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第一節(jié) 原電池案例探究 你知道干電池提供的電能是由什么能轉(zhuǎn)化而來(lái)的嗎? 干電池是由一金屬鋅外殼和內(nèi)部的化學(xué)物質(zhì)NH4Cl、MnO2和少量漿糊組成的,中間有一根碳棒。鋅為電池負(fù)極,碳棒作電池正極。當(dāng)把鋅外殼和碳棒用導(dǎo)體連接起來(lái),構(gòu)成了閉合回路,發(fā)生化學(xué)反應(yīng):負(fù)極:Zn-2e-=Zn2+,正極:2+2MnO2+2e-=2NH3+Mn2O3+H2O。電池反應(yīng)為:2+2MnO2+Zn=2NH3+Zn2+Mn2O3+H2O。這樣,貯存在金屬鋅和NH4Cl中的化學(xué)能就轉(zhuǎn)化成電能釋放出來(lái)。從正、負(fù)極的變化,Zn、Mn兩種元素都存在化合價(jià)的變化,可看作發(fā)生了氧化還原反應(yīng)。推而廣之,對(duì)所有的電池來(lái)說(shuō),其實(shí)都是氧化還原反應(yīng)的分解與組合,因此掌握氧化還原反應(yīng)的原理是掌握原電池反應(yīng)的前提。 問(wèn)題與討論: 1.為什么氧化還原反應(yīng)是構(gòu)成原電池的反應(yīng)基礎(chǔ)?試分析之。 2.你知道干電池中的漿糊的作用嗎?試分析干電池中離子的移動(dòng)方向?;瘜W(xué)電源在我們?nèi)粘I钪胁豢苫蛉保私庠姵氐脑?,?duì)于化學(xué)電源的使用、維護(hù)和廢品處理都有現(xiàn)實(shí)的指導(dǎo)意義。自學(xué)導(dǎo)引1.電化學(xué)是_的科學(xué)。從_與_的關(guān)系來(lái)區(qū)分,電化學(xué)反應(yīng)過(guò)程(及其裝置)可以分為兩類:_和_。答案:研究化學(xué)能與電能相互轉(zhuǎn)換的裝置 過(guò)程 效率產(chǎn)生電流的反應(yīng) 借助電流而發(fā)生的反應(yīng)2.原電池的工作原理(以鋅銅原電池為例,教材圖41):Zn為_極,Cu為_;負(fù)極上發(fā)生_反應(yīng),電極反應(yīng)式為_,正極上發(fā)生_反應(yīng),電極反應(yīng)式為_;電子流出的極是_極,電子流入的極是_極;電流方向_。鹽橋中的鹽溶液是_溶液,其作用為_。鹽橋中的_會(huì)移向ZnSO4溶液,_移向CuSO4溶液,使ZnSO4溶液和CuSO4溶液均保持電中性。該原電池工作一段時(shí)間后,兩電極的質(zhì)量將會(huì)_。答案:負(fù) 正 氧化 Zn-2e-=Zn2+ 還原 2H+2e-=H2 負(fù) 正 銅鋅 電解質(zhì)KCl使兩個(gè)燒杯中的溶液連成一個(gè)通路 Cl- K+ 鋅極減少,銅極增加3.原電池是把_能轉(zhuǎn)化為_能的裝置。原電池原理是把_,還原劑在_極上失去電子發(fā)生_反應(yīng),電子通過(guò)導(dǎo)線流向極,氧化劑在_極上得到電子發(fā)生_反應(yīng)。構(gòu)成原電池滿足的四個(gè)條件:_;_;_;_。答案:(1)化學(xué) 電 氧化還原反應(yīng)設(shè)計(jì)在正負(fù)兩極發(fā)生 負(fù) 氧化 正 正 還原(2)有活潑性不同的兩電極電解質(zhì)溶液構(gòu)成閉合回路能夠自發(fā)進(jìn)行的氧化還原反應(yīng)疑難剖析一、原電池原理 原電池裝置的構(gòu)成條件:有活潑性不同的電極;電解質(zhì)溶液;形成閉合回路。只有這三個(gè)條件同時(shí)具備才有可能產(chǎn)生原電池電流?!纠?】 下圖中的裝置能組成原電池產(chǎn)生電流的是( )解析:A中兩個(gè)電極相同,D中電極與電解質(zhì)溶液之間不發(fā)生反應(yīng),不能構(gòu)成原電池。B符合原電池的三個(gè)條件,且Zn能與H2SO4溶液反應(yīng),兩電極發(fā)生的反應(yīng)分別是:Zn-2e-=Zn2+,2H+2e-=H2。C中酒精不是電解質(zhì),故不是原電池。答案:B【例2】根據(jù)右圖所示的裝置回答下列問(wèn)題:(1)鐵片與銅片不用導(dǎo)線連接,有何現(xiàn)象發(fā)生?寫出反應(yīng)的化學(xué)方程式。(2)用導(dǎo)線把金屬片連接起來(lái),現(xiàn)象有什么不同?用最恰當(dāng)?shù)幕瘜W(xué)方程式表示發(fā)生的反應(yīng)。解析:第(1)種情況,銅片不起作用,鐵與H+反應(yīng),但速率較小,鐵片越純,表面越光滑,反應(yīng)速率越小。第(2)種情況,用導(dǎo)線連接后構(gòu)成了原電池,正極產(chǎn)生氫氣,所以氣泡從銅片表面逸出。原電池的形成使電子得以順利轉(zhuǎn)移,H+在Cu表面得到電子比在鐵表面容易得多,所以反應(yīng)速率增大,氫氣逸出速率增大,鐵的溶解速率也增大。