食品檢驗專業(yè)論文

2009年洛陽市食品中鋁含量檢測分析PAGEPAGE10PAGE摘要為了了解洛陽市區(qū)面制食品中鋁的污染情況，指導(dǎo)面制食品生產(chǎn)單位合理使用化學(xué)膨化劑。洛陽市疾病控制中心組織人員對洛陽市區(qū)內(nèi)部分食品加工企業(yè)、超市、酒樓、早餐攤點進行采樣，并按GB/T5009.182-2003《食品衛(wèi)生檢驗方法》理化部分(二)鉻天青-S比色法處理送檢樣品，檢測分析樣品中的鋁含量。衛(wèi)生評價則按GB2762-2005《食品中污染物限量標(biāo)準(zhǔn)》規(guī)定的鋁含量≤100.0mg/kg判為合格進行。本次實驗共檢測3類共126份食品樣品。合格37份，合格率為29.4%。其中油炸食品46份，合格率為39.1%，海蜇頭全部不合格，饅頭類食品合格率僅47.5%；不同種類食品中鋁含量的差異有統(tǒng)計學(xué)意義(P<0.01)。通過本次調(diào)查可以看出：洛陽市區(qū)食品中鋁含量超標(biāo)比較嚴(yán)重，應(yīng)引起有關(guān)部門的重視。關(guān)鍵詞：洛陽市食品安全調(diào)查，面食制品鋁的檢驗，鉻天青-S比色法，干法消化，加標(biāo)回收實驗AbstractInordertounderstandthesysteminluoyangcitysurfacecontaminationofaluminuminfood,guidetherationaluseofflourfoodproductionunitsofchemicalleaveningagents.CentersforDiseaseControlinluoyanginluoyangintheurbanareasofpersonnel,somefoodprocessingcompanies,supermarkets,restaurants,breakfaststallstosample,accordingtoGB/T5009.182-2003"foodhygieneinspectionmethods"Physicalpart(b)oftheCAS-Sassayprocessingsubmissionsamples,testingofsamplesofaluminumcontent.HealthevaluationaccordingtoGB2762-2005"limitpollutantsinfoodstandards"provisionsofthealuminumcontentof≤100.0mg/kgsub-qual3weredetectedinthisexperiment,atotalof126foodsamplescategory.37eligible,29.4%passrate.46ofthemdeep-friedfood,passingratewas39.1%,jellyfishheaduptostandard,steamedfoodspassrateof47.5%,differentkindsoffoodinthealuminumcontentwassignificantly(P<0.01).Throughthissurveycanbeseen:luoyangcityexcessivealuminumcontentinfoodisquiteserious,whichshouldberelKeywords:foodsecuritysurveyinluoyang,pastaproducts,theinspectionofal隨著經(jīng)濟的發(fā)展和人們自我保健意識的提高,對鋁毒性的研究也逐步深入,人體鋁的攝入問題已引起全世界普遍關(guān)注。已有大量研究顯示,鋁可在人體內(nèi)蓄積并產(chǎn)生慢性毒性。經(jīng)研究發(fā)現(xiàn)，老年性癡呆癥與鋁有密切關(guān)系，鋁直接作用于骨組織,引起骨病理改變，同時，鋁對人體的腦、心、肝、腎的功能和免疫功能都有損害。因此，世界衛(wèi)生組織于1989年正式將鋁確定為食品污染物而加以控制。提出成年人每天允許鋁攝入量為60mg。從我國的目前情況來看，如果不加以注意，鋁的攝入量會超過這個指標(biāo)。除了從氫氧化鋁、胃舒平、安妥明鋁鹽、煙酸鋁鹽、阿斯匹林等藥物中攝入鋁以外，每人每天要從食物中攝人8.0mg～12.0mg的鋁。由于使用鋁制的炊具、餐具，使鋁溶在食物中而被攝入約4.0mg。大量的鋁還來自含鋁的食品添加劑，如明礬還是傳統(tǒng)的食品改良劑和膨松劑，在油條、饅頭等食品中起蓬松、酥脆的作用；在水產(chǎn)品加工中應(yīng)該是起收斂、固脫作用，故對人們?nèi)粘Ｊ称分袖X含量的檢測是十分有必要的。1實驗方法——鉻天青-S比色法[2]

