顯色反應(yīng)及顯色反應(yīng)條件PPT學(xué)習(xí)教案

1、會計(jì)學(xué)1 顯色反應(yīng)及顯色反應(yīng)條件顯色反應(yīng)及顯色反應(yīng)條件 u 由于偏離朗伯比耳定律所引起的誤差由于偏離朗伯比耳定律所引起的誤差 u 由于儀器性能達(dá)不到測試要求而引起的誤差由于儀器性能達(dá)不到測試要求而引起的誤差 u 由于顯色反應(yīng)條件不適當(dāng)而引起的誤差由于顯色反應(yīng)條件不適當(dāng)而引起的誤差 u 由于測定條件不適當(dāng)而引起的誤差由于測定條件不適當(dāng)而引起的誤差 第1頁/共26頁 u 定義：定義：將試樣中的待測組分轉(zhuǎn)變?yōu)橛猩衔飳⒃嚇又械拇郎y組分轉(zhuǎn)變?yōu)橛猩衔?的的 反應(yīng)叫做反應(yīng)叫做顯色反應(yīng)顯色反應(yīng)。 （無色或淺色物（無色或淺色物+顯色劑顯色劑=深色物）深色物）顯色反應(yīng)顯色反應(yīng) 氧化還原反應(yīng)氧化還原反應(yīng) 絡(luò)

2、合反應(yīng)絡(luò)合反應(yīng) Fe3 SCN =FeSCN2 Mn2 5e4H2O= MnO4 8H 第2頁/共26頁 u 選擇性好選擇性好 u 靈敏度高靈敏度高 u 有色化合物的穩(wěn)定常數(shù)要盡可能的大有色化合物的穩(wěn)定常數(shù)要盡可能的大 MLLM LM ML K 穩(wěn) 第3頁/共26頁 u 有色化合物的組成恒定，化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定有色化合物的組成恒定，化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定 MLLM 2 MLLMl nn MLLML 1 u 顯色反應(yīng)要易于操作、控制顯色反應(yīng)要易于操作、控制 u顯色劑的顏色與有色化合物的顏色差別要大顯色劑的顏色與有色化合物的顏色差別要大 兩種有色物最大吸收波長之差：兩種有色物最大吸收波長之差：“對比度對比度”，要

3、，要 求求 60nm。 第4頁/共26頁 硫氰酸鹽硫氰酸鹽 ： 鐵、鉬、鎢、鈮鐵、鉬、鎢、鈮 鉬酸銨鉬酸銨：磷、硅、釩磷、硅、釩 過氧化氫過氧化氫： 鈦鈦 定義：定義：加入的，能與被測組分發(fā)生顯色反應(yīng)的試加入的，能與被測組分發(fā)生顯色反應(yīng)的試 劑稱為劑稱為顯色劑顯色劑 第5頁/共26頁 （2）具有鮮明的顏色，）具有鮮明的顏色，都很大（一般可達(dá)到都很大（一般可達(dá)到10104 4 以上以上），所以測定的靈敏度很高；），所以測定的靈敏度很高； （3）選擇性好）選擇性好 （4）有些有色配合物易溶于有機(jī)溶劑，可進(jìn)行萃）有些有色配合物易溶于有機(jī)溶劑，可進(jìn)行萃 取光度分析，提高了測定的靈敏度和選擇性。取光度分

4、析，提高了測定的靈敏度和選擇性。 第6頁/共26頁 磺基水楊酸磺基水楊酸 Fe3+ 鄰二氮菲鄰二氮菲 Fe2+ 二苯碳酰二肼二苯碳酰二肼 Cr6+ 雙硫腙雙硫腙 Hg2+、 pb2+ 、Cd2+ 偶氮偶氮胂胂 Ca2+ 、 pb2+ 、 Ba2+ 鉻天氰鉻天氰S Al3+ 第7頁/共26頁 磺基水楊酸結(jié)構(gòu)式：磺基水楊酸結(jié)構(gòu)式： OH COOH SO 3H 第8頁/共26頁 NN 鄰二氮菲（鄰菲羅啉，鄰二氮菲（鄰菲羅啉，1 1，1010二氮菲）結(jié)構(gòu)式為二氮菲）結(jié)構(gòu)式為 第9頁/共26頁 SC NH N NH N 第10頁/共26頁 AsO3H2 NN N N OH OH HO3S SO3H H2

5、O3As 偶氮砷偶氮砷（鈾試劑（鈾試劑）結(jié)構(gòu)式）結(jié)構(gòu)式： 第11頁/共26頁 AlCASCTMACAlCASCTMACFeSnClFeSnCl5 5KAl(SOKAl(SO4 4) )2 2 第12頁/共26頁 第13頁/共26頁 第14頁/共26頁 MRRM 待測離待測離 子子 顯色劑顯色劑 有色配合物有色配合物 M MR RK RM MR K 顯色劑用量： 穩(wěn) 第15頁/共26頁 R R過量：過量： （1） 可增加反應(yīng)的完全性，也可抑制有色化合可增加反應(yīng)的完全性，也可抑制有色化合 物的離解；物的離解； （2 2）R R有色，背景值增大，準(zhǔn)確性降低；有色，背景值增大，準(zhǔn)確性降低； （3 3）