答案:(1)鐵片與銅片不用導(dǎo)線連接,則鐵片表面有氣泡產(chǎn)生,但速率較慢。Fe+H2SO4=FeSO4+H2(2)氣泡不從鐵片表面而是從銅片表面逸出;產(chǎn)生氫氣的速率明顯加大。電極反應(yīng)式:負(fù)極:Fe-2e-=Fe2+正極:2H+2e-=H2友情提示:從這里可以得到啟發(fā),若要加快鐵片和酸的反應(yīng)速率,可用銅片與之接觸或加少量CuSO4溶液使鐵從局部置換出銅,形成原電池。同樣,在制備氫氣的實(shí)驗(yàn)中,為加速鋅與酸反應(yīng)制取氫氣的速率,可以在酸中加少量CuSO4溶液,以使鋅與CuSO4溶液局部置換出的Cu形成原電池,或用粗鋅與酸反應(yīng)形成原電池加快反應(yīng)速率。二、原電池的設(shè)計(jì)與應(yīng)用 常設(shè)計(jì)為能力探究題或判斷題。設(shè)計(jì)原電池要滿足原電池的形成條件。常用于加快化學(xué)反應(yīng)速率及金屬活動(dòng)性判斷。【例3】 選擇適宜的材料和試劑設(shè)計(jì)一個(gè)原電池,以便完成下列反應(yīng):2FeCl3+Cu=2FeCl2+CuCl2。畫出原電池的示意圖并寫出電極反應(yīng)。解析:根據(jù)形成原電池的3個(gè)條件,可知必須選擇兩個(gè)電極的材料和電解質(zhì)溶液。在反應(yīng)2FeCl3+Cu=2FeCl2+CuCl2中,Cu是被氧化的,應(yīng)該是原電池負(fù)極上發(fā)生的反應(yīng),Cu作負(fù)極材料最適宜,而正極只須選活潑性比Cu弱的金屬或非金屬電極即可,可選擇石墨電極。Fe3+在正極上被還原,所以選擇FeCl3溶液作電解液,如右圖所示。答案:原電池設(shè)計(jì)如右圖所示。負(fù)極:Cu-2e-=Cu2+正極:2Fe3+2e-=2Fe2+總反應(yīng):Cu+2Fe3+=Cu2+2Fe2+友情提示:原電池裝置是該裝置必須能自發(fā)地發(fā)生氧化還原反應(yīng)。所以對(duì)裝置的正、負(fù)極材料選擇必須要注意該材料在裝置中作什么電極,這樣才能作出正確的選擇?!纠?】 X、Y、Z、W四塊金屬分別用導(dǎo)線兩兩相連浸入稀硫酸中組成原電池。X、Y相連時(shí),X為負(fù)極;Z、W相連時(shí),電流方向是WZ;X、Z相連時(shí),Z極上產(chǎn)生大量氣泡;W、Y相連時(shí),W極發(fā)生氧化反應(yīng)。據(jù)此判斷四種金屬的活動(dòng)順序是( )A.XZWY B.ZXYWC.WXYZ D.YWZX解析:在原電池中,活潑金屬作為電池的負(fù)極,失去電子發(fā)生氧化反應(yīng);不活潑的金屬作為電池的正極,得到電子發(fā)生還原反應(yīng)。電子由負(fù)極經(jīng)導(dǎo)線流向正極,與電流的方向相反(物理學(xué)中規(guī)定正電荷移動(dòng)的方向?yàn)殡娏鞯姆较颍?。因此,X、Y相連時(shí),X為負(fù)極,則活潑性XY;Z、W相連時(shí),電流方向是WZ,則活潑性ZW;X、Z相連時(shí),Z極上產(chǎn)生大量氣泡,則活潑性XZ;W、Y相連時(shí),W極發(fā)生氧化反應(yīng),則WY。綜上,可以得出金屬的活潑性順序是XZWY。答案:A友情提示:根據(jù)原電池的組成判斷金屬活潑性強(qiáng)弱是原電池原理的重要應(yīng)用,一定要注意:在原電池中活潑金屬作負(fù)極,發(fā)生氧化反應(yīng),被腐蝕;不活潑金屬作正極,發(fā)生還原反應(yīng),常被保護(hù)起來(lái);電子移動(dòng)方向是由負(fù)極流向正極,與電流的方向相反。拓展遷移拓展點(diǎn)一:鹽橋 鹽橋 將飽和的KCl或NH4NO3(正、負(fù)離子遷移數(shù)幾乎相等)溶液裝在倒置的U形管中,跨接于兩電解質(zhì)溶液之間,代替兩溶液的直接接觸,就構(gòu)成了鹽橋。下面以銅鋅電池為例說(shuō)明鹽橋的作用(見下圖):鹽橋的作用 如圖所示,在鹽橋的飽和KCl溶液和電池的ZnSO4、CuSO4溶液間形成了兩個(gè)液體接界。KCl溶液濃度遠(yuǎn)大于電池中ZnSO4、CuSO4溶液的濃度,擴(kuò)散作用主要來(lái)自KCl溶液,即KCl分別往ZnSO4、CuSO4溶液中擴(kuò)散。由于K+和Cl-的遷移數(shù)很相近,因此在界面上產(chǎn)生的液體接界電勢(shì)數(shù)值很小,而且符號(hào)又常常相反,相互抵消了一部分,兩個(gè)液體接界電勢(shì)的和小于ZnSO4、CuSO4溶液直接接觸時(shí)的接界電勢(shì)。使用鹽橋時(shí),液體接界電勢(shì)可降到12 mV,在一般電動(dòng)勢(shì)測(cè)量中,可忽略不計(jì)。若電
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