常見離子鑒定方法

1、陽離子的鑒定方法 鑒定方法條件與干擾靈敏度撿出限量最低濃度na+1取2滴na+試液，加8滴醋酸鈾酰試劑 ：uo2(ac)2+zn(ac)2+hac,放置數(shù)分鐘，用玻璃棒摩擦器壁，淡黃色的晶狀沉淀出現(xiàn)，示有na+ ：3uo22+zn2+na+9ac+9h2o=3uo2(ac)2zn(ac)2naac9h2o1.在中性或醋酸酸性溶液中進(jìn)行，強(qiáng)酸強(qiáng)堿均能使試劑分解。需加入大量試劑，用玻璃棒摩擦器壁2.大量k+存在時(shí)，可能生成kacuo2(ac)2 的針狀結(jié)晶。如試液中有大量k+時(shí)用水沖稀3倍后試驗(yàn)。 ag+、hg2+、sb3+有干擾， po43、aso43能使試劑分解，應(yīng)預(yù)先除去 12.5g250g

2、g1 (250ppm)2.na+試液與等體積的0.1moll-1ksb(oh)6試液混合，用玻璃棒摩擦器壁，放置后產(chǎn)生白色晶形沉淀示有na+ ： na+sb(oh)6= nasb(oh)6 na+濃度大時(shí)，立即有沉淀生成，濃度小時(shí)因生成過飽和溶液，很久以后（幾小時(shí)，甚至過夜）才有結(jié)晶附在器壁 1. 在中性或弱堿性溶液中進(jìn)行，因酸能分解試劑 2. 低溫進(jìn)行，因沉淀的溶解度隨溫度的升高而加劇 3. 除堿金屬以外的金屬離子也能與試劑形成沉淀，需預(yù)先除去 k+1.取2滴k+試液，加3滴六硝基合鈷酸鈉(na3co(no2)6)溶液，放置片刻，黃色的k2naco(no2)6沉淀析出，示有k+ ：2k+na

3、+co(no2)63=k2naco(no2)61. 中性微酸性溶液中進(jìn)行，因酸堿都能分解試劑中的co(no2)63- 2. nh4+與試劑生成橙色沉淀(nh4)2naco(no2)6而干擾，但在沸水中加熱12分鐘后(nh4)2naco(no2)6完全分解，k2naco(no2)6無變化，故可在nh4+濃度大于k+濃度100倍時(shí)，鑒定k+4g80gg1 (80ppm)2.取2滴k+試液，加23滴0.1moll-1四苯硼酸鈉nab(c6h5)4溶液，生成白色沉淀示有k+ ：k+b(c6h5)4- = kb(c6h5)41. 在堿性中性或稀酸溶液中進(jìn)行2. nh4+有類似的反應(yīng)而干擾，ag+、hg2

4、+的影響可加nacn消除，當(dāng)ph=5，若有edta存在時(shí)，其他陽離子不干擾。0.5g10gg1 (10ppm)nh4+ 1. 氣室法 ：用干燥、潔凈的表面皿兩塊（一大、一?。诖蟮囊粔K表面皿中心放3滴nh4+試液，再加3滴6moll-1 naoh溶液,混合均勻。在小的一塊表面皿中心黏附一小條潮濕的酚酞試紙，蓋在大的表面皿上做成氣室。將此氣室放在水浴上微熱2min，酚酞試紙變紅，示有nh4+ 這是nh4+的特征反應(yīng)0.05g1gg1 (1ppm)2.取1滴nh4+試液，放在白滴板的圓孔中，加2滴奈氏試劑（k2hgi4的naoh溶液），生成紅棕色沉淀，示有nh4+ ： 或nh4+oh-=nh3+

5、h2onh4+濃度低時(shí)，沒有沉淀產(chǎn)生，但溶液呈黃色或棕色1 fe3+、co2+、ni2+、ag+、cr3+等存在時(shí)，與試劑中的naoh生成有色沉淀而干擾，必須預(yù)先除去2.大量s2-的存在，使hgi42-分解析出hgs。大量i-存在使反應(yīng)向左進(jìn)行，沉淀溶解0.05g1gg1 (1ppm)mg2+1.取2滴mg2+試液，加2滴2moll-1naoh溶液，1滴鎂試劑（），沉淀呈天藍(lán)色，示有mg2+ 。對(duì)硝基苯偶氮苯二酚 俗稱鎂試劑（）,在堿性環(huán)境下呈紅色或紅紫色，被mg(oh)2吸附后則呈天藍(lán)色。1. 反應(yīng)必須在堿性溶液中進(jìn)行，如nh4+過大，由于它降低了oh-。因而妨礙mg2+的撿出，故在鑒定前需

