汽車VDA278標準(中文版)

1、文檔來源為 :從網(wǎng)絡收集整理 .word 版本可編輯 .歡迎下載支持VDA278 熱脫附分析非金屬汽車內(nèi)飾材料中的有機揮發(fā)物目的： 分析程序用于非金屬材料（用于在機動車輛的內(nèi)飾件，例如：紡織品，地毯，膠 粘劑，密封劑，泡沫材料，皮革，塑料件，金屬箔片漆或不同的材料的組合）的排放量 的測定。用本標準進行從有機質物質中釋放出的物質的定性和定量分析。此外，可以測 定兩個半定量的值，一是估計的揮發(fā)性有機化合物（ VOC 值），而是可能的散發(fā)的可冷 凝物質的部分（霧值） 。此外，它也可以得到單一物質的排放量。在分析樣品排放時， 將樣品進行熱提取、分離，進行氣相色譜分析。本測試方法是只有在本文中描述的條件

2、 下才有效。然而，用該方法得到的結果，在其他一定的條件下是不適用的：為了進行有關健康評估所排放的物質。 在任何形式作為估計濃度基礎評估那些的整車內(nèi)飾，在駕駛或駕駛類似的條件。關鍵詞：釋放 非金屬材料，熱脫附（ TDS ），VOC 值，霧度值內(nèi)容列表1. 定義1.1 熱脫附分析1.2VDA278 中 VOC 值1.3 VDA278 中霧度值2. 存儲3. 分析系統(tǒng)，儀器參數(shù)3.1 設備系統(tǒng)的最低要求3.2 熱脫附系統(tǒng)適用性的檢查3.3 適用性檢查實例4. 進行分析4.1 清洗吸附管4.2 系統(tǒng)審核4.3 校準4.4 樣品分析序列4.5 色譜評價5 驗證5.1 實際樣品的測量值，實驗室間測試5.2

3、 甲苯在 Tenax 中的檢出限5.2 甲苯在 Tenax 中的偏差和回收率6 可能出現(xiàn)的錯誤及故障排除6.1 樣品準備6.2 表面不均勻的復雜樣品6.3冷卻系統(tǒng)時的問題（KAS 3 , Gerstel公司）6.4 熱脫附問題（turbo-matrix atd , pe公司）6.5水分含量高的樣品6.6物質的錯誤識別6 . 7高揮發(fā)值超過檢測線性范圍7附錄7.1特定材料的重量7.2熱脫附分析產(chǎn)生的漆膜7.3熱脫附分析示意圖7. 4控制混合色譜示例7.5Excel 報告介紹，小區(qū)配置7.6 Excel報告介紹，樣品Excel報告1. 定義1.1熱脫附分析 在熱脫附分析（ TDS ）時，少量的樣品

4、在玻璃管中加熱。釋放的揮發(fā)性物質在惰性氣體 的保護下在程序溫度蒸發(fā)器中冷卻。烘烤階段完成后，在冷卻的情況下迅速升溫至 280oC 。收集的揮發(fā)性物質，在氣相色譜中被分離，用光譜進行測試。附錄 7.3給出了用參考物質校準的熱脫附分析的結構示意圖，單位 ug/g ，可以對釋放物 質進行半定量分析。 甲苯用來作為 VOC 分析的定量參考物質， 正十六烷作為霧度測試的 定量參考物質。用化合物峰的質譜圖和保留指數(shù)作為定性分析的依據(jù)。1.2VDA278 的 VOC 值VDA278 的 VOC 值是是揮發(fā)性物質的綜合，只用相當于甲苯的量來計算。用這里描述的 方法，煮沸和洗脫的化合物用正十溴烷（C20 ）的尺

