總磷的測定方法839(2)

1、總磷的測定 一、鉬酸銨分光光度法 原理: 在中性條件下，過硫酸鉀溶液在高壓釜內經 120C以上加熱，產生如下反應： K2S204+H2O2KHS04+Q 從而將水中的有機磷、無機磷、懸浮物內的磷氧化成正磷酸。 在酸性介質中，水樣中溶解性正磷酸與鉬酸銨反應，在銻鹽存在下塵成磷鉬雜多酸后， 立即被抗壞血酸還原，生成藍色的絡合物，在 880nm 和 700nm 波長下均有最大吸收 度。 儀器： 醫(yī)用手提式蒸汽消毒器或一般壓力鍋( 1.1 1.4kg/cm2 ) 50ml 具塞(磨口)比色管 紗布和棉線 分光光度計及10mn或 30mm：匕色皿 注意事項 : 1、水中砷將嚴重干擾測定，使測定結果偏高。

2、 2、含Cl化合物高的水樣品在消解過程中會產生 CI2 o對測定產生負干擾，含有大量不 含磷的有機物會影響有機磷的消解轉化成正磷酸。此類樣品應選用其他消解方法。 例如：HNOHCIO4方法消解樣品。 3、過硫酸鉀溶解比較困難，可于40C左右的水浴鍋上加熱溶解，但切不可將燒杯直接 放在電爐上加熱，否則局部溫度到達 60C過硫酸鉀即分解失效。 (四)優(yōu)缺點 適用于地表水，生活污水，工業(yè)廢水的測定。 二、鉬銻抗分光光度法 原理： 在酸性條件下 , 正磷酸鹽與鉬酸銨、酒石酸銻氧鉀反應 , 生成磷鉬雜多酸 , 被還原 劑抗壞血酸還原，則變成藍色絡合物，通常即稱磷鉬藍。在波長700 mm光程10 mm處,

3、 光的吸收程度與磷鉬藍的濃度成正比。 計算方法 : 磷酸鹽( P, mg /L) = m /V 式中, m - 由校準曲線查得的磷量 ( ?g) ; V- 水樣體積 ( mL) 。 本方法檢出限為 0. 01 0. 6 mg /L 。 主要儀器與試劑： 儀器： 7220 分光光度計 ( 上海第三儀器廠 ) 試劑：空白溶液 : 電導率 1 ?S /cm 的實驗用水 , 要求平行測定的相對偏差 50%。 天然水樣: 取具有代表性的水樣 , 放置一定時間 , 使組成趨向穩(wěn)定 , 并且水樣中總磷 濃度不能為未檢出。 加標天然水樣 : 在天然水樣中加入一定濃度的被測物 , 使其濃度大于天然水樣 , 但不

4、 應超過0. 9 C 。 標準樣品: 環(huán)保部總磷標準樣品 , 真值?=（ 0. 320 ! 0. 014） mg /L 。 以上除空白以外的各種溶液 , 平行測定的相對偏差按分析結果所在數(shù)量級 0. 01 mg/L 、 0. 1mg /L, 應分別小于 20% 、10% 。其他所需試劑均按文獻 1 要求配制。 三、孔雀綠 - 磷鉬雜多酸分光光度法 （一）實驗原理 在中性條件下用過硫酸鉀使試樣消解，將所含磷全部氧化為正磷酸鹽，在酸性介 質中正磷酸鹽與鉬酸銨反應，經一系列反應后的物質與顯色劑發(fā)生顯色反應，通過分 光光度計測其吸光度，由標準曲線算出總磷含量。 （二 ） 適用范圍 取樣消解水樣中的總含

5、磷量不超過 2卩go （三） 實驗儀器 50.0ml具塞比色管；壓力鍋（能升溫至120C）；分光光度計（3 cm玻璃比色皿）; 各規(guī)格移液管。 （四） 試劑 1. 鉬酸銨（分析純）溶液：溶解176.5g鉬酸銨（NH4 6Mo7O24?4H2O于水中， 并稀釋至 1000ml； 2. 孔雀綠（分析純）溶液： 加熱溶解 1.12g 孔雀綠于水中，并稀釋至 100ml； 3. 顯色劑：在40ml鉬酸銨溶液中依次加入30ml濃硫酸及36ml孔雀綠溶液，混 勻、靜置30 min后，經過0.45卩m濾膜過濾（現(xiàn)用現(xiàn)配）； 4. 聚乙烯醇（PVA溶液：取PVA（聚合度1750 50） 1g溶于100ml熱水

6、中，濾 紙過濾后使用； 5. 磷酸鹽儲備液：將磷酸二氫鉀于110C干燥2 h,在干燥器中放冷.稱取0.2197g 溶解水中，定量轉移入1000ml容量瓶中，加（1+1）硫酸5ml，用水稀釋至標 線，此溶液磷質量濃度為50.00卩g/mL； 6. 磷酸鹽標準使用液：稱取1ml貯備液于250ml容量瓶中，用水稀釋至標線，此 溶液磷質量濃度為0.2卩g/mL磷（現(xiàn)用現(xiàn)配）； 7. 5%過硫酸鉀溶液： 溶解過硫酸鉀 5g 于水中，并稀釋至 100ml； 8. 濃硫酸（分析純） ； 五） 實驗步驟 水樣預處理： 取混勻水樣 25.0ml 于具塞比色管中，加 4ml 5%過硫酸鉀溶液，加塞 并用紗布包扎好

7、，置于壓力鍋中，于120C下消解30min,取出放冷，供水中總磷測定。 標準曲線的繪制： 于 25ml 具塞比色管中分別加入磷酸鹽標準使用液 0.00 ， 0.50 ， 1.00，2.00，3.00，5.00，10.00ml，加水至 25ml,再加入 3ml 的顯色劑及 1ml1%PVA 溶液，混勻，放置30 min后，于650 nm波長處以試劑空白為參比，進行吸光度測量， 得到吸光度 - 磷含量標準曲線。 測定：取經過預處理的適量水樣（含磷量不超過 2卩g）,用水稀釋至標線，按繪制 標準曲線的步驟進行顯色和檢測，計算待測水樣的磷含量。 （六） 優(yōu)缺點 消解水樣中的總磷量不超過2ug。適用于江

8、河，湖泊等地下水中的痕量磷的測定。 適用于 1-10ug 磷的測定。 四、氣相色譜法 氣相色譜法測定水質中的總磷元素磷沸點比較低 , 且易揮發(fā) , 可用氣相色譜法直接測 定經有機溶劑萃取的水樣中元素磷。 Addision 等人 3 以甲苯作為萃取劑 , 萃取水樣 中的元素磷 , 經色譜柱分離后 , 在火焰光度檢測器中元素磷被氧化燃燒生成磷的氧化 物, 然后被富氫火焰的 H 還原為碎片 PHO* 。被火焰高溫激發(fā)的碎片 PHO* 釋放出特征 光譜的能量，其最大檢測波長為526nm檢測發(fā)射光譜強度，從而得到出總磷的含量。 儀器： 氣相色譜儀 優(yōu)缺點 適用于地下水，地面水，土壤中速滅磷，甲拌磷等多組分測定。最低檢測濃度為 0.0001-0.0029mg/kg. （ 一） 原理和方法 a 采用交換容量非常低的特制離子交換樹脂為固定相； b. 在分離柱后， 用另外一支抑制 柱來消除淋洗液的高本底 ;c. 由于消除了淋洗液的高本底電導，采用電導檢測器可靈 敏檢測出各種無機離子組分。 （二）儀器 離子色譜儀 （三）優(yōu)缺點 快速，方便，