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1、第11章ds區(qū)域元素,Cu、Ag、Au、Zn、Hg、Cd、(1)銅族元素?cái)嗔?,密度大? g cm-3,均為重金屬中金的密度最高,為19.3 gcm-3。與d區(qū)元素相比,同族元素單體的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)、硬度都比較低,具有優(yōu)異的延展性和可塑性。銅、銀、金的熱傳導(dǎo),導(dǎo)電性很強(qiáng),尤其是銀最強(qiáng),銅是使用最多的導(dǎo)體。銅、銀、金可以形成很多金屬和合金,其中銅的合金品種最多。銀表面反射光能力強(qiáng),過去用作銀鏡、熱水瓶、太陽能反射鏡子。銅族元素基本特征銅族是周期界的IB族,包括銅(紅色)、銀(銀)、金、三茄子元素等。純銅,銀白色,金黃色。銅和銀的用途很廣泛,除了硬幣、裝飾品外,銅還大量用于制造電線、電纜,廣泛用于電子
2、工業(yè)、航天工業(yè)和各種化工設(shè)備。銅合金制造主要用于制造齒輪等機(jī)械零件、熱電偶、工具等。銅是生命所需的稀有元素之一,被稱為“生命元素”。銀主要用于傳記電鍍、除鏡、感光材料等。黃金主要用作黃金儲(chǔ)備、鑄幣、電子工業(yè)和制造附件。為了使金飾品堅(jiān)硬價(jià)錢便宜,經(jīng)常將黃金和適量的銀、銅熔化成合金,其中金的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為“K”,1 K金的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4.166%,純金為24 K金。銅,銀,金的化學(xué)性質(zhì)比較穩(wěn)定。干燥的空氣中不易氧化,存在二氧化碳和濕氣時(shí),在表面生成綠色堿性碳酸銅。黃金是高溫下唯一不會(huì)與氧氣反應(yīng)的金屬,在自然界中,只有碲和純金形成。銀的活潑性介于銅和金之間。在室溫下,銀與氧氣和水沒有反應(yīng),在高溫下也沒有與
3、氫、氮、木炭發(fā)生反應(yīng),鹵素和反應(yīng)緩慢。在室溫下與含有硫化氫的空氣接觸時(shí),表面會(huì)產(chǎn)生黑色硫化層。銅,銀不溶于非氧化稀酸溶液,但溶于硝酸和熱。金不溶于硝酸,但溶于王水。銀不能溶于王水。因?yàn)殂y在王水中的表面制造了AgCl薄膜,阻止了反應(yīng)。2,氧化水銅,銀,金元素3個(gè),每元素1,2,3茄子氧化水。最常見的氧化數(shù):銅為2,銀為1,金為3。因?yàn)镮B族的ns電子和次外層(n-1)d電子能的差異不大,在其他元素化合時(shí),ns電子不僅能反應(yīng),(n-1)d電子也能根據(jù)反應(yīng)條件部分反應(yīng),表示其他氧化狀態(tài)。例如Cu2O、CuO、KCuO2(鉀銅)、AgNO3、AgF2、AgIAgO2等。堿金屬主要氧化狀態(tài)為1?;瘜W(xué)活潑
4、性遠(yuǎn)低于堿金屬。金屬活動(dòng)性從上到下降低。與堿金屬變化規(guī)律相反。3,標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì),4,氫氧化物堿性和穩(wěn)定性氫氧化物堿性弱,脫水頻繁,形成氧化物,堿金屬氫氧化物強(qiáng)堿,熱很穩(wěn)定。銅,銀,金的單質(zhì),一,存在和冶煉,東族,鋅族元素都是親硫元素,除了Au,主要以硫化物存在于地殼中。還有碳酸鹽、氧化物、氯化物礦山等。我國(guó)的江西省有很大的銅礦。黃金以元素的形式存在。它們都能形成很多合金。2,性質(zhì)及用途三種茄子金屬的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)均在氫下,它們不能溶于稀鹽酸和稀硫酸。但是當(dāng)空氣或配位劑存在時(shí),銅溶解在稀酸和濃鹽酸中。2CU 2H2SO4 2H2O2CU8 HCL(濃度)2H3CuCl4 H2,銅與常溫干燥空氣中的
5、氧化不相稱,加熱時(shí)產(chǎn)生黑色氧化銅。銀,金加熱時(shí)也不符合空氣中的氧化。如果在潮濕的空氣中放久了,銅的表面會(huì)慢慢融化,銅的表面會(huì)逐漸融化,銅的2Cu O2 H2O CO2Cu(OH)Cu(OH)2CuCO3,金不會(huì)引起牙齒反應(yīng)。銅、銀能源、H2S、S反應(yīng):4Ag 2H2S O22Ag2S 2H2O金是不可能的。銅和銀容易溶于硝酸或熱濃硫酸,但金只能溶于王水。此時(shí),硝酸銀作為氧化劑,鹽酸作為配位劑,Cu 2H2SO4(濃度)cuso 4 SO2 2 2 H2 o 3 ag 4 HNO 33 AGNO 3 NO 2 H2 o AU 4 HCL HNO 3 HA UCL 4 NO 2 H2 o,同族元素