5、寸來進行評價。對于這些物質，假定他們可以用車內(nèi)空氣分析來證明，在這些樣品分析是在90 C下加熱30min, VO（值用雙倍的方法進行分析，結果可以用高于兩倍的方法值來表示。VDA278 的霧度值霧度值的測定是用留在 VOC分析時連接的熱脫附管的第二個樣品進行的，在120 C加熱60分鐘。霧度值是不易揮發(fā)的物質的綜合, 包含正十六烷的保留時間。用相當于正十六烷的值來 計算,物質的沸點范圍從正構烷烴 “C16C32”。在環(huán)境溫度時這些物質很容易在擋風玻璃上凝結起霧。2. 存儲 材料的分析時間的選擇依據(jù)據(jù)材料的年齡,其對應到最后裝配工作的最短的交付狀態(tài)。 例如,在汽車工作中一種泡沫材料的交付在發(fā)泡后

6、的 212天,因此泡沫材料的測試最多 在其通風 2天之內(nèi)完成?？偸歉鶕?jù)最不利的條件進行的（最差的情況） 。用于調查的代表 性的樣品沒有發(fā)生污染。 每個樣品要被氣密焊接在鋁夾心箔中, 或者樣品用雙層的鋁箔 （30um ）進行密閉包裝,邊緣折疊幾次。另外,樣品需要密封在聚乙烯袋中,傳送到實驗室。在樣品進行實際測試時樣品需要存儲在溫度要低于18 Co樣品準備和處理詳細過程參考附錄 7.1 和7.2.附錄 7.1 由不同材料組成的樣品的定義附錄 7.2清漆薄膜生產(chǎn)的定義3. 分析系統(tǒng),儀器參數(shù)3.1 合適設備系統(tǒng)的最低要求 直接耦合熱解析系統(tǒng) /GC 系統(tǒng) 氣相色譜儀（建議是使用電子氣路控制系統(tǒng)） 溫

7、度可編程,分流系統(tǒng)質譜檢測器,質譜數(shù)據(jù)庫 惰性玻璃表面解析管,內(nèi)徑為 4-5mm 色譜石英毛細管分析?。汗潭ㄏ?5%的苯甲基硅氧烷設備控制軟件評估AIA格式的原始數(shù)據(jù)文件的色譜軟件在VOC條件下，421中描述的控制混合物中單個物質（用甲苯計算的）的回收率 早60140% ,甲苯的回收率在 80120% o保持以下控制限（ DIN32645 ,置信區(qū)間 CI=95% ）：2文檔來源為 :從網(wǎng)絡收集整理 .word 版本可編輯 .文檔來源為：從網(wǎng)絡收集整理.word版本可編輯.歡迎下載支持在VOC運行時 甲苯0.04ug 二十烷（C20）0.06ug在Fog運行時 正構烷烴C320.2ug控制限的

8、測定：在甲醇（VOC運行）和/或正戊烷（霧度）中溶解不同的物質注入到 Tenax 管中，在280 C下解析。在VOC和或Fog方法參數(shù)對應的分流比或者 GC條件，詳見5.2. 3.2熱解析系統(tǒng)的適用性檢測審核測試和設備組合舉例設備設備組合1設備組合2熱解析單位Gerste 公司 TDSA :玻璃吸附管直徑：外徑6mm，內(nèi)徑4mmPE公司 Turbomatric ATD : 玻璃吸附管直徑：外徑6mm,內(nèi)徑4mm氣相色譜儀安捷倫公司HP6890 （待電壓 力控制系統(tǒng)EPS ） （Ohne檢測器分流）PE公司自動系統(tǒng)XL柱分流：MSD/FID=1.1 滅活毛細管：MSD 長3.6m*0.15um

9、（內(nèi)徑） FID :長 2m/0.15um （內(nèi)徑）載氣氦氣 5.0 , Messer Griesheim公 司 postclea n with Megasorb 氣 體凈化器氦氣5.0分離柱50m*0.32mm , 0.52um 5% 苯甲基硅氧烷HP Ultra2 （19091B-115 ）50m*0.32mm , 0.52um 5% 苯甲 基硅氧烷HP Ultra2 （19091B-115 ）冷阱Gerste公司 KAS3玻璃內(nèi)膽：填充火活石英棉（Kat.No.842010 ）Turbomatrix整合火活石英玻璃 襯（2.8mm內(nèi)徑），用0.5cm的 石英羊毛填充，2cm Tenax

