煤灰成分分析方法

1、中華人民共和國(guó)能源部標(biāo)準(zhǔn) SD 323-89 煤灰成分分析方法 中華人民共和國(guó)能源部1989-3-27發(fā)布 1989-10-01實(shí)施 1 總則1.1 適用范圍 煤灰、焦炭灰及煤矸石灰的分析方法。 1.2 分析方法 常量、半微量、容量和原子吸收法等，可根據(jù)實(shí)際情況選用。 1.3 通則 1.3.1 測(cè)定用水，系指蒸餾水或去離子水。試劑，僅列出測(cè)定中直接使用的試劑；其配制方法，僅列出配制比較復(fù)雜的試劑。凡未標(biāo)明濃度的試劑，系指濃溶液(如硫酸指濃硫酸，氨水指濃氨水)或固體(如氯化鉀指固體氯化鉀)。 1.3.2 溶液的百分濃度，液體試劑按體積比混合，固體試劑指100mL溶劑中所加溶質(zhì)的克數(shù)。 1.3.3

2、 在測(cè)定過(guò)程中應(yīng)同時(shí)作空白實(shí)驗(yàn)，并對(duì)測(cè)定值進(jìn)行校正。 1.3.4 對(duì)每一個(gè)項(xiàng)目均應(yīng)進(jìn)行兩次平行測(cè)定，取兩次測(cè)定值的算術(shù)平均值作為報(bào)告值。如兩次平行測(cè)定值超過(guò)允許誤差，則應(yīng)進(jìn)行第三次測(cè)定，取兩次符合允許誤差的測(cè)定值的算術(shù)平均值作為報(bào)告值。如第三次測(cè)定值與前兩次測(cè)定值之差均在允許誤差之內(nèi)，則取三次的算術(shù)平均值作為報(bào)告值。如三次測(cè)定值均超出允許誤差，則結(jié)果全部作廢，查找原因，重新測(cè)定。 1.3.5 分析結(jié)果用灰樣的百分?jǐn)?shù)表示。除五氧化 二磷保留兩位有效數(shù)字外，其余各項(xiàng)均保留到小數(shù)點(diǎn)后第二位數(shù)字。 1.3.6 允許誤差均為絕對(duì)誤差。 2 煤灰灰樣的制備 取510g分析煤樣(按灰分多少選定)置于灰皿中進(jìn)

3、行灰化，其灰量不少于1.52g。而后將灰樣置于瑪瑙研缽中研細(xì)，使之全部通過(guò)孔徑90m篩子，然后放入灰皿內(nèi)，于81510的高溫爐中灼燒到恒重，裝入磨口瓶中，并存放于干燥器內(nèi)。稱樣前，應(yīng)在81510的高溫爐中灼燒30min。 3 常量分析方法 3.1 二氧化硅的測(cè)定(動(dòng)物膠凝聚重量法) 3.1.1 要點(diǎn) 灰樣加氫氧化鈉熔融，用沸水浸取，鹽酸酸化，蒸發(fā)至干。在鹽酸介質(zhì)中用動(dòng)物膠凝聚硅酸，沉淀過(guò)濾，灼燒，稱重。 3.1.2 試劑 3.1.2.1 氫氧化鈉(GB62977)分析純，粒狀。 3.1.2.2 鹽酸(GB62277)分析純，配成11和2%的水溶液。 3.1.2.3 1%動(dòng)物膠水溶液 稱取動(dòng)物膠

4、1g溶于100mL7080的水中，現(xiàn)用現(xiàn)配。 3.1.2.4 硝酸銀(GB67077)分析純，1%水溶液，加幾滴硝酸(GB62678)，儲(chǔ)于棕色瓶中。 3.1.2.5 95%乙醇(GB67965)分析純。 3.1.3 測(cè)定步驟 3.1.3.1 稱取灰樣0.500.02g(準(zhǔn)確至0.0002g)于30mL銀坩堝中，用幾滴乙醇潤(rùn)濕，加氫氧化鈉4g，蓋上蓋，放入箱形電爐中。由室溫緩慢升溫至650700時(shí)，熔融1520min，取出坩堝，稍冷，擦凈坩堝外壁，平放于250mL燒杯中，加1mL乙醇及適量的沸水，蓋上表面皿。待劇烈反應(yīng)停止后，以少量11鹽酸和熱水沖洗表面皿、坩堝及坩堝蓋，再加鹽酸20mL，攪勻

5、。 3.1.3.2 將燒杯置于電熱板上，慢慢蒸干(帶黃色鹽粒)，取下，稍冷，加鹽酸20mL，蓋上表面皿。熱至約80，加1%動(dòng)物膠溶液(7080)10mL，劇烈攪拌1min，保溫10min，取下，稍冷，加熱水約50mL，攪拌，使鹽類完全溶解。用中速定量濾紙過(guò)濾于250mL容量瓶中，將沉淀先用13的鹽酸洗滌78次，再用帶橡皮頭的玻璃棒以2%熱鹽酸擦凈杯壁及玻璃棒，并洗滌沉淀35次，再用熱水洗至無(wú)氯離子(用1%硝酸銀溶液檢驗(yàn))。 3.1.3.3 將濾紙和沉淀移于已恒重的瓷坩堝中，先在電爐上以低溫烤干，再升高溫度使濾紙充分灰化。然后于100020的高溫爐內(nèi)灼燒1h，取出稍冷，放入干燥器內(nèi)，冷至室溫，稱