6、加堿煮沸，以除去大量的nh4+ 2. ag+、hg22+、hg2+、cu2+、co2+、ni2+、mn2+、cr3+、fe3+及大量ca2+干擾反應(yīng)，應(yīng)預(yù)先除去0.5g10gg1 (10ppm)2.取4滴mg2+試液，加2滴6moll-1氨水，2滴2moll-1 （nh4）2hpo4溶液，摩擦試管內(nèi)壁，生成白色晶形mgnh4po46h2o沉淀，示有mg2+ ： mg2+hpo42-+nh3h2o+ 5h2o=mgnh4po46h2o1. 反應(yīng)需在氨緩沖溶液中進(jìn)行，要有高濃度的po43-和足夠量的nh4+2. 反應(yīng)的選擇性較差，除本組外，其他組很多離子都可能產(chǎn)生干擾30g10gg1 (10ppm

7、)ca2+1.取2滴ca2+試液，滴加飽和（nh4）2c2o4溶液，有白色的cac2o4沉淀形成，示有ca2+1. 反應(yīng)在hac酸性、中性、堿性中進(jìn)行2. mg2+、sr2+、ba2+有干擾，但mgc2o4溶于醋酸，cac2o4不溶，sr2+、ba2+在鑒定前應(yīng)除去1g40gg1 (40ppm)2.取12滴ca2+試液于一濾紙片上，加1滴6moll-1naoh，1滴gbha。若有ca2+存在時(shí)，有紅色斑點(diǎn)產(chǎn)生，加2滴na2co3溶液不褪，示有ca2+乙二醛雙縮2-羥基苯胺簡(jiǎn)稱gbha，與ca2+在ph=1212.6的溶液中生成紅色螯合物沉淀 ： 1. ba2+、sr2+在相同條件下生成橙色、紅

8、色沉淀，但加入na2co3后，形成碳酸鹽沉淀，螯合物顏色變淺，而鈣的螯合物顏色基本不變 2. cu2+、cd2+、co2+、ni2+、mn2+、uo22+等也與試劑生成有色螯合物而干擾，當(dāng)用氯仿萃取時(shí)，只有cd2+的產(chǎn)物和ca2+的產(chǎn)物一起被萃取0.05g1gg1 (1ppm)ba2+1.取2滴ba2+試液，加1滴0.1moll-1k2cro4溶液，有bacro4黃色沉淀生成，示有ba2+在hac-nh4ac緩沖溶液中進(jìn)行反應(yīng)3.5g70gg1 (70ppm)al3+1.取1滴al3+試液，加23滴水，加2滴3moll-1nh4ac，2滴鋁試劑，攪拌，微熱片刻，加6moll-1氨水至堿性，紅色

9、沉淀不消失，示有al3+ ：1. 在hac-nh4ac的緩沖溶液中進(jìn)行2. cr3+、fe3+、bi3+、cu2+、ca2+等離子在hac緩沖溶液中也能與鋁試劑生成紅色化合物而干擾，但加入氨水堿化后，cr3+、cu2+的化合物即分解，加入(nh4)2co3，可使ca2+的化合物生成caco3而分解，fe3+、bi3+(包括cu2+)可預(yù)先加naoh形成沉淀而分離0.1g2gg1 (2ppm)2.取1滴al3+試液，加1moll-1naoh溶液，使al3+以alo2-的形式存在，加1滴茜素磺酸鈉溶液（茜素s），滴加hac，直至紫色剛剛消失，過量1滴則有紅色沉淀生成，示有al3+?；蛉?滴al3+