1.1原理[1]

樣品經(jīng)處理后，三價鋁離子在乙酸－乙酸鈉緩沖介質(zhì)中，與鉻天青S及溴化十六烷基三甲胺反應(yīng)形成藍色三元絡(luò)合物，于640nm波長處測定吸光度并與標(biāo)準(zhǔn)比較定量。1.2試劑

1.2.1硝酸（優(yōu)級純，北京化學(xué)廠）。

1.2.2高氯酸（分析純）。

1.2.3硫酸（優(yōu)級純）。

1.2.4鹽酸（優(yōu)級純）。

1.2.56.0mol/l鹽酸：量取50ml鹽酸，加水稀釋至100ml。

1.2.61.0％（V/V）硫酸溶液。

1.2.7硝酸－高氯酸（5+1）混合液。

1.2.8乙酸－乙酸鈉溶液：稱取34g乙酸鈉（NaAc·3H2O）溶于450ml水中，加入2.6ml冰乙酸，調(diào)pH至5.5，用水稀釋至500ml。

1.2.90.25g/l鉻天青-S（ChromeazurolS）溶液：稱取25.0mg鉻天青-S，用水溶解并稀釋至100ml。(上海第三試劑廠)1.2.100.2g/l溴化十六烷基三甲胺溶液：稱取20mg溴化十六烷基三甲胺，用水溶解并稀釋至100ml。(上海第三試劑廠)

1.2.1110.0g/l抗壞血酸溶液：稱取1.0g抗壞血酸，用水溶解并定容至100m1.2.12鋁標(biāo)準(zhǔn)貯備液：GSBG62006-90(1301)國家鋼鐵材料測試中心鋼鐵研究總院，濃度1000.0μg/ml，介質(zhì)10.0%鹽酸溶液。

1.2.13鋁標(biāo)準(zhǔn)使用液：吸取1.00ml鋁標(biāo)準(zhǔn)貯備液，置于100ml容量瓶中，用水稀釋至刻度，再從中吸取5.00ml于50ml容量瓶中，用水稀釋至刻度。該溶液每毫升相當(dāng)于1.01.3儀器：722分光光度計，CEM密閉微波消解儀，馬弗爐，烘干箱，電熱1.4樣品前處理:1.4.1將樣品稱取30.0～40.0g，分別置于80℃烘箱中干燥4h，準(zhǔn)確稱取烘干后的樣品1.00g，分別置于瓷坩堝中，電爐加熱炭化后，再轉(zhuǎn)入馬弗爐中升溫至650℃，灼燒2h，待灰化至白灰色殘渣，降至室溫后加水?dāng)?shù)滴濕潤，沿器皿壁低價鹽酸(1+1)4.0～5.0ml,使固體殘渣充分溶解，然后轉(zhuǎn)入50ml容量瓶中，搖勻，用水定容至刻度，制得各種樣品溶液待測。1.4.2將樣品干燥4h后，稱取1.00g，置于100ml錐形瓶中，加數(shù)粒玻璃珠，加10.0～15.0ml硝酸高氯酸（5＋1）混合液，蓋好玻片蓋，放置片刻或過夜，置電熱板上緩緩加熱至消化液無色透明，并出現(xiàn)大量高氯酸煙霧，取下錐形瓶，加入0.5ml硫酸，不加玻片蓋，再置電熱板上適當(dāng)升高溫度加熱除去高氯酸，加10.0～15.0ml水，加熱至沸，取下放冷后用水定容至50ml，如果樣品稀釋倍數(shù)不同，應(yīng)保證樣品溶液中含1.0％（V/V）硫酸。同時做兩個試劑空白。

1.4.3將樣品干燥4h后，稱取0.50g，置于微波消化管中，加10.0ml硝酸消化完全后趕酸，用水定容至50.0ml，同時做兩個試劑空白。程序如下（見表1）:表1CEM密閉微波消解系統(tǒng)操作程序步驟POWER%RAMPCONTROl(℃)HOlD116001008:001201:00216001005:001506:003160010010:0018530:00:001.5測定