6、重。 3.1.3.4 將3.1.3.2的濾液冷至室溫，用水稀釋至刻度，搖勻，命名濾液為A，用作測(cè)定其他項(xiàng)目之用。 3.1.4 結(jié)果計(jì)算和允許誤差 3.1.4.1 二氧化硅含量(%)按下式計(jì)算： (1) 式中 G1二氧化硅沉淀重，g； G分析灰樣重，g。 3.1.4.2 二氧化硅的允許誤差如下： 含量(%) 重復(fù)性(%) 再現(xiàn)性(%) 60 0.5 0.8 60 0.6 1.0 3.2 氧化鐵的測(cè)定(EDTA)容量法 3.2.1 要點(diǎn) 在pH=1.82.0的條件下，以磺基水楊酸為指示劑，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。 3.2.2 試劑 3.2.2.1 磺基水楊酸 分析純，10%水溶液。 3.2.2.2

7、 氨水(GB63177)分析純，配成11溶液。 3.2.2.3 鹽酸(GB62277)分析純，配成2mol/L水溶液。 3.2.2.4 鐵的標(biāo)準(zhǔn)溶液 1mL相當(dāng)于氧化鐵1mg。準(zhǔn)確稱取預(yù)先在900灼燒0.5h的優(yōu)級(jí)純?nèi)趸F1g于250mL燒杯中，加優(yōu)級(jí)純鹽酸(GB62277)20mL，蓋上表面皿，加熱溶解，冷至室溫，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖 勻。 3.2.2.5 EDTA二鈉鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液0.005mol/L，稱取分析純乙二胺四乙酸二鈉C10H14N2O8Na2、2H2O)以下簡(jiǎn)稱EDTA(GB140178)1.86g于100mL燒杯中，以水溶解，加數(shù)粒固體氫氧化鈉堿化，用

8、水稀釋至1000mL，搖勻。標(biāo)定方法如下： 準(zhǔn)確吸取鐵的標(biāo)準(zhǔn)溶液10mL于300mL燒杯中，加水稀釋至約100mL，加磺基水楊酸指示劑0.5mL，滴加11氨水至溶液由紫色恰變?yōu)辄S色，再加入2mol/L鹽酸，調(diào)節(jié)溶液pH值1.82.0(用精密pH試紙或pH計(jì)檢驗(yàn))。將溶液加 熱至約70，取下，立即以EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至亮黃色(終點(diǎn)時(shí)的溫度應(yīng)在60左右)。EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)氧化鐵的滴定度 按下式計(jì)算： (2) 式中 M鐵的標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mg/mL； V1吸取鐵的標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL; V2標(biāo)定時(shí)所耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL。 3.2.3 測(cè)定步驟 準(zhǔn)確吸取濾液A20mL于250mL燒杯中，

9、加水稀釋至約100mL，加磺基水楊酸指示劑0.5mL，滴加11氨水至溶液由紫色恰變?yōu)辄S色，再加入2mol/L鹽酸，調(diào)節(jié)溶液pH值1.82.0(用精密pH試紙或pH計(jì)檢驗(yàn))。將溶液加熱至約70，取下，立即以EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至亮黃色(終點(diǎn)時(shí)溫度應(yīng)在60左右)。 3.2.4 結(jié)果計(jì)算和允許誤差 3.2.4.1 氧化鐵含量(%)按下式計(jì)算： (3) 式中 EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)氧化鐵的滴定度，mg/mL； V1試液所耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL； G分析灰樣重，g。 3.2.4.2 氧化鐵的允許誤差如下： 含量(%) 重復(fù)性(%) 再現(xiàn)性(%) 5 0.3 0.6 510 0.4 0.8 10 0.

10、5 1.0 3.3 氧化鋁的測(cè)定(氟鹽取代EDTA容量法) 3.3.1 要點(diǎn) 在弱酸性溶液中，加入過(guò)量EDTA與鐵、鋁、鈦等離子絡(luò)合，在pH值為5.9時(shí)，以二甲酚橙為指示劑，用鋅鹽回滴剩余的EDTA。再加入氟鹽置換出與鋁、鈦絡(luò)合的EDTA，用乙酸鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。 3.3.2 試劑 3.3.2.1 EDTA(GB140178)分析純，1.1%水溶液。 3.3.2.2 酚酞(HGB303959)1%溶液，稱取酚酞1g，溶于100mL分析純的95%乙醇(GB67965)中。 3.3.2.3 氨水(GB63177)分析純，配成11水溶液。 3.3.2.4 鹽酸(GB62277)分析純，配成11和19水

11、溶液。 3.3.2.5 緩沖溶液(pH=5.9)稱取分析純?nèi)宜徕c(CH3COONa3H2O)(GB69377)200g，溶于水中，加分析純冰乙酸(GB676 78)6.0mL，用水稀釋至1000mL。 3.3.2.6 二甲酚橙0.1%溶液，稱取二甲酚橙0.1g，溶于100mL、pH=5.9的緩沖溶液中，存放期不超過(guò)15d(天)。 3.3.2.7 乙酸鋅(HGB3109877)分析純，2%水溶液。 3.3.2.8 氟化鉀(GB127177)分析純，10%水溶液，儲(chǔ)于聚乙烯瓶中。 3.3.2.9 鋁的標(biāo)準(zhǔn)溶液 1mL相當(dāng)于氧化鋁1mg。置光譜鋁片于燒杯中，用19鹽酸浸溶幾分鐘，使表面氧化層溶解

12、，用傾瀉法倒去鹽酸溶液，以水洗滌數(shù)次后，用無(wú)水乙醇洗滌數(shù)次，放入干燥器中干燥，準(zhǔn)確稱取加工后的鋁片0.5293g于150mL燒杯中。加優(yōu)級(jí)純氫氧化鉀(HGB300659)2g,水10mL，待溶解后，用優(yōu)級(jí)純11鹽酸(GB62277)酸化，使氫氧化鋁沉淀又溶解，再過(guò)量10mL，冷 至室溫，移入1000mL溶量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。 3.3.2.10 乙酸鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液 準(zhǔn)確稱取分析純乙酸鋅Zn(CH2COO)22H2O(HGB3109877)3.2g于250mL燒杯中，加分析純冰乙酸(GB67678)1mL，以水溶解，用水稀至1000mL,搖勻。標(biāo)定方法如下： 準(zhǔn)確吸取鋁的標(biāo)準(zhǔn)溶液20mL于2

