后，在波長540nm處，以蒸餾水為參比.用1cm比色皿,測定各管的吸光度A.2.3.3校準(zhǔn)曲線的繪制將上述標(biāo)準(zhǔn)色列溶液測得的吸光度扣除試劑空白(零濃度)的吸光度A0,便得到校正吸光度Y。以校正吸光度Y為縱坐標(biāo),以六價(jià)鉻含量X(μg)為橫坐標(biāo),繪制校準(zhǔn)曲線,并計(jì)算其線性回歸方程。2.3.4樣品測定2.3.4.1無組織排放樣品的測定將吸收管中的吸收液移入25ml具塞比色管中,并用10ml燕餾水分3次沖洗吸收管,洗滌液并入具塞比色管中,以下按校準(zhǔn)曲線繪制相同的步驟進(jìn)行樣品分析.測定各樣品的吸光度A。2.3.4.2有組織排放樣品測定在放有濾筒的錐形瓶中,加50~70ml煮沸的蒸餾水,小心搗碎濾簡，振搖數(shù)分鐘后,將溶液濾入250ml容量瓶中,用適量熱燕餾水洗滌濾筒殘?jiān)?~5次.洗滌液并入容量瓶中。待濾液冷卻至室溫后,用蒸餾水稀至標(biāo)線,據(jù)勻,即為樣品溶液。同時(shí)取一個(gè)同批號的濾筒放入250ml錐形瓶中,同樣品處理操作,濾入250ml容量瓶中，作為濾筒空白溶液。分別從250ml容量瓶中取出適量的樣品溶液和濾簡空白溶液移入25ml具塞比色管,按校準(zhǔn)曲線繪制的步驟進(jìn)行實(shí)樣分析,測定樣品和濾簡空白的吸光度A和A1。2.3.5結(jié)果計(jì)算與表示無組織排放樣品中鉻酸霧濃度的計(jì)算和表示：樣品中鉻酸霧的濃度c（mg/m3）用下式計(jì)算式中：X-樣品中所含六價(jià)鉻的含量，μg；-換算成標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的干采氣體積（0℃，101.325kPa），L2.27-六價(jià)鉻換算成鉻酸霧的系數(shù)有組織排放樣品中鉻酸霧濃度的計(jì)算和表示：樣品中鉻酸霧的濃度c（mg/m3）用下式計(jì)算式中:X-分析樣品溶液的六價(jià)鉻含量，μg;X1-分析濾筒空白溶液的六價(jià)鉻含量,μg;250-濾簡浸取液的總體積，ml;Vt-分析所取樣品和濾簡空白溶液的體積，ml;Vnd-換算成標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的干采氣體積（0℃，101.325kPa），L2.27一六價(jià)鉻換算成鉻酸霧的系數(shù)。按GB16157-1996中10.1或10.2計(jì)算Vnd值。鉻酸霧有組織排放的“排放濃度”計(jì)算按GB16157-1996中11.1.2或11.1.4計(jì)算鉻酸霧的“排放濃度”。鉻酸霧有組織排放的“排放速率(kg/h)”計(jì)算按GB16157--1996中11.4計(jì)算鉻酸霧的“排放速率”三、方法驗(yàn)證情況3.1標(biāo)準(zhǔn)曲線3.1.1標(biāo)準(zhǔn)曲線的測定采用實(shí)驗(yàn)室自配六價(jià)鉻標(biāo)準(zhǔn)貯備液，按照分析方法步驟要求進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作，標(biāo)準(zhǔn)曲線各濃度點(diǎn)吸光度值和回歸曲線見表4。表4標(biāo)準(zhǔn)曲線測定值溫、濕度：XXX分析日期：XXX六價(jià)鉻標(biāo)準(zhǔn)使用液（1.00）標(biāo)準(zhǔn)含量點(diǎn)（）01.002.004.006.008.0010.0010.00吸光度0.0030.0350.0640.1280.1950.2560.319/回歸方程a=-0.001b=0.0317r=0.99993.1.2標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制方法要求以六價(jià)鉻含量為橫坐標(biāo)，以相應(yīng)的吸光度值為縱坐標(biāo)，建立標(biāo)準(zhǔn)曲線。本次方法驗(yàn)證建立的標(biāo)準(zhǔn)曲線見圖1。3.2方法檢出限的計(jì)算按照標(biāo)準(zhǔn)方法步驟對7個(gè)空白樣品在實(shí)驗(yàn)室內(nèi)進(jìn)行測定，當(dāng)采樣體積為60L計(jì)算無組織檢出限,測定結(jié)果和方法檢出限計(jì)算結(jié)果見表5。當(dāng)采樣體積為30L計(jì)算有組織檢出限,測定結(jié)果和方法檢出限計(jì)算結(jié)果見表6。