AAS教科書原子吸收分光光法絕對AAs原理結(jié)構(gòu)維護習(xí)題講解PPT學(xué)習(xí)教案

1、會計學(xué)1AAS教科書原子吸收分光光法絕對教科書原子吸收分光光法絕對AAs原理結(jié)構(gòu)維護習(xí)題講解原理結(jié)構(gòu)維護習(xí)題講解第1頁/共91頁原子吸收分光光度法原子吸收分光光度法第2頁/共91頁4.1 概概 述述原子吸收分光光度法與紫外可見吸收光度法異同點原子吸收分光光度法與紫外可見吸收光度法異同點p相同點相同點：1）都是依據(jù)樣品對入射光的吸收進行測量的。）都是依據(jù)樣品對入射光的吸收進行測量的。2）兩種方法都遵循朗伯）兩種方法都遵循朗伯-比耳定律。比耳定律。3）就設(shè)備而言，均由四大部分組成，即光源、單色器、吸收池（或原子化器）、檢測器。）就設(shè)備而言，均由四大部分組成，即光源、單色器、吸收池（或原子化器）、檢

2、測器。第3頁/共91頁第4頁/共91頁4.1 概概 述述p不同點不同點：1）吸收物質(zhì)的狀態(tài)不同。）吸收物質(zhì)的狀態(tài)不同。 紫外可見光譜：溶液中分子、離子，寬帶分子光譜，可以使用連續(xù)光源。紫外可見光譜：溶液中分子、離子，寬帶分子光譜，可以使用連續(xù)光源。 原子吸收光譜：基態(tài)原子蒸氣，窄帶原子光譜，必須使用銳線光源。原子吸收光譜：基態(tài)原子蒸氣，窄帶原子光譜，必須使用銳線光源。2）單色器與吸收池的位置不同。）單色器與吸收池的位置不同。紫外可見：光源紫外可見：光源單色器單色器比色皿。比色皿。原子吸收：光源原子吸收：光源原子化器原子化器單色器。單色器。第5頁/共91頁1. 選擇性高，干擾少。共存元素對待測元

3、素干擾少，一般不需分離共存元素。選擇性高，干擾少。共存元素對待測元素干擾少，一般不需分離共存元素。4.1 概概 述述原子吸收分光光度法特點：原子吸收分光光度法特點：2. 靈敏度高?；鹧嬖踊ǎ红`敏度高?；鹧嬖踊ǎ?0-9g/mL；石墨爐：；石墨爐： 10-13g/mL 。3. 測定的范圍廣。測定測定的范圍廣。測定70多種元素。多種元素。4. 操作簡便、分析速度快。操作簡便、分析速度快。5. 準(zhǔn)確度高。準(zhǔn)確度高。火焰法火焰法誤差誤差1% ，石墨爐法，石墨爐法3%-5。第6頁/共91頁 ( )( )1. 原子吸收分光光度法與紫外原子吸收分光光度法與紫外-可見分光光可見分光光度法都是利用物質(zhì)對

4、輻射的吸收來進行分析的方度法都是利用物質(zhì)對輻射的吸收來進行分析的方法，因此，兩者的吸收機理完全相同。法，因此，兩者的吸收機理完全相同。 ( )( )2. 原子吸收光譜是線狀光譜，而紫外吸收分原子吸收光譜是線狀光譜，而紫外吸收分光光度法是帶狀光譜。光光度法是帶狀光譜。 ( )( )3. AAS測量的是測量的是 A. 溶液中分子的吸收溶液中分子的吸收 B. 蒸氣中分子的吸收蒸氣中分子的吸收 C. 溶液中原子的吸收溶液中原子的吸收 D. 蒸氣中原子的吸收蒸氣中原子的吸收D4.1 概概 述述第7頁/共91頁4.2 原子吸收分光光度法基本原理原子吸收分光光度法基本原理一、共振線和吸收線一、共振線和吸收線