13、50mL燒杯中，加水稀釋至約100mL，加1.1%EDTA溶液20mL(為了使鋅與EDTA絡(luò)合完全，EDTA的加入量要大于鋁的摩爾數(shù)的1.4倍)，加酚酞指示劑1滴，用11氨水中和至剛出現(xiàn)紅色，再加11鹽酸至紅色消失。然后加緩沖溶液10mL，于電爐上微沸35min，取下冷至室溫。加入二甲酚橙指示劑45滴，立即用2%乙酸鋅溶液滴定至近終點(diǎn)時(shí)，再用乙酸鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液滴至橙紅色或紫紅色。加入10%氟化鉀溶液10mL，煮沸23min，冷 至室溫，補(bǔ)加二甲酚橙指示劑2滴，用乙酸鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液滴至橙紅色或紫紅色，即為終點(diǎn)。乙酸鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)氧化鋁的滴定度按下式計(jì)算； (4)式中 M鋁的標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mg/mL; V

14、1吸取鋁的標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL； V2標(biāo)定時(shí)所耗乙酸鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL。 3.3.3 測(cè)定步驟 3.3.3.1 準(zhǔn)確吸取濾液A20mL于250mL燒杯中，加水稀釋至約100mL，加1.1%EDTA溶液20mL，加酚酞指示劑1滴，用11氨水中和至剛出現(xiàn)紅色，再加11鹽酸至紅色消失。然后加緩沖溶液10mL，于電爐上微沸35min，取下冷至室溫。 3.3.3.2 加入二甲酚橙指示劑45滴，立即用2%乙酸鋅溶液滴定至近終點(diǎn)時(shí)，再用乙酸鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液滴至橙紅(或紫紅)色。 3.3.3.3 加入10%氟化鉀溶液10mL，煮沸23min，冷至室溫，補(bǔ)加二甲酚橙指示劑2滴，用乙酸鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液滴至橙紅(或紫紅)色

15、，即為終點(diǎn)。 3.3.4 結(jié)果計(jì)算和允許誤差 3.3.4.1 氧化鋁含量(%)按下式計(jì)算： (5) 式中 乙酸鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)氧化鋁的滴定度，mg/mL; V2試液所耗乙酸鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL； G分析灰樣重，g; 0.638由二氧化鈦換算成氧化鋁的因數(shù)； TiO2二氧化鈦的百分含量，%。 3.3.4.2 氧化鋁的允許誤差如下： 含量(%) 重復(fù)性(%) 再現(xiàn)性(%) 20 0.4 0.8 20 0.5 1.0 3.4 氧化鈣的測(cè)定(EDTA容量法) 3.4.1 要點(diǎn) 以三乙醇胺掩蔽鐵、鋁、鈦、錳等離子，在pH12.5下，以鈣黃綠素-百里酚酞為指示劑，以EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。 3.4.2 試劑

16、3.4.2.1 氫氧化鉀(HGB300659)分析純，25%水溶液，儲(chǔ)于聚乙烯瓶中。 3.4.2.2 三乙醇胺 分析純，配成14水溶液。 3.4.2.3 鈣黃綠素-百里酚酞混合劑 稱取鈣黃綠素0.20g和百里酚酞0.16g，與預(yù)先在110烘箱內(nèi)烘干的分析純氯化鉀(GB64677)10g研磨均勻，裝入磨口瓶中，存放入于干燥器內(nèi)。 3.4.2.4 鈣的標(biāo)準(zhǔn)溶液 1mL相當(dāng)于氧化鈣0.5mg。準(zhǔn)確稱取預(yù)先在120烘過(guò)2h的優(yōu)級(jí)純碳酸鈣0.8924g于250mL燒杯中，用水潤(rùn)濕，蓋上表面皿，沿杯口慢慢滴加優(yōu)級(jí)純11鹽酸(GB62277)5mL，待溶解完畢，煮沸驅(qū)盡二氧化碳，用水沖洗表面皿及杯壁，取下冷

17、卻，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖 勻。 3.4.2.5 EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液 0.008mol/L。稱取分析純EDTA3.0g于200mL燒杯中，用水溶解并稀釋至1000mL，搖勻。標(biāo)定方法如下： 準(zhǔn)確吸取鈣的標(biāo)準(zhǔn)溶液15mL于250mL燒杯中，按3.4.3的測(cè)定步驟進(jìn)行，同時(shí)作空白試驗(yàn)。EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)氧化鈣的滴定度TCaO按下式計(jì)算： (6)式中 M鈣的標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mg/mL； V吸取鈣的標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL; V1標(biāo)定時(shí)所耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL； V2空白試驗(yàn)時(shí)所耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL。 3.4.3 測(cè)定步驟 準(zhǔn)確吸取濾液A 10mL于250mL燒杯中，

18、加水稀釋至約100mL，加14三乙醇胺2mL(若二氧化鈦含量大于2%，再加苦杏仁酸0.3g)，25%氫氧化鉀溶液10mL，鈣黃綠素-百里酚酞混合指示劑少許，每加一種試劑，均應(yīng)攪勻，于黑色底板上，立即用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至綠色熒光完全消失，即為終點(diǎn)。 3.4.4 結(jié)果計(jì)算和允許誤差 3.4.4.1 氧化鈣含量(%)按下式計(jì)算： (7) 式中 TCaOEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)氧化鈣的滴定度，mg/mL； V3試液所耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL； G分析灰樣重，g。 3.4.4.2 氧化鈣的允許誤差如下： 含量(%) 重復(fù)性(%) 再現(xiàn)性(%) 5 0.2 0.5 510 0.3 0.6 10 0.4

