總磷的測(cè)定方法839(2)

1、總磷的測(cè)定 一、鉬酸銨分光光度法 原理: 在中性條件下，過(guò)硫酸鉀溶液在高壓釜內(nèi)經(jīng) 120C以上加熱，產(chǎn)生如下反應(yīng)： K2S204+H2O2KHS04+Q 從而將水中的有機(jī)磷、無(wú)機(jī)磷、懸浮物內(nèi)的磷氧化成正磷酸。 在酸性介質(zhì)中，水樣中溶解性正磷酸與鉬酸銨反應(yīng)，在銻鹽存在下塵成磷鉬雜多酸后， 立即被抗壞血酸還原，生成藍(lán)色的絡(luò)合物，在 880nm 和 700nm 波長(zhǎng)下均有最大吸收 度。 儀器： 醫(yī)用手提式蒸汽消毒器或一般壓力鍋( 1.1 1.4kg/cm2 ) 50ml 具塞(磨口)比色管 紗布和棉線 分光光度計(jì)及10mn或 30mm：匕色皿 注意事項(xiàng) : 1、水中砷將嚴(yán)重干擾測(cè)定，使測(cè)定結(jié)果偏高。

2、 2、含Cl化合物高的水樣品在消解過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生 CI2 o對(duì)測(cè)定產(chǎn)生負(fù)干擾，含有大量不 含磷的有機(jī)物會(huì)影響有機(jī)磷的消解轉(zhuǎn)化成正磷酸。此類(lèi)樣品應(yīng)選用其他消解方法。 例如：HNOHCIO4方法消解樣品。 3、過(guò)硫酸鉀溶解比較困難，可于40C左右的水浴鍋上加熱溶解，但切不可將燒杯直接 放在電爐上加熱，否則局部溫度到達(dá) 60C過(guò)硫酸鉀即分解失效。 (四)優(yōu)缺點(diǎn) 適用于地表水，生活污水，工業(yè)廢水的測(cè)定。 二、鉬銻抗分光光度法 原理： 在酸性條件下 , 正磷酸鹽與鉬酸銨、酒石酸銻氧鉀反應(yīng) , 生成磷鉬雜多酸 , 被還原 劑抗壞血酸還原，則變成藍(lán)色絡(luò)合物，通常即稱(chēng)磷鉬藍(lán)。在波長(zhǎng)700 mm光程10 mm處,

3、 光的吸收程度與磷鉬藍(lán)的濃度成正比。 計(jì)算方法 : 磷酸鹽( P, mg /L) = m /V 式中, m - 由校準(zhǔn)曲線查得的磷量 ( ?g) ; V- 水樣體積 ( mL) 。 本方法檢出限為 0. 01 0. 6 mg /L 。 主要儀器與試劑： 儀器： 7220 分光光度計(jì) ( 上海第三儀器廠 ) 試劑：空白溶液 : 電導(dǎo)率 1 ?S /cm 的實(shí)驗(yàn)用水 , 要求平行測(cè)定的相對(duì)偏差 50%。 天然水樣: 取具有代表性的水樣 , 放置一定時(shí)間 , 使組成趨向穩(wěn)定 , 并且水樣中總磷 濃度不能為未檢出。 加標(biāo)天然水樣 : 在天然水樣中加入一定濃度的被測(cè)物 , 使其濃度大于天然水樣 , 但不

4、 應(yīng)超過(guò)0. 9 C 。 標(biāo)準(zhǔn)樣品: 環(huán)保部總磷標(biāo)準(zhǔn)樣品 , 真值?=（ 0. 320 ! 0. 014） mg /L 。 以上除空白以外的各種溶液 , 平行測(cè)定的相對(duì)偏差按分析結(jié)果所在數(shù)量級(jí) 0. 01 mg/L 、 0. 1mg /L, 應(yīng)分別小于 20% 、10% 。其他所需試劑均按文獻(xiàn) 1 要求配制。 三、孔雀綠 - 磷鉬雜多酸分光光度法 （一）實(shí)驗(yàn)原理 在中性條件下用過(guò)硫酸鉀使試樣消解，將所含磷全部氧化為正磷酸鹽，在酸性介 質(zhì)中正磷酸鹽與鉬酸銨反應(yīng)，經(jīng)一系列反應(yīng)后的物質(zhì)與顯色劑發(fā)生顯色反應(yīng)，通過(guò)分 光光度計(jì)測(cè)其吸光度，由標(biāo)準(zhǔn)曲線算出總磷含量。 （二 ） 適用范圍 取樣消解水樣中的總含