10、試液于濾紙上，加1滴茜素磺酸鈉，用濃氨水熏至出現(xiàn)桃紅色斑，此時(shí)立即離開氨瓶。如氨熏時(shí)間長(zhǎng)，則顯茜素s的紫色，可在石棉網(wǎng)上，用手拿濾紙烤一下，則紫色褪去，現(xiàn)出紅色 ： 1. 茜素磺酸鈉在氨性或堿性溶液中為紫色，在醋酸溶液中為黃色，在ph=55.5介質(zhì)中與al3+生成紅色沉淀2. fe3+，cr3+，mn2+及大量cu2+有干擾，用k4fe(cn)6在紙上分離，由于干擾離子沉淀為難溶亞鐵氰酸鹽留在斑點(diǎn)的中心，al3+不被沉淀，擴(kuò)散到水漬區(qū)，分離干擾離子后，于水漬區(qū)用茜素磺酸鈉鑒定al3+0.15mg3mgg-1 (3ppm)cr3+1.取3滴cr3+試液，加6moll-1naoh溶液直到生成的沉淀

11、溶解，攪動(dòng)后加4滴3%的h2o2，水浴加熱，溶液顏色由綠變黃，繼續(xù)加熱直至剩余的h2o2分解完，冷卻，加6moll-1hac酸化，加2滴0.1moll-1pb(no3)2溶液，生成黃色pbcro4沉淀，示有cr3+ ： cr3+ + 4oh- = cro2- + 2h2o 2cro2- + 3h2o2 + 2oh- = 2cro42- + 4h2o pb2+ + cro42-= pbcro41. 在強(qiáng)堿性介質(zhì)中，h2o2將cr3+氧化為cro422. 形成pbcro4的反應(yīng)必須在弱酸性(hac)溶液中進(jìn)行 2按1法將cr3+氧化成cro42-，用2moll-1h2so4酸化溶液至ph=23，加

12、入0.5ml戊醇、0.5ml3%h2o2，振蕩，有機(jī)層顯藍(lán)色，示有cr3+ ： cr2o72- + 4h2o2 +2h+ = 2h2cro6 + 3h2o1. ph1，藍(lán)色的h2cro6分解2. h2cro6在水中不穩(wěn)定，故用戊醇萃取，并在冷溶液中進(jìn)行，其他離子無干擾2.5mg50mgg-1 (50ppm)fe3+1取1滴fe3+試液放在白滴板上，加l滴k4fe(cn)6溶液，生成藍(lán)色沉淀，示有fe3+1k4fe(cn)6不溶于強(qiáng)酸，但被強(qiáng)堿分解生成氫氧化物，故反應(yīng)在酸性溶液中進(jìn)行。 2其他陽離子與試劑生成的有色化合物的顏色不及fe3+的鮮明，故可在其他離子存在時(shí)鑒定fe3+，如大量存在cu2

13、+、co2+、ni2+等離子，也有干擾，分離后再作鑒定。0.05mg1mgg-1 (1ppm)2取l滴fe3+試液，加1滴0.5moll-1nh4scn溶液，形成紅色溶液示有fe3+。1在酸性溶液中進(jìn)行，但不能用hno3。 2f-、h3po4、h2c2o4、酒石酸、檸檬酸以及含有a - 或b -羥基的有機(jī)酸都能與fe3+形成穩(wěn)定的配合物而干擾。溶液中若有大量汞鹽，由于形成hg(scn)42-而干擾，鈷、鎳、鉻和銅鹽因離子有色，或因與scn-的反應(yīng)產(chǎn)物的顏色而降低檢出fe3+的靈敏度。0.25mg5mgg-1 (5ppm)fe2+1取l滴fe2+試液在白滴板上，加l滴k3fe(cn)6溶液，出現(xiàn)

14、藍(lán)色沉淀，示有fe2+。1本法靈敏度、選擇性都很高，僅在大量重金屬離子存在而fe2+很低時(shí)，現(xiàn)象不明顯； 2反應(yīng)在酸性溶液中進(jìn)行。0.1mg2mgg-1 (2ppm)2取l滴fe2+試液，加幾滴2.5gl-1的鄰菲羅琳溶液，生成桔紅色的溶液，示有fe2+。 1中性或微酸性溶液中進(jìn)行； 2fe3+生成微橙黃色，不干擾，但在fe3+、co2+同時(shí)存在時(shí)不適用。10倍量的cu2+、40倍量的co2+、140倍量的c2o42-、6倍量的cn-干擾反應(yīng)；3此法比1法選擇性高；4如用1滴nahso3先將fe3+還原，即可用此法檢出fe3+。0.025mg0.5mgg-1 (0.5ppm)mn2+取l滴mn