19、 0.8 3.5 氧化鎂的測(cè)定(EDTA容量法) 3.5.1 要點(diǎn) 以三乙醇胺、銅試劑掩蔽鐵、鈦及微量的鉛、錳等，在pH10的氨性溶液中以酸性鉻藍(lán)K-萘酚綠B為指示劑，以EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定鈣、鎂合量。 3.5.2 試劑 3.5.2.1 三乙醇胺 分析純，配成14水溶液。 3.5.2.2 氨水(GB63177)分析純，配成11水溶液。 3.5.2.3 二乙基二硫代氨基甲酸鈉(HG396276)(簡(jiǎn)稱銅試劑)分析純，5%水溶液。稱取銅試劑2.5g溶于水中，加11氨水5滴，用水稀釋至50mL，經(jīng)快速濾紙過(guò)濾后，儲(chǔ)于棕色瓶中。 3.5.2.4 酸性鉻藍(lán)K-萘酚綠B 1.25g，與預(yù)先在110烘干的分

20、析純氯化鉀(GB64677)10g研磨均勻，裝入磨口瓶中，存放于干燥器內(nèi)備用。 3.5.2.5 EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液 使用3.2.2.5的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液，其對(duì)氧化鎂的滴定度TMgO 按下式換算： (8)式中 TCaOEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)氧化鈣的滴定度，mg/mL; 0.7187由氧化鈣換算成氧化鎂的因數(shù)。 3.5.3 測(cè)定步驟 準(zhǔn)確吸取濾液 10mL于250mL燒杯中，用水稀釋至約100mL，加14三乙醇胺10mL(若二氧化鈦含量大于4%，可先加10%酒石酸鉀鈉5mL)，11氨水10mL及5%銅試劑1滴(每加入一種試劑均應(yīng)攪勻)，再滴加稍少于滴鈣時(shí)所耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的量，然后加酸性鉻藍(lán)K-萘酚綠

21、B混合指示劑少許，繼續(xù)用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，近終點(diǎn)時(shí)應(yīng)緩慢滴定至純藍(lán)色。 3.5.4 結(jié)果計(jì)算和允許誤差 3.5.4.1 氧化鎂含量(%)按下式計(jì)算： (9)式中 TMgOEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)氧化鎂的滴定度，mg/mL; V4試液所耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL； V3滴定鈣時(shí)所耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL; G分析灰樣重，g。 3.5.4.2 氧化鎂的允許誤差如下： 含量(%) 重復(fù)性(%) 再現(xiàn)性(%) 2 0.3 0.6 2 0.4 0.8 3.6 三氧化硫的測(cè)定(硫酸鋇重量法) 3.6.1 要點(diǎn) 在稀鹽酸介質(zhì)中，用氯化鋇沉淀硫酸根離子，再將硫酸鋇沉淀過(guò)濾、灼燒、稱重。 3.6.2 試

22、劑 3.6.2.1 鹽酸(GB62277)分析純，配成11水溶液。 3.6.2.2 氨水(GB63177)分析純，配成11水溶液。 3.6.2.3 甲基橙(HGB308959)0.2%水溶液。 3.6.2.4 氯化鋇(GB65278)分析純，10%水溶液。 3.6.2.5 硝酸銀(GB67077)分析純，1%水溶液，加幾滴硝酸(GB62678)，儲(chǔ)于棕色瓶中。 3.6.3 測(cè)定步驟 3.6.3.1 準(zhǔn)確吸取濾液A 100mL于300mL燒杯中，加甲基橙指示劑23滴。用11氨水中和到剛變黃色，滴加11鹽酸使沉淀溶解后再過(guò)量2mL，以水稀釋至約200mL。 3.6.3.2 將溶液加熱至沸，在攪拌下

23、滴加10%氯化鋇溶液10mL，在電熱板或沙浴上微沸5min，保溫2h,溶液最后體積保持在150mL左右。 3.6.3.3 用慢速定量濾紙過(guò)濾，并用熱水洗至無(wú)氯離子(用1%硝酸銀溶液檢驗(yàn))。 3.6.3.4 將沉淀連同濾紙移入已恒重的瓷坩堝中，先在低溫下灰化濾紙，然后在800850灼燒40min，取出坩堝，稍冷，放入干燥器中冷至室溫，稱重。 3.6.4 結(jié)果計(jì)算和允許誤差 3.6.4.1 三氧化硫含量(%)按下式計(jì)算： (10) 式中 G1試液硫酸鋇沉淀重，g； G分析灰樣重，g； 0.343由硫酸鋇換算成三氧化硫的因數(shù)。 3.6.4.2 三氧化硫的允許誤差如下： 含量(%) 重復(fù)性(%) 再現(xiàn)

24、性(%) 5 0.2 0.4 5 0.3 0.6 3.7 五氧化二磷的測(cè)定(磷鉬藍(lán)比色法) 3.7.1 要點(diǎn) 在微酸性溶液中，以抗壞血酸還原磷鉬黃為磷鉬藍(lán)，進(jìn)行比色測(cè)定。 3.7.2 試劑 3.7.2.1 酚酞(HGB 303959)1%溶液，稱取酚酞1g溶于100mL95%乙醇(GB67965)中。 3.7.2.2 氫氧化鉀(HGB300659)分析純，配成20%水溶液。 3.7.2.3 硫酸(GB62577)分析純，配成11和4mol/L水溶液。 3.7.2.4 鉬酸銨(GB65779)分析純，稱取鉬酸銨1.33g溶于4mol/L硫酸中，并以此稀釋至100mL。 3.7.2.5 抗壞血酸