10、TA和1cm石英羊毛（解析管）檢測器MSD 安捷倫公司5972APE 公司 Turbomass+FID評估軟件Chemstation G1701BA,MSExcel97,Wiley 7N/ IST-MS-Spectra databaseTurbomass 4.1.1,MS-Excel2000,Wiley 7N/NIST-MS-Spectra database單元設備組合1設備組合2熱解析單元TDSA采樣模式樣品拆卸 流模式 分流初始溫度20 C延遲時間1min 速率 60K/min結束溫度120 C結束時間60mi n 傳輸線溫度280 CG（運行時間57minTurbomatrix 溫度：閥

11、/管 280 C 管：（Fog） 120C60mi n（2級解析）1min （purge） 流：14psi （柱前壓力） 20ml/min （解析） 22ml/min （進口） 19ml/min （出口）冷阱參數(shù)分流模式1: 30初始溫度-150 C阱：-30 C （低）280 C （高）升溫速率：12K/sec結束溫度：280 C20mi n（保持）40k/s（速率）氣相色譜（GC）連接MSD的傳輸線280 C升溫程序：50 C, 2min,等溫25k/min，到 160C10K/min，到 280C，保溫 30min整個時間：接近48min流速：1.3ml/minEPS :持續(xù)分流模式熱解

12、析管流動證明MSD設置數(shù)據(jù)錄取：前12.5mi n質量數(shù)校準：標準自動校準（爐溫 100 C）掃描模式（低/高質量數(shù)）：29370amu , 2.3Scan/s 質譜-閾值：100FID設置溫度：320 CO2流量：45ml/min H2流量：450ml/min 衰減：-6，范圍：1評估用TIC進行疋性和疋量分析用TIC進行定性評估； FID進行量化分析。項目設備組合1設備組合2熱解析單元TDSA采樣模式樣品拆卸 流模式 分流初始溫度20 C延遲時間1min 速率 60K/min結束溫度280 C結束時間5mi n傳輸線溫度280 CTurbomatrix 溫度：閥/管 280 C 管：280

13、 C30min（2級解析）1min（purge ）流：14psi （柱前壓力） 20ml/min （解析） 22ml/min （進口） 19ml/min （出口）冷阱參數(shù)分流模式1： 30 初始溫度-150 C 升溫速率：12K/sec 結束溫度：280 C結束時間5min平衡時間1min阱：-30 C （低）280 C （高）20mi n（保持）40k/s（速率）評估用TIC進行疋性和疋量分析用TIC進行定性評估； FID進行量化分析。校準和控制分析時氣相色譜儀的參數(shù)：用甲苯校準和混合控制分析時，樣品參數(shù)用于 VOC測試的參數(shù)。當Datenefasssung開 始更多的飛濺時，甲醇在5.5m

14、in左右出峰。用Fog分析的GC條件進行十六烷的校準。 在 校準物質洗脫后斷開GC的爐溫可以縮短樣品的GC運行時間。4分析的執(zhí)行4.1熱解析管的洗脫使用完全沒有污染的解析管。新購的解析管在第一次使用前必須仔細清洗。Verfahr n是使用的。對于玻璃管推薦使用以下程序：清洗管浸泡在堿性溶液中幾個小時或者過夜 以保證徹底清潔，然后徹底清洗，首先用熱水沖洗至少1min，然后用軟化水沖洗。然后干燥（105 C, 45min）,避免交叉污染（氣密性包裝在鋁箔中）。4.2系統(tǒng)審核為了檢查設備系統(tǒng)的運行情況，一批分析后需要運行控制標準溶液分析（見，極性和酸 性物質其不需要的吸附有明顯的拖尾峰。因此他可以檢

