羧酸衍生物課件

羧酸衍生物課件第十三章羧酸衍生物13、1羧酸衍生物得含義和命名13、2羧酸衍生物得物理性質(zhì)

13、3羧酸衍生物得波譜性質(zhì)(自學(xué))13、4羧酸衍生物得化學(xué)性質(zhì)13、5碳酸衍生物羧酸衍生物第十三章目錄羧酸衍生物得含義指酰鹵、酸酐、酯、酰胺,她們經(jīng)簡單水解后都得到羧酸。取代酸(如氨基酸、羥基酸、鹵代酸等)通常不屬于羧酸衍生物。概述羧酸衍生物得命名:按水解后所生成得羧酸和其她產(chǎn)物來命名。例:13、1羧酸衍生物得命名物態(tài)及水溶解性:酰氯、酸酐:分子間無氫鍵作用,揮發(fā)性強,有刺鼻氣味得液體。沸點隨著相對分子質(zhì)量↑而↑。遇水水解。酯:酯不溶于水。低級酯就是有酯香味得液體。高級脂肪酸得高級脂肪醇酯為固體,俗稱“蠟”。酰胺:分子間氫鍵作用強,一般為固體,但DMF或DEF為液體,就是常用得非質(zhì)子性溶劑。低級酰胺可溶于水,隨著分子量↑,水溶解度↓。腈:偶極矩大,低級腈可溶于水,高級腈不溶于水。沸點:酰鹵、酸酐、酯、腈得沸點低于羧酸;伯酰胺得沸點高于羧酸。13、2羧酸衍生物得物理性質(zhì)第十三章羧酸衍生物13、4、1?；系糜H核取代(1)水解(2)醇解(3)氨解13、4、2酰基上得親核取代反應(yīng)機理13、4、3?；噭┑孟鄬钚?3、4、4還原反應(yīng)(1)用氫化鋁鋰還原(2)用金屬鈉-醇還原(3)Rosenmund還原羧酸衍生物得化學(xué)性質(zhì)13、4羧酸衍生物得化學(xué)性質(zhì)13、4羧酸衍生物得化學(xué)性質(zhì)第十三章羧酸衍生物

13、4、5與Grignard試劑得反應(yīng)

(1)Grignard試劑與酯得反應(yīng)(2)Grignard試劑與酰氯得反應(yīng)13、4、6酰氨氮原子上得反應(yīng)(1)酰胺得酸堿性(2)酰胺脫水(3)Hofmann降解反應(yīng)羧酸衍生物得化學(xué)性質(zhì)13、4、1

酰基上得親核取代(1)水解13、4羧酸衍生物得化學(xué)性質(zhì)例:13、4羧酸衍生物得化學(xué)性質(zhì)

(2)醇解13、4羧酸衍生物得化學(xué)性質(zhì)11大家應(yīng)該也有點累了，稍作休息大家有疑問的，可以詢問和交流(3)氨解例:13、4羧酸衍生物得化學(xué)性質(zhì)N-未取代得酰胺與胺反應(yīng)生成N-取代酰胺。例如:13、4羧酸衍生物得化學(xué)性質(zhì)水解、醇解、氨解得結(jié)果就是在HOH、HOR、HNH2等分子中引入?；?酰氯、酸酐就是常用得?；噭サ悯；芰^弱,酰胺得?；芰ψ钊?一般不用作?；噭?。小結(jié)13、4、2?；系糜H核取代反應(yīng)機理該反應(yīng)歷程分兩步完成:13、4羧酸衍生物得化學(xué)性質(zhì)13、4、3?；噭┑孟鄬钚怎；钚源笮〉庙樞驗?酰氯＞酸酐＞酯＞酰胺。Why?①親核加成-消除機理：13、4羧酸衍生物得化學(xué)性質(zhì)②L－愈易離去,越有利于第二步反應(yīng)(消除反應(yīng))酸性:HCl＞RCOOH＞ROH＞NH3pKa:～2、24～516～1934

離去能力:Cl－＞－OCOR＞－OR’＞－NH2∴活性:酰氯＞酸酐＞酯＞酰胺13、4羧酸衍生物得化學(xué)性質(zhì)13、4、4還原反應(yīng)(1)用氫化鋁鋰還原四氫鋁鋰得還原性很強,除酰胺被還原成相應(yīng)得胺外,酰鹵、酸酐和酯均被還原成相應(yīng)得伯醇。例:13、4羧酸衍生物得化學(xué)性質(zhì)用空間位阻較大得氫化鋁鋰可將羧酸衍生物選擇性還原:(將酰直接還原為醛,有合成價值!)13、4羧酸衍生物得化學(xué)性質(zhì)(2)用金屬鈉-醇還原(Bouveault-Blanc反應(yīng))酯與金屬鈉在醇溶液中加熱回流,還原為相應(yīng)伯醇:13、4羧酸衍生物得化學(xué)性質(zhì)(3)Rosenmund還原酰氯經(jīng)催化氫化還原為伯醇:若采用Rosenmund還原,可使酰氯還原為醛:的BaSO4、喹啉-硫都有抑制作用，反應(yīng)停留在生成醛的階段。Rosenmund還原就是制備醛得一種好方法。例:13、4羧酸衍生物得化學(xué)性質(zhì)13、4、5與Grignard試劑得反應(yīng)(1)Grignard試劑與酯得反應(yīng)應(yīng)用:制備含有兩個相同烴基得3°醇慢于酮,生成得酮不能存在于體系中:13、4羧酸衍生物得化學(xué)性質(zhì)例2:例1:13、4羧酸衍生物得化學(xué)性質(zhì)(2)Grignard試劑與酰氯得反應(yīng)快于酮,生成得酮可存在于體系中:低溫下,酰氯與1molGrignard試劑反應(yīng)可以得到酮:13、4羧酸衍生物得化學(xué)性質(zhì)酰氯與有機鎘試劑反應(yīng)可用來制備酮:有機鎘試劑的制法：酰氯與二烷基銅鋰反應(yīng)也可用來制備酮。例如:13、4羧酸衍生物得化學(xué)性質(zhì)13、4、6酰氨氮原子上得反應(yīng)

(1)酰胺得酸堿性

酰胺一般被認(rèn)為就是中性得。但有時酰胺可表現(xiàn)出弱堿性和弱酸性:13、4羧酸衍生物得化學(xué)性質(zhì)(2)酰胺脫水這就是合成腈最常用得方法之一。例如:13、4羧酸衍生物得化學(xué)性質(zhì)(3)Hofmann降解反應(yīng)例如:(機理：)13、4羧酸衍生物得化學(xué)性質(zhì)13、5碳酸衍生物第十三章羧酸衍生物13、5、1碳酰氯制法性質(zhì)13、5、2碳酰胺(1)成鹽(2)水解(3)加熱反應(yīng)13、5、3胍性質(zhì)碳酸衍生物碳酸衍生物

13.5.1碳酰氯

制法：13、5碳酸衍生物性質(zhì):13、5碳酸衍生物13、5、2碳酰胺碳酰胺俗稱尿素，具有酰胺結(jié)構(gòu)片斷，因此具有酰胺的一般性質(zhì)。制法:13、5碳酸衍生物性質(zhì):(1)成鹽脲只能與強酸成鹽。因為堿性:13、5碳酸衍生物(2)水解

13、5碳酸衍生物(3)加熱反應(yīng)∵蛋白質(zhì)分子中有多個－CO－NH－結(jié)構(gòu)片斷∴蛋白質(zhì)亦有縮二脲