5、共振線：特征譜線，元素的靈敏線。共振線：特征譜線，元素的靈敏線。1. 共振吸收線共振吸收線：原子外層電子從基態(tài)躍遷至第一激：原子外層電子從基態(tài)躍遷至第一激 發(fā)態(tài)所產(chǎn)生的吸收譜線。發(fā)態(tài)所產(chǎn)生的吸收譜線。原子吸收產(chǎn)生：原子外層電子在能級之間的躍遷。原子吸收產(chǎn)生：原子外層電子在能級之間的躍遷。2. 共振發(fā)射線共振發(fā)射線：原子外層電子從第一激發(fā)態(tài)直接躍：原子外層電子從第一激發(fā)態(tài)直接躍 遷至基態(tài)所輻射的譜線。遷至基態(tài)所輻射的譜線。3. 共共 振振 線線：共振發(fā)射線和共振吸收線都簡稱為：共振發(fā)射線和共振吸收線都簡稱為 共振線。共振線。第8頁/共91頁h共振吸收E0E1E2第9頁/共91頁3.2 原子吸收分

6、光光度法基本原理原子吸收分光光度法基本原理二、原子吸收分光光度法的定量基礎(chǔ)二、原子吸收分光光度法的定量基礎(chǔ)1. 吸收曲線輪廓吸收曲線輪廓吸收系數(shù)吸收系數(shù)Kv隨頻率隨頻率v的變化曲線。的變化曲線。表征參數(shù)：表征參數(shù)：1) )中心頻率中心頻率v02) )半寬度半寬度v第10頁/共91頁4.2 原子吸收分光光度法基本原理原子吸收分光光度法基本原理譜線變寬原因：譜線變寬原因：p1) )自然寬度：自然寬度：沒有外界影響時，譜線的固有寬度。沒有外界影響時，譜線的固有寬度。p2) )多普勒變寬多普勒變寬( (熱變寬熱變寬) )：由于原子在空間作無規(guī)則運動引起的譜線變寬。由于原子在空間作無規(guī)則運動引起的譜線變

7、寬。p3) )壓力壓力( (碰撞碰撞) )變寬：變寬：輻射原子與其他粒子相互作用而產(chǎn)生的譜線變寬。輻射原子與其他粒子相互作用而產(chǎn)生的譜線變寬。勞倫茲勞倫茲變寬：被測原子與其他粒子相互碰撞。變寬：被測原子與其他粒子相互碰撞。赫爾茲馬克赫爾茲馬克變寬：同種原子之間相互碰撞。變寬：同種原子之間相互碰撞。第11頁/共91頁4.2 原子吸收分光光度法基本原理原子吸收分光光度法基本原理p4) )場致變寬：場致變寬：在外電場或磁場作用下，能引起能級的分裂，從而導(dǎo)致譜線變寬在外電場或磁場作用下，能引起能級的分裂，從而導(dǎo)致譜線變寬。塞曼塞曼變寬：變寬：由于磁場的影響使譜線變寬由于磁場的影響使譜線變寬。主要影響因

8、素主要影響因素：多普勒變寬和壓力變寬。：多普勒變寬和壓力變寬。p5) )自吸變寬：自吸變寬：由自吸現(xiàn)象（共振線被燈內(nèi)同種基態(tài)原子所吸收）而引起的譜線變寬由自吸現(xiàn)象（共振線被燈內(nèi)同種基態(tài)原子所吸收）而引起的譜線變寬。第12頁/共91頁4.2 原子吸收分光光度法基本原理原子吸收分光光度法基本原理2. 原子吸收光譜的測量原子吸收光譜的測量1）積分吸收）積分吸收 在吸收曲線的輪廓內(nèi)，對吸收系數(shù)的積分。在吸收曲線的輪廓內(nèi)，對吸收系數(shù)的積分。2）峰值吸收）峰值吸收 吸收線中心頻率處的峰值吸收系數(shù)。吸收線中心頻率處的峰值吸收系數(shù)。第13頁/共91頁4.2 原子吸收分光光度法基本原理原子吸收分光光度法基本原理