15、2+試液，加10滴水，5滴2moll-1hno3溶液，然后加固體nabio3，攪拌，水浴加熱，形成紫色溶液，示有mn2+。1. 在hno3或h2so4酸性溶液中進(jìn)行；2本組其他離子無干擾；3還原劑(cl-、br-、i-、h2o2等)有干擾。0.8mg16mgg-1 (16ppm)zn2+1取2滴zn2+試液，用2moll-l hac酸化，加等體積(nh4)2hg(scn)4溶液，摩擦器壁，生成白色沉淀，示有zn2+ ： zn2+ + hg(scn)42 = znhg(scn)4 或在極稀的cuso4溶液(0.2gl-1)中，加(nh4)2hg(scn)4溶液，加zn2+試液，摩擦器壁，若迅速得

16、到紫色混晶，示有zn2+ 也可用極稀的cocl2(0.2gl-1)溶液代替cu2+溶液，則得藍(lán)色混晶。1在中性或微酸性溶液中進(jìn)行； 2cu2+形成cuhg(scn)4黃綠色沉淀，少量cu2+存在時(shí)，形成銅鋅紫色混晶更有利于觀察；3少量co2+存在時(shí)，形成鈷鋅藍(lán)色混晶，有利于觀察；4cu2+、co2+含且大時(shí)干擾，fe3+有干擾。形成銅鋅混晶時(shí)0.5mg10mgg-1 (10ppm)2取2滴zn2+試液，調(diào)節(jié)溶液的ph=l0，加4滴taa，加熱，生成白色沉淀，沉淀不溶于hac，溶于hcl，示 有zn2+。銅錫組、銀組離子應(yīng)預(yù)先分離，本組其它離子也需分離。 co2+1取12滴co2+試液，加飽和n

17、h4scn溶液，加56滴戊醇溶液，振蕩，靜置，有機(jī)層呈藍(lán)綠色，示有co2+。1配合物在水中解離度大，故用濃nh4scn溶液，并用有機(jī)溶劑萃取，增加它的穩(wěn)定性； 2fe3+有干擾，加naf掩蔽。大量cu2+也干擾。大量ni2+存在時(shí)溶液呈淺藍(lán)色，干擾反應(yīng)。0.5mg10mgg-1 (10ppm)2取1滴co2+試液在白滴板上，加l滴鈷試劑，有紅褐色沉淀生成，示有co2+。 鈷試劑為a-亞硝基-b-萘酚，有互變異構(gòu)體，與co2+形成螯合物， co2+轉(zhuǎn)變?yōu)閏o3+是由于試劑本身起著氧化劑的作用，也可能發(fā)生空氣氧化。1中性或弱酸性溶液中進(jìn)行，沉淀不溶于強(qiáng)酸； 2試劑須新鮮配制；3fe3+與試劑生成棕

18、黑色沉淀，溶于強(qiáng)酸，它的干擾也可加na2hpo4掩蔽，cu2+、hg2+及其他金屬干擾。0.15mg10mgg-1 (10ppm)ni2+取l滴ni2+試液放在白滴板上，加1滴6moll-l氨水，加1滴丁二酮肟，稍等片刻，在凹槽四周形成紅色沉淀示有ni2+。1在氨性溶液中進(jìn)行，但氨不宜太多。沉淀溶于酸、強(qiáng)堿，故合適的酸度ph=510； 2fe2+、pd2+、cu2+、co2+、fe3+、cr3+、mn2+等干擾，可事先把fe2+氧化成fe3+，加檸檬酸或酒石酸掩蔽fe3+和其他離子。0.15mg3mgg-1 (3ppm)cu2+1取l滴cu2+試液，加1滴6moll-1hac酸化，加l滴k4f