6、產(chǎn)生多級平衡；）產(chǎn)生多級平衡； （4 4）R R與共存離子反應(yīng)形成有色絡(luò)合物。與共存離子反應(yīng)形成有色絡(luò)合物。 顯色劑用量不是越多越好，一定要適宜，要適顯色劑用量不是越多越好，一定要適宜，要適 當(dāng)過量。當(dāng)過量。 第16頁/共26頁 配制數(shù)份濃度相等的同一溶液，依次分別加入不配制數(shù)份濃度相等的同一溶液，依次分別加入不 同量的同一顯色劑，然后分別測定其吸光度值，同量的同一顯色劑，然后分別測定其吸光度值， 再以再以A為縱坐標(biāo)，以加入的顯色劑的濃度為橫坐標(biāo)為縱坐標(biāo)，以加入的顯色劑的濃度為橫坐標(biāo) 繪制出繪制出A-CR關(guān)系曲線。一般有以下幾種情況：關(guān)系曲線。一般有以下幾種情況： 選擇曲線變化平坦處選擇曲線變

7、化平坦處 第17頁/共26頁 酸度對顯色反應(yīng)的影響很大，因?yàn)槿芤核岫戎苯佑八岫葘︼@色反應(yīng)的影響很大，因?yàn)槿芤核岫戎苯佑?響著金屬離子、顯色劑的存在形式和有色化合物的響著金屬離子、顯色劑的存在形式和有色化合物的 組成、穩(wěn)定性等。組成、穩(wěn)定性等。 （1） 不同不同pH下，許多顯色反應(yīng)的歷程不同；下，許多顯色反應(yīng)的歷程不同； 紫紅色時，,)(5 . 28 . 1 547 SOHCFepH 3 )(12OHFepH時， 橙色時，,)(84 2547 SOHCFepH 黃色時，,)(5 .118 3 3547 SOHCFepH 第18頁/共26頁 （2 2） 顯色劑的弱酸性和金屬離子顯色劑的弱酸性和金屬

8、離子 的水解作用的水解作用 XRRX HR H SCNOHFeOHSCNFe 3 2 )(3)( 酸度太高酸度太高 ： 酸度太低酸度太低 ： 第19頁/共26頁 pH 固定待測組分的濃度及顯色劑的熔度，保持其他固定待測組分的濃度及顯色劑的熔度，保持其他 條件不變，改變的僅僅是溶液的條件不變，改變的僅僅是溶液的pH值，這樣就能值，這樣就能 繪制出繪制出ApH關(guān)系曲線：關(guān)系曲線： 選擇曲線變化平坦處選擇曲線變化平坦處 第20頁/共26頁 一般顯色反應(yīng)在室溫下進(jìn)行，但是也有一些反一般顯色反應(yīng)在室溫下進(jìn)行，但是也有一些反 應(yīng)要加熱到一定溫度下才能進(jìn)行。而且還有一些有應(yīng)要加熱到一定溫度下才能進(jìn)行。而且還

9、有一些有 色配合物在室溫下要分解。色配合物在室溫下要分解。 （1）顯色溫度要適當(dāng)，既能使顯色反應(yīng)速度加）顯色溫度要適當(dāng)，既能使顯色反應(yīng)速度加 快，又不產(chǎn)生副反應(yīng)的影響；快，又不產(chǎn)生副反應(yīng)的影響； （2）分析過程中，標(biāo)準(zhǔn)樣和試樣的反應(yīng)溫度要盡）分析過程中，標(biāo)準(zhǔn)樣和試樣的反應(yīng)溫度要盡 量保持一致量保持一致 （3）溶液間的溫差不能大于（）溶液間的溫差不能大于（35） 第21頁/共26頁 配制一份顯色溶液，從加入顯色劑開始計(jì)算時配制一份顯色溶液，從加入顯色劑開始計(jì)算時 間，每隔幾分鐘測定一次吸光度間，每隔幾分鐘測定一次吸光度A A，繪制出，繪制出A At t關(guān)關(guān) 系曲線，根據(jù)曲線來確定適宜的顯色時間。

10、系曲線，根據(jù)曲線來確定適宜的顯色時間。 顯色反應(yīng)的速度有快有慢，快的幾乎是瞬間完顯色反應(yīng)的速度有快有慢，快的幾乎是瞬間完 成，顏色很快達(dá)到穩(wěn)定狀態(tài)，并且能保持較長時成，顏色很快達(dá)到穩(wěn)定狀態(tài)，并且能保持較長時 間。大多數(shù)顯色反應(yīng)的速度是比較慢的，需要一定間。大多數(shù)顯色反應(yīng)的速度是比較慢的，需要一定 時間才能達(dá)到穩(wěn)定。而且有些有色化合物放置過久時間才能達(dá)到穩(wěn)定。而且有些有色化合物放置過久 也會褪色。適宜的顯色時間要由實(shí)驗(yàn)來確定。也會褪色。適宜的顯色時間要由實(shí)驗(yàn)來確定。 第22頁/共26頁 A t a a b b c c d d a: a: 有色物立刻形成，且很穩(wěn)定，顯色可在較長有色物立刻形成，且很

11、穩(wěn)定，顯色可在較長 的的 時間內(nèi)都可測定。時間內(nèi)都可測定。 b:b: 有色絡(luò)合物立刻形成，但不穩(wěn)定，顯色后應(yīng)在有色絡(luò)合物立刻形成，但不穩(wěn)定，顯色后應(yīng)在 較短的時間內(nèi)完成測定。較短的時間內(nèi)完成測定。 第23頁/共26頁 c:c:有色物的形成需一定的時間，絡(luò)合物很穩(wěn)定有色物的形成需一定的時間，絡(luò)合物很穩(wěn)定, , 放置一定時間再測定。放置一定時間再測定。 d:d:形成需一定的時間，穩(wěn)定性差，最好重新選擇形成需一定的時間，穩(wěn)定性差，最好重新選擇 顯色劑。顯色劑。 （1 1）溶劑的性質(zhì)可以影響物質(zhì)對光的吸收，使之）溶劑的性質(zhì)可以影響物質(zhì)對光的吸收，使之 呈現(xiàn)出不同的顏色。通常在測定中的溶劑我們會選呈現(xiàn)出不同的顏色。通常在測定