25、分析純，1%水溶液(現(xiàn)用現(xiàn)配)。 3.7.2.6 磷的標(biāo)準(zhǔn)溶液 準(zhǔn)確稱取預(yù)先在110烘1h的優(yōu)級(jí)純磷酸二氫鉀(KH2PO4)(GB127477)1.9174g溶于水中，移入1000mL容量瓶?jī)?nèi)，用水稀釋至 1000mL，搖勻，此液1mL相當(dāng)于五氧化二磷1mg。準(zhǔn)確吸取此液20mL用水稀釋至1000mL，則得1mL相當(dāng)于五氧化二磷0.02mg的標(biāo)準(zhǔn)溶液。 3.7.3 測(cè)定步驟 3.7.3.1 準(zhǔn)確吸取濾液A 10mL于100mL燒杯中，加硫酸1mL，蒸至白煙冒盡，以水溶解鹽類后，移于50mL容量瓶中。加酚酞指示劑1滴，用20%氫氧化鉀溶液中和至剛出現(xiàn)紅色，再滴加11硫酸至紅色消失(如沉淀不溶，多

26、加1滴)。 3.7.3.2 往容量瓶里加入鉬酸銨硫酸溶液6mL，搖勻，再加入抗壞血酸2mL，在沸水浴中加熱5min，保持水浴水面在溶液上面。將容量瓶取出，放在冷水中冷卻到室溫，加水稀釋至刻度，搖勻。 3.7.3.3 用2cm比色皿，于波長(zhǎng)650nm處，以空白作參比，測(cè)定吸光度，從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得相應(yīng)的五氧化二磷量(mg)。 3.7.4 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制 3.7.4.1 準(zhǔn)確吸取每毫升相當(dāng)于五氧化二磷0.02mg的標(biāo)準(zhǔn)溶液0、0.5、1、35、7、9mL，分別加入50mL容量瓶中，用水稀釋至20mL，按測(cè)定步驟3.7.3.2、3.7.3.3進(jìn)行。 3.7.4.2 以五氧化二磷量(mg)為橫坐標(biāo)，吸光

27、度為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。 3.7.5 結(jié)果計(jì)算和允許誤差 3.7.5.1 五氧化二磷含量(%)按下式計(jì)算： (11)式中 由試液的吸光度在標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得的五氧化二磷的量， mg； G分析灰樣重，g。 3.7.5.2 五氧化二磷的允許誤差如下： 含量(%) 重復(fù)性(%) 再現(xiàn)性(%) 1 0.05 0.1 1 0.1 0.2 3.8 二氧化鈦的測(cè)定(過(guò)氧化氫比色法) 3.8.1 要點(diǎn) 在硫酸介質(zhì)中，以磷酸掩蔽鐵離子，將鐵與過(guò)氧化氫反應(yīng)形成過(guò)鈦酸黃色絡(luò)合物，進(jìn)行比色測(cè)定。 3.8.2 試劑 3.8.2.1 混合酸 將11分析純硫酸(GB62577)1000mL與11分析純磷酸(GB128277)

28、400mL混合均勻。 3.8.2.2 過(guò)氧化氫(HG3108277)分析純，含量29%以上，取過(guò)氧化氫10mL以水稀釋成100mL，配成約3%水溶液，儲(chǔ)于聚乙烯瓶中。 3.8.2.3 鈦的標(biāo)準(zhǔn)溶液 1mL相當(dāng)于二氧化鈦0.1mg。準(zhǔn)確稱取已在1000灼燒30min的光譜純二氧化鈦0.1000g于30mL瓷坩堝中，加入分析純焦硫酸鉀4g，于箱形電爐中逐漸升溫至750，約每隔10min搖動(dòng)一次，直至溶融完全，取出冷卻，放入300mL燒杯中加入5%硫酸約150mL，加熱浸取至溶液清徹透明。用5%硫酸洗出坩堝，冷至室溫，移入1000mL容量瓶中，并用5%硫酸稀釋至刻 度，搖勻。 3.8.3 測(cè)定步驟

29、3.8.3.1 準(zhǔn)確吸取濾液A 10mL于50mL容量瓶中，加混合酸5mL(若出現(xiàn)混濁，可于水浴上加熱澄清、冷卻)，再加3%過(guò)氧化氫3mL，用水稀釋至刻度，搖勻。 3.8.3.2 放置30min后，用3cm比色皿，于波長(zhǎng)430nm處，以空白作參比，測(cè)定吸光度。從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得相當(dāng)?shù)亩趸伭?mg)。 3.8.4 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制 3.8.4.1 準(zhǔn)確吸取每毫升相當(dāng)于二氧化鈦0.1mg的標(biāo)準(zhǔn)溶液0、2、4、6、8mL，分別加入50mL容量瓶中，用水稀釋至約10mL，按測(cè)定步驟3.8.3.1、3.8.3.2進(jìn)行。 3.8.4.2 以二氧化鈦量(mg)為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。 3.8

30、.5 結(jié)果計(jì)算和允許誤差 3.8.5.1 二氧化鈦含量(%)按下式計(jì)算： (12)式中 由試液的吸光度在標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得的二氧化鈦的量，mg； G分析灰樣重，g。 3.8.5.2 二氧化鈦的允許誤差如下： 含量(%) 重復(fù)性(%) 再現(xiàn)性(%) 1 0.1 0.2 1 0.2 0.3 4 半微量分析方法 4.1 試液的制備 4.1.1 要點(diǎn) 灰樣用氫氧化鈉熔融，沸水浸取，鹽酸酸化。 4.1.2 試劑 4.1.2.1 氫氧化鈉(GB62977)分析純，粒狀。 4.1.2.2 鹽酸(GB62277)分析純。 4.1.2.3 95%乙醇(GB67965)分析純。 4.1.3 操作步驟 4.1.3.1