19、e(cn)6溶液，紅棕色沉淀出現(xiàn)，示有cu2+ 2cu2+ + fe(cn)64 = cu2fe(cn)61在中性或弱酸性溶液中進(jìn)行。如試液為強(qiáng)酸性，則用3moll-1naac調(diào)至弱酸性后進(jìn)行。沉淀不溶于稀酸，溶于氨水，生成cu(nh3)42+，與強(qiáng)堿生成cu(oh)2；2fe3+以及大量的co2+、ni2+會(huì)干擾。0.02mg0.4mgg-1 (0.4ppm)2取2滴cu2+試液，加吡啶(c5h5n)使溶液顯堿性，首先生成cu(oh)2沉淀，后溶解得cu(c5h5n)22+的深藍(lán)色溶液，加幾滴0.1moll1nh4scn溶液，生成綠色沉淀，加0.5ml氯仿，振蕩，得綠色溶液，示有cu2+ ：

20、 cu2+ + 2scn+2c5h5n cu(c5h5n)2(scn)2 250mgg-1 (250ppm)pb2+取2滴pb2+試液，加2滴0.1moll1k2cro4溶液，生成黃色沉淀，示有pb2+。1在hac溶液中進(jìn)行，沉淀溶于強(qiáng)酸，溶于堿則生成pbo22； 2ba2+、bi3+、hg2+、ag+等干擾20mg250mgg-1 (250ppm)hg2+1取l滴hg2+試液，加1 moll1ki溶液，使生成沉淀后又溶解，加2滴ki-na2so3溶液，23滴cu2+溶 液，生成桔黃色沉淀，示有hg2+ ： hg2+ + 4i hgi42 2cu2+ + 4i 2cui+i2 2cui+hgi

21、42 = cu2hgi4 + 2i 反應(yīng)生成的i2由na2so3除去。1pd2+因有下面的反應(yīng)而干擾 ： 2cui+pd2+ = pdi2 + 2cu+產(chǎn)生的pdi2使cui變黑； 2cui是還原劑，須考慮到氧化劑的干擾(ag+、hg22+、au3+、ptiv、fe3+、ceiv等)。鉬酸鹽和鎢酸鹽與cul反應(yīng)生成低氧化物(鉬藍(lán)、鎢藍(lán))而干擾。0.05mg1mgg-1 (1ppm)2取2滴hg2+試液，滴加0.5 moll1sncl2溶液，出現(xiàn)白色沉淀，繼續(xù)加過量sncl2，不斷攪拌，放置23min，出現(xiàn)灰色沉淀，示有hg2+。1凡與cl能形成沉淀的陽離子應(yīng)先除去；2能與sncl2起反應(yīng)的氧化

22、劑應(yīng)先除去； 3這一反應(yīng)同樣適用于sn2+的鑒定。5mg200mgg-1 (200ppm)sniv sn2+1取23滴sniv試液，加鎂片23片，不斷攪拌，待反應(yīng)完全后加2滴6 moll1hcl，微熱，此時(shí)sniv還原為sn2+，鑒定按2進(jìn)行； 反應(yīng)的特效注較好。1mg20mgg-1 (20ppm)2取2滴sn2+試液，加1滴0.1 moll1hgcl2溶液，生成白色沉淀，示有sn2+。ag+取2滴ag+試液，加2滴2 moll1hcl，攪動(dòng)，水浴加熱，離心分離。在沉淀上加4滴6 moll1氨水，微熱，沉淀溶解，再加6 moll1hno3酸化，白色沉淀重又出現(xiàn)，示有ag+。 0.5mg10mg

23、g-1 (10ppm)陰離子的鑒定方法 陰離子鑒定方法條件及干擾靈敏度檢出限量最低濃度so42-試液用6moll-1hcl酸化，加2滴0.5moll-1bacl2溶液，白色沉淀析出，示有so42- so32-1.取1滴znso4飽和溶液，加1滴k4fe(cn)6于白滴板中，即有白色zn2fe(cn)6沉淀產(chǎn)生，繼續(xù)加入1滴na2fe(cn)5no，1滴so32-試液（中性）,則白色沉淀轉(zhuǎn)化為紅色zn2fe(cn)5noso3沉淀，示有so32-1.酸能使沉淀消失，故酸性溶液必須以氨水中和2.s2-有干擾，必須除去3.5g71gg-1 (71ppm)2.在驗(yàn)氣裝置中進(jìn)行，取23滴so32-試液，