吸取0.00，1.00，2.00，3.00，4.00，5.00ml鋁標(biāo)準(zhǔn)使用液（相當(dāng)于0.0，1.0，2.0，3.0，4.0，5.0μgAl）分別置于50ml比色管中，依次向各管中加入1.0ml1.0％硫酸溶液。

吸取1.0ml消化好的樣品液，置于50.0ml比色管中。向標(biāo)準(zhǔn)管，樣品管，試劑空白管中依次加入8.0ml乙酸-乙酸鈉緩沖液，1.0ml10.0g/l抗壞血酸溶液，混勻，加2.0ml0.2g/l溴化十六烷基三甲胺溶液，混勻，再加2.0ml0.25g/l鉻天青-S溶液，混勻后，用水稀釋至刻度。室溫放置20min后，用1cm比色杯，于分光光度計上，以零管調(diào)零點，于640nm波長處測其吸光度，表2鋁標(biāo)準(zhǔn)曲線加標(biāo)序號標(biāo)液用量（ml）溶液濃度（μg/ml）吸光度A11.001.00.18822.002.00.27133.003.00.34944.004.00.44555.005.00.542圖1鋁的標(biāo)準(zhǔn)曲線1.5.1最小二乘法在本實驗中的應(yīng)用工作曲線可以用一元線性方程來表示:y=a+bx…………………11式中，x是標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度；y是其對應(yīng)的吸光度；a,b稱作吸光系數(shù)，直線稱為回歸直線。b是直線斜率?？赏ㄟ^下試求出：b=………22式中，分別是x，y的平均值；xi，yi為第i個點的標(biāo)準(zhǔn)濃度和吸光度。a為直線截距，可由下式3求得：a==…………………3常用直線的相關(guān)系數(shù)r來表示工作曲線的好壞，可由下式4求出：r=………4相關(guān)系數(shù)接近于1，說明工作曲線線性好，一般要求工作曲線的相關(guān)系數(shù)大于0.999。由上1~4式帶入表2中數(shù)據(jù)算得：r=0.9991，a=0.0947，b=0.0879，工作曲線的一元線性函數(shù)方程為：y=0.0879x+0.0947。1.5.2本實驗顯色體系的酸度主要由乙酸-乙酸鈉緩沖溶液控制。配制質(zhì)量濃度為2.0μg/ml的鋁標(biāo)準(zhǔn)溶液，用乙酸-乙酸鈉緩沖溶液調(diào)節(jié)pH值，顯色后以對應(yīng)的試劑空白為參比，測定溶液的吸光度A，在pH=5.5~6.5的范圍內(nèi)藍色三元體系的吸光度最大且恒定。實驗選擇pH=6.0。1.5.3鉻天青-S用量對實驗的影響以不同用量的鉻天青-S同方法進行顯色反應(yīng)，對應(yīng)作Al-CAS-CTMAB體系的吸光度曲線，用質(zhì)量濃度為0.25g/l鉻天青S溶液2.0ml吸光度最大且恒定，實驗選用2.0ml。1.5.4緩沖溶液(pH=6.0)在6.0～10.0ml范圍內(nèi)，Al-CAS-CTMAB體系的吸光度無明顯變化，為保證溶液有較大的緩沖能力，實驗選用8.0ml。1.5.5顯色速度及穩(wěn)定性[4]試劑與Al3+在室溫下放置20min吸光度最大，配合物形成后比較穩(wěn)定，至少2h內(nèi)吸光度基本不變。1.5.6共存離子的影響實驗中Fe3+可與CAS-CTMAB形成藍色的三元體系而產(chǎn)生正干擾，使吸光度增高，采用加入1.0ml10.0mg/l的硫代乙醇酸溶液消除其干擾，使Fe3+(0.3mg/l)不影響鋁的測定；對于錳的干擾可加入1.0ml10.0g2結(jié)果與討論2.1加標(biāo)回收實驗表3加標(biāo)回收實驗測定結(jié)果樣品名稱本底值C1(mg/kg)加入標(biāo)準(zhǔn)C3(mg/kg)加標(biāo)測定值C2(mg/kg)回收率（%）饅頭36.0100.0137.8101.8油條111.2100.0207.896.6注：加標(biāo)回收率的測定,是實驗室內(nèi)經(jīng)常用以自控的一種質(zhì)量控制技術(shù)【5】.加標(biāo)回收率=(加標(biāo)試樣測定值－試樣測定值)÷加標(biāo)量×100%.以濃度值計算加標(biāo)回收率理論公式5可以表示為[5]：