31、稱取灰樣0.100.01g(準(zhǔn)確至0.0002g)于30mL銀坩堝中，用幾滴乙醇潤(rùn)濕，加氫氧化鈉2g，蓋上蓋，放入箱形電爐中，由室溫緩慢升溫至650700，熔融1520min。取出坩堝，稍冷，擦凈坩堝外壁，平放于250mL燒杯中，加入約150mL沸水，蓋上表面皿，待劇烈反應(yīng)停止后，用水洗凈坩堝及坩堝蓋，此時(shí)溶液體積約180mL。 4.1.3.2 在不斷攪拌下，迅速地加入鹽酸20mL，于電爐上微沸1min。取下，冷至室溫，移入250mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。此液名為制備液，以作測(cè)定各項(xiàng)目之用。 4.2 二氧化硅的測(cè)定(硅鉬藍(lán)比色法) 4.2.1 要點(diǎn) 在乙醇存在下，于0.1mol/L鹽

32、酸介質(zhì)中，正硅酸與鉬酸生成穩(wěn)定的硅鉬黃，提高酸度至1.8mol/L，以抗壞血酸還原硅鉬黃為硅鉬藍(lán)，采用比色法測(cè)定二氧化硅含量。 4.2.2 試劑 4.2.2.1 氫氧化鈉(GB62977)優(yōu)級(jí)純，粒狀。 4.2.2.2 無(wú)水碳酸鈉(GB63977)優(yōu)級(jí)純，粉狀。 4.2.2.3 鹽酸(GB62277)分析純。 4.2.2.4 鉬酸銨(GB65765)分析純，5%水溶液。 4.2.2.5 抗壞血酸 分析純，1%水溶液(現(xiàn)用現(xiàn)配)。 4.2.2.6 95%乙醇(GB67965)分析純。 4.2.2.7 硅的標(biāo)準(zhǔn)溶液 稱取在1000灼燒0.5h的光譜純SiO20.1000g(準(zhǔn)確至0.0002g)于

33、30mL銀坩堝中，用幾滴乙醇濕潤(rùn)，加入優(yōu)級(jí)純NaOH2g，蓋上蓋，放入箱形電爐中，由室溫緩慢升溫至650700，熔融20min，取出坩堝稍冷，擦凈坩堝外壁，平放于250mL燒杯中。加酒精數(shù)滴沸水沖洗，洗凈坩堝及蓋。將此溶液緩慢倒入盛有200mL的20%鹽酸溶液中，加熱微沸取下冷卻。移入2000mL容量瓶中，用水稀至刻度，搖勻，立即轉(zhuǎn)入塑料瓶中，保存?zhèn)溆?此即50mg/LSiO2標(biāo)準(zhǔn)溶液)。 4.2.3 測(cè)定步驟 4.2.3.1 準(zhǔn)確吸取制備液5mL于100mL容量瓶中，加乙醇8mL，水約20mL及5%鉬酸銨5mL，搖勻，放置20min。 4.2.3.2 加11鹽酸30mL，搖勻，放置約15mi

34、n，加入1%抗壞血酸5mL，搖勻，用水稀釋至刻度，搖勻，放置1h。在分光光度計(jì)上，用1cm比色皿，10V電源選擇適當(dāng)參比，于波長(zhǎng)620nm處，測(cè)定吸光度。從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得相應(yīng)的二氧化硅量(mg)。 4.2.4 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制 4.2.4.1 準(zhǔn)確吸取每毫升相當(dāng)50gSiO2標(biāo)準(zhǔn)溶液0，5，10，15，20，25，30mL于100mL容量瓶中，依次加入1mol/L鹽酸5，4，3，2，1，0mL加水 至27mL，加乙醇8mL，5%鉬酸銨溶液5mL，搖勻，放置20min。 4.2.4.2 按4.2.3.2測(cè)定步驟還原成硅鉬藍(lán)，放置1h后，分別以0，0.5，1.0mgSiO2作參比，測(cè)定吸光度。 4.

35、2.4.3 以二氧化硅量(mg)為橫坐標(biāo)，累加吸光度為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。 4.2.5 結(jié)果計(jì)算和允許誤差 4.2.5.1 二氧化硅含量(%)按下式計(jì)算： (13) 式中 由試液的吸光度在標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得的二氧化硅的量，mg； G分析灰樣重，g。 4.2.5.2 二氧化硅的允許誤差如下： 含量(%) 重復(fù)性(%) 再現(xiàn)性(%) 60 1.0 2.0 60 1.2 2.5 4.3 氧化鐵和氧化鋁的連續(xù)測(cè)定(EDTA容量法) 4.3.1 要點(diǎn) 在pH=1.82.0的條件下，以磺基水楊酸為指示劑，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。接著加入過(guò)量EDTA，與鋁鈦等絡(luò)合，在pH=5.9下，以二甲酚橙為指示劑，以鋅鹽

36、回滴剩余的EDTA，再加入氟鹽置換出與鋁鈦絡(luò)合的EDTA，然后，用乙酸鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。 4.3.2 試劑 4.3.2.1 磺基水楊酸分析純，10%水溶液。 4.3.2.2 氨水(GB63177)分析純，配成11溶液。 4.3.2.3 鹽酸(GB62277)分析純，配成2mol/L水溶液。 4.3.2.4 鐵的標(biāo)準(zhǔn)溶液1mL相當(dāng)于氧化鐵1mg。準(zhǔn)確稱取預(yù)先在900灼燒0.5h的優(yōu)級(jí)純?nèi)趸F1g于250mL燒杯中，加優(yōu)級(jí)純鹽酸(GB62277)20mL，蓋上表面皿，加熱溶液，冷至室溫，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度。搖勻。 4.3.2.5 EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液0.005mol/L。稱取分