24、加3滴3moll-1h2so4溶液，將放出的氣體通入0.1moll-1kmno4的酸性溶液中，溶液退色，示有so32-s2o32-、s2-有干擾 s2o32-1. 取2滴試液，加2滴2moll-1hcl溶液，加熱，白色渾濁出現(xiàn)，示有s2o32- 10g200gg-1 (200ppm)2. 取3滴s2o32-試液,加3滴0.1moll-1agno3溶液，搖動(dòng)，白色沉淀迅速變黃、變棕、變黑，示有s2o32- ： 2ag+s2o32-=ag2s2o3 ag2s2o3+h2o=h2so4+ ag2s1.s2-干擾 2.ag2s2o3溶于過量的硫代硫酸鹽中2.5gna2s2o325gg-1 (25ppm

25、)s2-1.取3滴s2-試液，加稀h2so4酸化，用pb(ac)2試紙檢驗(yàn)放出的氣體，試紙變黑，示有s2- 50g500gg-1 (500ppm)2.取1滴s2-試液，放白滴板上，加1滴na2fe(cn)5no試劑，溶液變紫色na4fe(cn)5nos，示有s2-在酸性溶液中，s2-hs而不產(chǎn)生顏色，加堿則顏色出現(xiàn)1g20gg-1 (20ppm)co32- 如圖裝配儀器，調(diào)節(jié)抽水泵，使氣泡能一個(gè)一個(gè)進(jìn)入naoh溶液（每秒 鐘23個(gè)氣泡）。分開乙管上與水泵連接的橡皮管，取5滴co32-試液 、10滴水放在甲管，并加入1滴3%h2o2溶液，1滴3moll-1h2so4。乙管中裝入約1/4ba(oh

26、)2飽和溶液，迅速把塞子塞緊，把乙管與抽水泵 連接起來，使甲管中產(chǎn)生的co2隨空氣通入乙管與ba(oh)2作用，如 ba(oh)2溶液渾濁，示有co32-1. 當(dāng)過量的co2存在時(shí)，baco3沉淀可能轉(zhuǎn)化為可溶性的酸式碳酸鹽 2. ba(oh)2極易吸收空氣中的co2而變渾濁，故須用澄清溶液，迅速操作，得到較濃厚的沉淀方可判斷co32-存在，初學(xué)者可作空白試驗(yàn)對(duì)照 3. so32-、s2o32-妨礙鑒定，可預(yù)先加入h2o2或kmno4等氧化劑，使so32-、s2o32-氧化成so42-，再作鑒定 po43-1.取3滴po43-試液，加氨水至呈堿性，加入過量鎂銨試劑，如果沒有立即生成沉淀，用玻璃

27、棒摩擦器壁，放置片刻，析出白色晶狀沉淀mgnh4po4，示有po43-1.在nh3h2o-nh4cl緩沖溶液中進(jìn)行，沉淀能溶于酸，但堿性太強(qiáng)可能生成mg(oh)2沉淀2.aso43-生成相似的沉淀(mgnh4aso4)，濃度不太大時(shí)不生成 2.取2滴po43-試液，加入810滴鉬酸銨試劑，用玻璃棒摩擦器壁，黃色磷鉬酸銨生成，示有po43- po43-+3nh4+12moo42- 24h+ (nh4)3po412 moo36h2o+6h2o 1.沉淀溶于過量磷酸鹽生成配陰離子，需加入大量過量試劑，沉淀溶于堿及氨水中2.還原劑的存在使mo還原成“鉬藍(lán)”而使溶液呈深藍(lán)色。大量cl-存在會(huì)降低靈敏度，可先將試液與濃hno3一起蒸發(fā)。除去過量cl-和還原劑 3.aso43-有類似的反應(yīng)。sio32-也與試劑形成黃色的硅鉬酸，加酒石酸可消除干擾 4.與p2o74-、po3-的冷溶液無反應(yīng)，煮沸時(shí)由于po43-的生成而生成黃色沉淀3g40gg-1 (40ppm)cl-取2滴cl-試液，加6moll-1hno3酸化，加0.1moll-1agno3至沉淀完全，離心分離。在沉淀上加58滴銀氨溶液，攪動(dòng)，加熱，沉淀溶解，再加6moll-1hno3酸化