5、磷量不超過(guò) 2卩go （三） 實(shí)驗(yàn)儀器 50.0ml具塞比色管；壓力鍋（能升溫至120C）；分光光度計(jì)（3 cm玻璃比色皿）; 各規(guī)格移液管。 （四） 試劑 1. 鉬酸銨（分析純）溶液：溶解176.5g鉬酸銨（NH4 6Mo7O24?4H2O于水中， 并稀釋至 1000ml； 2. 孔雀綠（分析純）溶液： 加熱溶解 1.12g 孔雀綠于水中，并稀釋至 100ml； 3. 顯色劑：在40ml鉬酸銨溶液中依次加入30ml濃硫酸及36ml孔雀綠溶液，混 勻、靜置30 min后，經(jīng)過(guò)0.45卩m濾膜過(guò)濾（現(xiàn)用現(xiàn)配）； 4. 聚乙烯醇（PVA溶液：取PVA（聚合度1750 50） 1g溶于100ml熱水

6、中，濾 紙過(guò)濾后使用； 5. 磷酸鹽儲(chǔ)備液：將磷酸二氫鉀于110C干燥2 h,在干燥器中放冷.稱(chēng)取0.2197g 溶解水中，定量轉(zhuǎn)移入1000ml容量瓶中，加（1+1）硫酸5ml，用水稀釋至標(biāo) 線，此溶液磷質(zhì)量濃度為50.00卩g/mL； 6. 磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)使用液：稱(chēng)取1ml貯備液于250ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，此 溶液磷質(zhì)量濃度為0.2卩g/mL磷（現(xiàn)用現(xiàn)配）； 7. 5%過(guò)硫酸鉀溶液： 溶解過(guò)硫酸鉀 5g 于水中，并稀釋至 100ml； 8. 濃硫酸（分析純） ； 五） 實(shí)驗(yàn)步驟 水樣預(yù)處理： 取混勻水樣 25.0ml 于具塞比色管中，加 4ml 5%過(guò)硫酸鉀溶液，加塞 并用紗布包扎好

7、，置于壓力鍋中，于120C下消解30min,取出放冷，供水中總磷測(cè)定。 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制： 于 25ml 具塞比色管中分別加入磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)使用液 0.00 ， 0.50 ， 1.00，2.00，3.00，5.00，10.00ml，加水至 25ml,再加入 3ml 的顯色劑及 1ml1%PVA 溶液，混勻，放置30 min后，于650 nm波長(zhǎng)處以試劑空白為參比，進(jìn)行吸光度測(cè)量， 得到吸光度 - 磷含量標(biāo)準(zhǔn)曲線。 測(cè)定：取經(jīng)過(guò)預(yù)處理的適量水樣（含磷量不超過(guò) 2卩g）,用水稀釋至標(biāo)線，按繪制 標(biāo)準(zhǔn)曲線的步驟進(jìn)行顯色和檢測(cè)，計(jì)算待測(cè)水樣的磷含量。 （六） 優(yōu)缺點(diǎn) 消解水樣中的總磷量不超過(guò)2ug。適用于江

8、河，湖泊等地下水中的痕量磷的測(cè)定。 適用于 1-10ug 磷的測(cè)定。 四、氣相色譜法 氣相色譜法測(cè)定水質(zhì)中的總磷元素磷沸點(diǎn)比較低 , 且易揮發(fā) , 可用氣相色譜法直接測(cè) 定經(jīng)有機(jī)溶劑萃取的水樣中元素磷。 Addision 等人 3 以甲苯作為萃取劑 , 萃取水樣 中的元素磷 , 經(jīng)色譜柱分離后 , 在火焰光度檢測(cè)器中元素磷被氧化燃燒生成磷的氧化 物, 然后被富氫火焰的 H 還原為碎片 PHO* 。被火焰高溫激發(fā)的碎片 PHO* 釋放出特征 光譜的能量，其最大檢測(cè)波長(zhǎng)為526nm檢測(cè)發(fā)射光譜強(qiáng)度，從而得到出總磷的含量。 儀器： 氣相色譜儀 優(yōu)缺點(diǎn) 適用于地下水，地面水，土壤中速滅磷，甲拌磷等多組分測(cè)定。最低檢測(cè)濃度為 0.0001-0.0029mg/kg. （ 一） 原理和方法 a 采用交換容量非常低的特制離子交換樹(shù)脂為固定相； b. 在分離柱后， 用另外一支抑制 柱來(lái)消除淋洗液的高本底 ;c. 由于消除了淋洗液的高本底電導(dǎo)，采用電導(dǎo)檢測(cè)器可靈 敏檢測(cè)出各種無(wú)機(jī)離子組分。 （二）儀器 離子色譜儀 （三）優(yōu)缺點(diǎn) 快速，方便，