P=（c2－c1）/c3×100%………52.2結(jié)果統(tǒng)計世界衛(wèi)生組織和聯(lián)合國糧農(nóng)組織（WHO/FDC）在1989年正式將鋁確定為食品污染物而加以控制，提出食品中鋁攝入量為每周7.0mg/kg，我國面制食品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)中鋁最大允許量100.0mg/kg，從我國的目前情況來看，如果不加以注意，鋁的攝入量會超過這個指標(biāo)。這次調(diào)查中共檢測3類126份食品.合格37份，合格率29.4%。其中共檢測油炸食品46份，18份合格，合格率39.1%；海蜇頭40份，全部不合格；饅頭40份，19份合格，合格率47.5%，不同種類食品中鋁含量的差異有統(tǒng)計學(xué)意義(P<0.01).應(yīng)引起有關(guān)部門的重視。結(jié)果見表4。表42009年食品中鋁檢測結(jié)果一覽表饅頭類食品油炸食品海蜇頭樣品編號結(jié)果(mg/kg)樣品編號結(jié)果(mg/kg)樣品編號結(jié)果(mg/kg)28158.032130.6241253.828236.932254.4242378.928371.832322.4243476.528437.632454.2244397.028556.6325232.3245235.628654.9326243.1246294.7287111.1327207.8247685.628893.332899.2248687.928965.1329204.9249359.529096.833054.2250324.229173.6331152.1251247.029266.533230.6252298.129389.833354.4253976.529462.3334173.1254657.2295121.5335129.3255728.829645.0336144.1256449.229765.8337111.1257408.329866.233859.35258344.729958.133954.4259275.4300115.7340156.1260461.7301151.7341212.9261674.2樣品編號結(jié)果（mg/kg）樣品編號結(jié)果（mg/kg）樣品編號結(jié)果（mg/kg）302128.2342236.3262324.2303147.034334.9263457.2304126.934425.2264436.7305141.334549.7265328.8306125.4346128.7266347.0307147.034730.3267910.630858.0348111.1268476.5309114.6349161.7269922.0310122.9350280.6270454.9311162.980159.4271286.731295.6802170.8272260.6313162.580330.3273248.1314161.2804154.3274262.9315129.0805229.4275299.2316211.0806152.1276412.9317338.9807156.1277392.4318369.5808237.4278262.9319285.4809202.1279589.6320318.4810135.0280787.681154.2812150.481549.781694.9817208.9818154.3本次采樣監(jiān)測數(shù)據(jù)顯示，海蜇頭、油炸食品、饅頭類食品中的鋁污染情況都比較嚴(yán)重，其中海蜇頭中鋁含量平均數(shù)為268.0mg/kg，油炸食品中鋁含量平均數(shù)為125.6mg/kg，饅頭類食品中鋁含量平均數(shù)為123.6mg/kg，本次調(diào)查中最高值為海蜇頭中的鋁含量922.0mg/kg，超過國家標(biāo)準(zhǔn)將近10倍（見圖2）。圖22009年食品中鋁檢測結(jié)果2.3結(jié)果與討論2.3.1本次調(diào)查中，筆者運用了三種樣品消化方法，測定結(jié)果基本一致，食品中鋁含量的差異沒有統(tǒng)計學(xué)意義。由于濕法消化法和微波消化法，對試劑要求嚴(yán)格，尤其是硝酸，必須使用北京試劑廠產(chǎn)品，如果采用洛陽試劑廠硝酸，空白高、干擾項多、標(biāo)準(zhǔn)系列不易得到，不適合用于鋁的檢測。而用灰化法消化，只需用鹽酸，操作簡單，穩(wěn)定性好，干擾