37、析純乙二胺四乙酸鈉(C10H14N2O8Na22H2O以下簡(jiǎn)稱EDTA)(GB140178)1.86g于100mL燒杯中，以水溶解，加數(shù)粒固體氫氧化鈉堿化，用水稀釋至1000mL，搖勻。標(biāo)定方法如下： 準(zhǔn)確吸取鐵的標(biāo)準(zhǔn)溶液10mL于300mL燒杯中，加水稀釋至約100mL，加磺基水楊酸指示劑0.5mL，滴加11氨水至溶液由紫色恰變?yōu)辄S色，再加入2mol/L鹽酸，調(diào)節(jié)溶液pH值1.82.0(用精密pH試紙檢驗(yàn))。將溶液加熱至約70，取下，立即以EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至亮黃色(鐵低時(shí)為無(wú)色，終點(diǎn)時(shí)溫度應(yīng)在60左右)。EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)氧化鐵的滴定度按下式計(jì)算： (14) 式中 M鐵的標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，

38、mg/mL; V1吸取鐵的標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL； V2標(biāo)定時(shí)所耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL。 4.3.2.6 EDTA(GB140178)分析純，1.1%水溶液。 4.3.2.7 酚酞(HGB303959)1%溶液，稱取酚酞1g，溶于100mL分析純的95%乙醇(GB67965)中。 4.3.2.8 氨水(GB63177)分析純，配成11水溶液。 4.3.2.9 鹽酸(GB62277)分析純，配成11和19水溶液。 4.3.2.10 緩沖溶液(pH=5.9)稱取分析純?nèi)宜徕c(CH3COONa3H2O)(GB69377)200g，溶于水中，加分析純冰乙酸(GB67678)6.0mL，用水稀

39、釋至1000mL。 4.3.2.11 二甲酚橙 0.1%溶液，稱取二甲酚橙0.1g，溶于100mLpH=5.9的緩沖溶液中，存放期不超過(guò)15d。 4.3.2.12 乙酸鋅(HG3109877)分析純，2%水溶液。 4.3.2.13 氟化鉀(GB127177)分析純，10%水溶液，儲(chǔ)于聚乙烯瓶中。4.3.2.14 鋁的標(biāo)準(zhǔn)溶液1mL相當(dāng)于氧化鋁1mg。置光譜純鋁片于燒杯中，用19鹽酸浸溶幾分鐘，使表面氧化層溶解，用傾瀉法倒去鹽酸溶液，以水洗滌數(shù)次后，再用無(wú)水乙醇洗滌數(shù)次，放入干燥器中干燥，準(zhǔn)確稱取加工后的鋁片0.5293g于150mL燒杯中，加優(yōu)級(jí)純氫氧化鉀(HGB300659)2g，水10mL

40、，待溶解后，用優(yōu)級(jí)純11鹽酸(GB62277)酸化，使氫氧化鋁沉淀又溶解，再過(guò)量10mL，冷至室溫，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。 4.3.2.15 乙酸鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液準(zhǔn)確稱取分析純乙酸鋅Zn(CH2COO)22H2O(HC3109877)1.6g于250mL燒杯中，加分析純冰乙酸(GB67678)1mL，以水溶解，用水稀釋至1000mL，搖勻。標(biāo)定方法如下： 準(zhǔn)確吸取鋁的標(biāo)準(zhǔn)溶液20mL于250mg燒杯中，加水稀釋至約100mL,加1.1%EDTA溶液20mL，加酚酞指示劑1滴，用11氨水中和至剛出現(xiàn)紅色，再加11鹽酸至紅色消失。然后加緩沖溶液10mL，于電爐上微沸35min，

41、取下冷至室溫。加入二甲酚橙指示劑45滴，立即用2%乙酸溶液滴定至近終點(diǎn)時(shí)，再用乙酸鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液滴至橙紅(或紫紅)色。 加入10%氟化鉀溶液10mL，煮沸23min,冷至室溫，補(bǔ)加二甲酚橙指示劑2滴，用乙酸鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液滴至橙紅(或紫紅)色，即為終點(diǎn)。乙酸鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)氧化鋁的滴定度按下式計(jì)算： (15)式中 M鋁的標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mg/mL; V1吸取鋁的標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL； V2標(biāo)定時(shí)所耗乙酸鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL。 4.3.3 測(cè)定步驟 4.3.3.1 準(zhǔn)確吸取制備液50mL于250mL燒杯中，加入磺基水楊酸指示劑0.5mL，滴加11氨水至溶液由紫色恰變?yōu)辄S色，再加入2mol/L鹽酸，調(diào)節(jié)溶液的

42、pH至1.82.0(用精密pH試紙檢驗(yàn))。 4.3.3.2 將溶液加熱至約70，取下，立即以EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至亮黃色(鐵低時(shí)為無(wú)色，終點(diǎn)時(shí)溫度應(yīng)在60左右)。 4.3.3.3 于滴完鐵的溶液中，加入1.1%EDTA溶液10mL，酚酞指示劑1滴，用11氨水中和至剛出現(xiàn)紅色，再加11鹽酸至紅色消失。然后加緩沖溶液10mL，于電爐上微沸35min，取下冷至室溫。 4.3.3.4 加入二甲酚橙指示劑45滴，立即用2%乙酸鋅溶液滴定至橙紅(或紫紅)色。 4.3.3.5 加入10%氟化鉀溶液5mL，煮沸23min，冷至室溫，補(bǔ)加二甲酚橙指示劑2滴，用乙酸鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至橙紅(或紫紅)色，即為終點(diǎn)。 4