表5無組織空白樣品測定結(jié)果及方法檢出限的計(jì)算結(jié)果溫、濕度：XXX分析日期：XXX空白測定次數(shù)（n）吸光度（Abs）濃度（mg/L）10.0030.0047720.0030.0047730.0030.0047740.0030.0047750.0030.0047760.0030.0047770.0030.00477空白濃度平均值（mg/m3）0.00477S（標(biāo)準(zhǔn)偏差）（mg/m3）0MDL（方法檢出限）（mg/m3）0表6有組織空白樣品測定結(jié)果及方法檢出限的計(jì)算結(jié)果溫、濕度：XXX分析日期：XXX空白測定次數(shù)（n）吸光度（Abs）濃度（mg/L）10.0080.53720.0080.53730.0080.53740.0080.53750.0080.53760.0080.53770.0080.537空白濃度平均值（mg/m3）0.537S（標(biāo)準(zhǔn)偏差）（mg/m3）0MDL（方法檢出限）（mg/m3）03.3準(zhǔn)確度和精密度的測定結(jié)果按照標(biāo)準(zhǔn)方法步驟對有自配濃度為2.00g/ml的樣品在實(shí)驗(yàn)室內(nèi)進(jìn)行6次平行測定，另外對空白進(jìn)行6次加標(biāo)測試，試樣測定結(jié)果見表7。表7試樣測定結(jié)果溫、濕度：XXX分析日期：XXX測定次數(shù)（n）1234562.00g/ml吸光度（Abs）0.0640.0660.0650.0650.0660.063測定濃度（g/ml）1.962.021.991.992.021.92（平均值）（g/ml）1.98（標(biāo)準(zhǔn)偏差）（g/ml）0.0383（相對標(biāo)準(zhǔn)偏差%）2.0空白加標(biāo)吸光度（Abs）0.0350.0330.0340.0360.0350.032測定濃度（g/ml）1..040.9781.011.071.040.946加標(biāo)濃度（g/ml）1.001.001.001.001.001.00加標(biāo)回收率（%）10497.810110710494.63.4實(shí)際樣品的測定根據(jù)《固定污染源排氣中鉻酸霧的測定二苯基碳酰二肼分光光度法》（HJ/T29-1999）的方法步驟，對實(shí)際樣品進(jìn)行測定。采集鉻酸霧樣品進(jìn)行分析。樣品分析結(jié)果見表8。表8實(shí)際樣品分析結(jié)果樣品名稱采樣時(shí)間樣品濃度（mg/m3）備注/備注：方法檢出限為5×10-4mg/m3。四、方法驗(yàn)證結(jié)論及評價(jià)4.1評價(jià)根據(jù)《固定污染源排氣中鉻酸霧的測定二苯基碳酰二肼分光光度法》（HJ/T29-1999）的方法要求對本次驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)的檢出限、精密度、準(zhǔn)確度進(jìn)行相關(guān)評價(jià)。4.1.1標(biāo)準(zhǔn)曲線回歸方程的相關(guān)系數(shù)評價(jià)《固定污染源排氣中鉻酸霧的測定二苯基碳酰二肼分光光度法》（HJ/T29-1999）標(biāo)準(zhǔn)中要求標(biāo)準(zhǔn)曲線回歸方程的相關(guān)系數(shù)≥0.999，本次驗(yàn)證結(jié)果標(biāo)準(zhǔn)曲線回歸方程的相關(guān)系數(shù)是0.9999，符合方法要求。4.1.2最低檢出限評價(jià)《固定污染源排氣中鉻酸霧的測定二苯基碳酰二肼分光光度法》（HJ/T29-1999）標(biāo)準(zhǔn)中，當(dāng)采集無組織排放樣品，采樣體積為60L方法檢出限為5×10-4mg/m3，驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)中鉻酸霧的檢出限計(jì)算結(jié)果為0mg/m3,符合標(biāo)準(zhǔn)方法要求。當(dāng)采集有組織排放樣品，采樣體積為30L方法檢出限為5×10-3mg/m3，驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)中鉻酸霧的檢出限計(jì)算結(jié)果為0mg/m3,符合標(biāo)準(zhǔn)方法要求。4.1.3準(zhǔn)確度和精密度評價(jià)驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)中對配置濃度為2.00g/ml的樣品測定結(jié)果的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為2.0%，低于標(biāo)準(zhǔn)要求的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差3.3%，符合標(biāo)準(zhǔn)