15、測到重大損失產(chǎn)生的泄露。緊密連續(xù)的峰，如鄰二甲苯和正壬烷表示了色譜的分離度。在選定的色譜條件下，這連個物 質的峰在基線處必須完全分離，所有的物質必須有清洗的質譜定性數(shù)據(jù)。通過測量和靈 敏度調整來保證分光檢測器的效率，從而必須由生產(chǎn)商要求的規(guī)格實現(xiàn)。因此空氣和水 分的檢查是必要的，以保證整個系統(tǒng)的氣密性。此外，在樣品分析前，整個 TDS/GC系統(tǒng)必須檢查可能的記憶效應，至少應該進行運行 一個空的脫附管。如果負面影響，如強的風拖尾，干擾峰或出現(xiàn)顯著的重大損失，系統(tǒng)必須清理。必要時 更換色譜柱，玻璃襯管，密圭寸墊。記錄每批樣品質量控制的記過，作為質量控制尺度的質量控制內(nèi)容（規(guī)則圖）如：控制物質的峰面

16、積計算控制物質等同于甲苯的濃度保留時間以下物質溶解在甲醇中，被證明是適用于體系的（在VOC條件下的洗脫）：表1控制混合保留指數(shù)7組成保留指數(shù)組成670苯1100N-十一烷700正庚烷11102,6-二甲基苯酚766甲苯1200N-十二烷800正辛烷1300正十三烷870對二甲苯1400正十四烷895鄰二甲苯1435二環(huán)己胺900正壬烷1500正十五烷1000正癸烷1600正十六烷10302-乙基-1-己醇2390Di-(2-ethylhexl)-adipat持續(xù)生產(chǎn)時的建議：對于每個組件，稱 200 20mg樣品放入玻璃容器中（例如5ml螺口玻璃瓶），精確到O.lmg。稱混合溶液約100mg

17、（精確到0.1mg ）,轉移到50ml容量瓶中，加甲醇至接近 刻度線，蓋上活塞且小心振蕩直到所有的溶液完全溶解在甲醇中。然后加甲醇至刻度線，再次搖勻。將4uL溶液加入到熱脫附管（詳見，以便在熱解析管中，每種物質接近0.45 0.1ul。在該混合物中的正構烷烴的保留時間是適合作為測量確定未知物質的峰值的保留指數(shù)和 額外的MS鑒定的樣本的參考?？刂迫芤涸诤线m的保存（8攝氏度）條件下有效期至少為三個月。4.3校準按照外標法進行校準。填充 Tenax TA的熱解析管用校準溶液進行校準。 準備以下兩種校準溶液：1. VOC分析時，約.5ug/ul的甲苯的甲醇溶液2. Fog分析時，約5ug/ul的正十六

18、烷的甲醇溶液6文檔來源為：從網(wǎng)絡收集整理.word版本可編輯.文檔來源為 :從網(wǎng)絡收集整理 .word 版本可編輯 .歡迎下載支持在50ml的容量瓶中加入約25mg （精確到0.1mg ）甲苯和/或正十六烷，然后加入甲醇制 刻度線以下，蓋上蓋子并振動，然后加甲醇至刻度線并搖勻。校準溶液在較冷的條件下 儲存至少 3個月。正確濃度的保證是實驗室質量控制的要求。將填充 Tenax TA 的熱解析管連接在進樣裝置， 以保證用校準溶液校準時流經(jīng)校準管的惰 性氣流（氦 5.0）。廢氣的GC進樣器連接螺栓或冷卻時純的隔膜頭的建立提供了轉接器（GERSTEL公司）使得工作任務滿意進行。后者具有死體積相對較小，損失較少發(fā)生的優(yōu)點?？梢酝ㄟ^安裝可調節(jié)流量計來檢驗氦氣的流量。 對于熱解析管，可以通過在外面安裝一個氣壓表來控制整個流量和檢查氣密性。流量接近0.7 0.31/min。整個流速校準到接近2.53L。在Tenax管中有甲苯和/或十六烷 時，盡可能地移除使用的甲醇基體。插圖1是測試樣品的適當?shù)脑O備布置。 插圖1儀器校準溶液的分配（參考原始標準 13 頁）用10ul的GC注射器，吸入4ul的校準溶液（沒有氣泡）