43、.3.4 結(jié)果計(jì)算和允許誤差 4.3.4.1 氧化鐵含量(%)按下式計(jì)算： (16)式中 EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)氧化鐵的滴定度，mg/mL； V試液所耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL; G分析灰樣重，g。 4.3.4.2 氧化鋁含量(%)按下式計(jì)算： (17)式 中 乙酸鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)氧化鋁的滴定度，mg/mL； V試液所耗乙酸鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL； G分析灰樣重，g; 0.638由二氧化鈦換算成氧化鋁的因數(shù)。 4.3.4.3 氧化鐵、氧化鋁的允許誤差如表1所列： 4.4 氧化鈣的測(cè)定(EGTA容量法) 表1 氧化鐵、氧化鋁的允許誤差 分析項(xiàng)目含量%重復(fù)性%再現(xiàn)性%Fe2O355510100.30.

44、40.60.60.81.2Al2O320200.60.81.21.54.4.1 要點(diǎn) 在適當(dāng)稀釋的溶液中，以三乙醇胺掩蔽鐵、鋁、鈦及錳等，在pH12.5下，以鈣黃綠素-百里酚酞為指示劑，以EGTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。 4.4.2 試劑 4.4.2.1 EGTA標(biāo)準(zhǔn)溶液0.005mol/L。稱取分析純乙二醇二乙醚二胺四乙酸(簡(jiǎn)稱EGTA)1.9g，溶于10mL氫氧化鈉溶液中，用水稀釋至1000mL，搖勻。標(biāo)定方法如下： 準(zhǔn)確吸取鈣的標(biāo)準(zhǔn)溶液5mL于200mL燒杯中，加水約75mL，14三乙醇胺5mL，25%氫氧化鉀10mL，鈣黃綠素-百里酚酞混合指示劑少許，每加一種試劑，均應(yīng)攪勻，于黑色底板上，立即用

45、EGTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至綠色熒光完全消失，即為終點(diǎn)。同時(shí)作空白試驗(yàn)。EGTA標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)氧化鈣的滴定度TCaO按下式計(jì) 算： (18)式中 M鈣的標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，mg/mL； V吸取鈣的標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積mL； V1標(biāo)定時(shí)所耗EGTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL； V2空白時(shí)所耗EGTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL。 4.4.2.2 氫氧化鉀(HGB300659)分析純，25%水溶液，儲(chǔ)于聚乙烯瓶中。 4.4.2.3 三乙醇銨 分析純，配成14水溶液。 4.4.2.4 鈣黃綠素-百里酚酞混合指示劑 稱取鈣黃綠素0.20g和百里酚酞0.16g，與預(yù)先在110烘干的分析純氯化鉀(GB64677)10g研磨均勻，裝入磨口瓶中

46、，存放于干燥器內(nèi)。4.4.2.5 鈣的標(biāo)準(zhǔn)溶液 1mL相當(dāng)于氧化鈣0.5mg。準(zhǔn)確稱取預(yù)先在120烘過(guò)2h的優(yōu)級(jí)純碳酸鈣0.8924g于250mL燒杯中，用水潤(rùn)濕，蓋上表皿，沿杯口慢慢滴加優(yōu)級(jí)純11鹽酸(GB62277)5mL，待溶解完畢，煮沸驅(qū)盡二氧化碳，用水沖洗表面皿及杯壁，取下冷卻，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。 4.4.3 測(cè)定步驟 準(zhǔn)確吸取制備液25mL于200mL燒杯中，加水約50mL，14三乙醇胺5mL，25%氫氧化鉀10mL，鈣黃綠素-百里酚酞混合指示劑少許，每加一種試劑，均應(yīng)攪勻。于黑色底板上，立即用EGTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至綠色熒光完全消失，即為終點(diǎn)。 4.4

47、.4 結(jié)果計(jì)算和允許誤差 4.4.4.1 氧化鈣含量(%)按下式計(jì)算： (19)式中 VCaOEGTA標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)氧化鈣的滴定度，mg/mL； V試液所耗EGTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL； G分析灰樣重，g。 4.4.4.2 氧化鈣的允許誤差如下： 含量(%) 重復(fù)性(%) 再現(xiàn)性(%) 10 0.6 1.2 4.5 氧化鎂的測(cè)定(EDTA容量法) 4.5.1 要點(diǎn) 在適當(dāng)稀釋的溶液中，以三乙醇胺及酒石酸鉀鈉掩蔽鐵、鋁、鈦及錳等，以EGTA掩蔽鈣，在pH10的氨性溶液中，以酸性鉻藍(lán)K-萘酚綠B為指示劑，以EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。 4.5.2 試劑 4.5.2.1 酒石酸鉀鈉 分析純，5%水溶液。 4.5.2.2 三乙醇胺 分析純，配成14水溶液。 4.5.2.3 氨水(GB63177)分析純，配成11水溶液。 4.5.2.4 酸性鉻藍(lán)K-萘酚綠B混合指示劑 稱取酸性鉻藍(lán)K0.5g和萘酚綠B1.25g，與預(yù)先在110烘干的分析純氯化鉀(GB64677)10g，研磨均勻，裝入磨口瓶中，存放干燥器內(nèi)。 4.5.2.5 鎂的標(biāo)準(zhǔn)溶液 1mL相當(dāng)于氧化鎂0.4mg。準(zhǔn)確稱取預(yù)先在1000灼燒1h的優(yōu)級(jí)純氧化鎂0.5000g，于200mL燒杯中，加水20mL，11鹽酸10mL，溶解完全后移入1000mL容量瓶中，以水稀釋至