波譜分析2--UV.ppt

1、第二章 紫外-可見吸收光譜,2.1 概述 2.2 UV光譜的基本原理 2.3 有機化合物的UV光譜特征 2.4 共軛體系K吸收帶波長的計算及 溶劑效應 2.5 紫外-可見分光光度計 2.6 UV光譜法的應用,紫外可見光可分為3個區(qū)域： 遠紫外區(qū)10190 nm （研究較少） 近紫外區(qū)190400 nm （研究較多） 可見區(qū) 400800 nm,2.1 紫外-可見吸收光譜簡介,紫外-可見吸收光譜是分子的價電子吸收紫外-可見光區(qū)的電磁波由低能級躍遷到高能級后而產(chǎn)生的吸收光譜，簡稱紫外光譜(UV)。,一、電子躍遷的類型,分子中外層價電子躍遷的結果（三種） 電子、 電子、 n 電子,分子軌道理論：一個

2、成鍵軌道必定有一個相應的反鍵軌道。通常外層電子均處于分子軌道的基態(tài)，即成鍵軌道或非鍵軌道上。,2.2 UV光譜的基本原理,躍遷（如 CH4）,飽和烷烴的分子吸收光譜出現(xiàn)在遠紫外區(qū)(吸收波長200nm，只能被真空紫外分光光度計檢測到)。如甲烷的max為125nm,乙烷max為135nm。, n躍遷（如 CH3I）,n躍遷所需能量較大。 吸收波長為150250nm，大部分在遠紫外區(qū)，近紫外區(qū)仍不易觀察到。,躍遷（CH2=CH2）,不飽和烴、共軛烯烴和芳香烴類均可發(fā)生該類躍遷，強吸收。如乙烯*躍遷的max為162nm，max為: 1104Lmol-1cm-1；1，3-丁二烯的max為217nm，ma

3、x為: 2.1104Lmol-1cm-1,共軛雙鍵數(shù)增加， max增大,分子中孤對電子和鍵同時存在時發(fā)生n 躍遷，這類躍遷在躍遷選律上屬禁阻躍遷，max為10100Lmol-1 cm-1，吸收譜帶強度較弱。丙酮n躍遷的max為275nm max為22 Lmol1 cm 1（溶劑環(huán)己烷)。, n 躍遷R帶,下列化合物是否存在 n 躍遷,A,B,C,（5） 無機化合物的紫外吸收光譜-了解 1. 電荷遷移躍遷,Mn+ + Lb- M(n+1)+L(b-1)-,h,2. 配位場躍遷（d-d躍遷）,習題,1丙酮的羰基有幾種類型的價電子。說明能產(chǎn)生何種電子躍遷？各種躍遷可在何區(qū)域波長處產(chǎn)生吸收？ 2. (

4、CH3)3N在227nm處有一吸收帶（k=900 L/mol),如將該化合物溶于H2SO4 中在測量，原來吸收帶會有什么變化？為什么？,二、生色團與助色團,生色團（chromophore)：,因為只有由和n躍遷才能產(chǎn)生紫外可見吸收，而這兩種躍遷均要求有機物分子中含有不飽和基團，所以這類含有鍵的不飽和基團稱為生色團。,在紫外和可見光區(qū)產(chǎn)生吸收帶的基團稱為生色團。,簡單的生色團由雙鍵或叁鍵體系組成，如：乙烯基、羰基、亞硝基、偶氮基NN、乙炔基、腈基CN等。,有一些含有n電子的基團(如OH、OR、NH、NHR、X等)，它們本身沒有生色功能(不能吸收200nm的光)，但當它們與生色團相連時，就會發(fā)生n共軛作用，增強生色團的生色能力(吸收波長向長波方向移動，且吸收強度增加)，這樣的基團稱為助色團。,助色團（auxochrome)