6、化合物,1,銅化合物1。最近還發(fā)現(xiàn)了Cu(0)、Cu()、Cu()不穩(wěn)定的化合物。Cu()化合物在生物化學(xué)中起著重要作用。主要討論Cu()、Cu()的化合物。2 .氧化狀態(tài)為2的化合物(1)氫氧化銅和氧化銅Cu2cu(OH)2cu(OH)42-Cu2 2oh-Cu(OH)2cu(OH)2陽性溶于酸Cu(OH)2 2naoo,3 .鹵化物HCl(強(qiáng)度)CuCl2=2CuCl2-2H用產(chǎn)物稀釋后,CUCL白色沉淀。2Cu2 4I-=2CuI I2 I-,2價(jià)銅在X-和還原劑同時(shí)存在的情況下生成cux,(2)鹵化銅CuCl2的極厚溶液為黃綠色,濃溶液為綠色CuCl42-和Cu(H2O)42的混合水解
7、縣例如:波爾多液是以CuSO45H2O、CaO和水為1:1:100制成的乳液。在硫酸銅溶液中添加硫代硫酸鈉共熱,以制造黃山兒童。硝酸銅硝酸銅水合物有三種茄子類型。6.配合物銅離子帶兩個(gè)正電荷,因此比銅離子更容易形成配合物。7 .硫化兒童硫化亞銅是一種難以溶解的黑色物質(zhì)。Cu2和Cu的相互轉(zhuǎn)換在研究Cu()和Cu()中的大多數(shù)化合物時(shí),Cu()化合物大多是溶解物或配合物。Cu()中的可溶性短鹽Cu (ag)離子非常不穩(wěn)定,但Cu()與Cu()不同。許多Cu()鹽都可以溶解,以Cu2 (aq)離子存在。為什么Cu()不能作為Cu (aq)離子存在?這是因?yàn)镃u()在水溶液中發(fā)生不穩(wěn)定和不等反應(yīng)。這
8、是因?yàn)?Cu (aq) Cu(s) Cu2 (aq)(1) Cu()和Cu()相對(duì)穩(wěn)定性是通過電勢(shì)圖測(cè)量的。19-2鋅族元素,19-2-1鋅族元素概述鋅族元素共性(1)鋅族位于周期系統(tǒng)的IIB族,包括鋅、鎘和汞3個(gè)元素。(2)IIB族的價(jià)電子結(jié)構(gòu)為(n-1)d10ns2。最外層電子數(shù)與IIA族相同,但在性質(zhì)上沒有多少共同點(diǎn)。11-2鋅族元素,鋅族元素概述(3)IIB族的第二外層為18電子型,Z*(有效核負(fù)荷)高,因此第一電離勢(shì)比堿土金屬高,半徑小。鋅族元素重要化合物1、氫氧化物、氧化物Zn(OH)2是兩性化合物,因此溶于過量的強(qiáng)堿,并溶于羥基鋅酸鹽Zn(OH)42-Zn(OH)22 OH-Zn
9、(OH)42-Zn(OH)Hg(OH)2極度不穩(wěn)定。汞鹽與堿反應(yīng)時(shí),會(huì)析出黃色HgO,而不是Hg(OH)2。因?yàn)镠g(OH)2立即分解Hg2 2OH-HgO H2O Ag2O,所以有弱堿,不能溶于堿。Zn(OH)2和Cd(OH)2比Hg(OH)2穩(wěn)定,僅在加熱時(shí)去除水,變?yōu)閆nO,CdO。2,硫化物Zn、Cd、Hg中的硫化物顏色依次從Zn深到Hg(白色、黃色、黑色),溶解度按順序降低。根據(jù)溶度積的差異,可以控制溶液的pH值,分離Zn,Cd。HgS是可溶度最低的金屬硫化物,只能溶于王水3 HgS 12 HCL 2 HNO 3 H2 HGC L2 4 3S 2 no 4 H2O,還可溶于濃Na2S
10、溶液,以二硫合汞酸鈉HgS Na2S(濃溶液)Na2HgS2,3,鹵化物汞的鹵化物均為氟化物雙共價(jià)型HgCl2水溶液中近99是HgCl2分子,解離常數(shù)大小小。HGC L2 HGCL-K1=3.210-7 HGCL Hg2CL-K2=1.8107是因?yàn)镠G2的有效核電負(fù)載高于Zn2,Cd2,離子極化力更強(qiáng)。4,在配合物鋅族元素中,M2離子都是配合物,Hg()的配位能力最強(qiáng),很多配體和穩(wěn)定的配合物Zn2 4CN-Zn(CN)42- K穩(wěn)定=1.01016 CD2 4cn-CD(例如氮配體和相對(duì)穩(wěn)定的配合物)Hg2 4Cl-HgCl42- K穩(wěn)定1.61015 Hg2 4I-HgI42- K穩(wěn)定=7
11、.21021,3,鋅的生物作用和含鎘,汞廢水處理1,鋅的生物作用鋅在人體內(nèi)的含量為1.5-2.5克。它參與人體免疫、認(rèn)知、人體生命活動(dòng)調(diào)節(jié)等多種功能。缺鋅癥以慢性,非鼻炎性皮炎為特征,牙齒病皮膚變厚。其特點(diǎn)是頭皮屑增多,毛發(fā)脫落,搔癢。胎兒發(fā)育早期缺鋅會(huì)引起畸形性。兒童急性缺鋅會(huì)引起肝病。2,鎘,汞的毒性(毒理學(xué))3,鎘,汞廢水處理(毒理學(xué)),鋅族元素,堿土金屬比較,1。熔點(diǎn),沸點(diǎn):鋅族金屬的熔點(diǎn),沸點(diǎn)低于堿土金屬,水銀在室溫下是液體。化學(xué)活潑性:鋅元素堿土金屬下降。在常溫下出現(xiàn),干燥的空氣中沒有鋅族元素變化。不能替換水中的氫。稀鹽酸中鋅容易溶解,鎢溶解,汞不能完全溶解。同族元素金屬的活潑性與IIB族相反。3 .結(jié)合型和配位能力:鋅族元素共價(jià)化合物和配合物形成傾向都比堿土金屬強(qiáng)得多。4.氫氧化物酸堿性及其變化規(guī)律:鋅族元素氫氧化物弱堿性,脫水分解
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