9、峰值吸收代替積分吸收的必要條件：峰值吸收代替積分吸收的必要條件：1）發(fā)射線的中心頻率與吸收）發(fā)射線的中心頻率與吸收 線的中心頻率一致。線的中心頻率一致。2）發(fā)射線的半寬度遠(yuǎn)小于吸收）發(fā)射線的半寬度遠(yuǎn)小于吸收 線的半寬度線的半寬度( (1/51/10) )。發(fā)射線發(fā)射線吸收線吸收線A = = KN0b 吸光度與待測元素吸收輻射的原子總數(shù)成正比。吸光度與待測元素吸收輻射的原子總數(shù)成正比。原子吸收定量公式原子吸收定量公式:A = = Kc第14頁/共91頁( )( )2. 在原子吸收分光光度法中，可以通過峰值吸收的測量來確定待測原子的濃度。在原子吸收分光光度法中，可以通過峰值吸收的測量來確定待測原子

10、的濃度。 4.2 原子吸收分光光度法基本原理原子吸收分光光度法基本原理 ( )( )3. 在原子吸收測定中，基態(tài)原子數(shù)不能代表在原子吸收測定中，基態(tài)原子數(shù)不能代表待測元素的原子數(shù)。待測元素的原子數(shù)。 ( )( )1. 原子吸收光譜分析定量測定的理論基礎(chǔ)是朗伯原子吸收光譜分析定量測定的理論基礎(chǔ)是朗伯-比耳定律。比耳定律。 ( )( )4. 原子在激發(fā)或吸收過程中，由于受外界條件的影響可使原子譜線的寬度變寬。由于溫度引起的變寬叫多普勒變寬，由磁場引起的變寬叫塞曼變寬。原子在激發(fā)或吸收過程中，由于受外界條件的影響可使原子譜線的寬度變寬。由于溫度引起的變寬叫多普勒變寬，由磁場引起的變寬叫塞曼變寬。 第

11、15頁/共91頁4.2 原子吸收分光光度法基本原理原子吸收分光光度法基本原理( )( )6. 原子吸收光譜產(chǎn)生的原因是原子吸收光譜產(chǎn)生的原因是 A. 分子中電子能級的躍遷分子中電子能級的躍遷 B. 轉(zhuǎn)動能級躍遷轉(zhuǎn)動能級躍遷 C. 振動能級躍遷振動能級躍遷 D. 原子最外層電子躍遷原子最外層電子躍遷D( )( )7. 在原子吸收分光光度法中，原子蒸汽對共振輻射的吸收程度與在原子吸收分光光度法中，原子蒸汽對共振輻射的吸收程度與 A. 透射光強度透射光強度I有線性關(guān)系有線性關(guān)系 B. 基態(tài)原子數(shù)基態(tài)原子數(shù)N0成正比成正比 C. 激發(fā)態(tài)原子數(shù)激發(fā)態(tài)原子數(shù)Nj成正比成正比 D. 被測物質(zhì)被測物質(zhì)Nj/N

12、0成正比成正比 B( )( )5. 原子吸收譜線的寬度主要決定于原子吸收譜線的寬度主要決定于 A. 自然變寬自然變寬 B. 多普勒變寬和自然變寬多普勒變寬和自然變寬 C. 多普勒變寬和壓力變寬多普勒變寬和壓力變寬 D. 場致變寬場致變寬C第16頁/共91頁4.2 原子吸收分光光度法基本原理原子吸收分光光度法基本原理( )( )8. 多普勒變寬產(chǎn)生的原因是多普勒變寬產(chǎn)生的原因是 A. 被測元素的激發(fā)態(tài)原子與基態(tài)原子相互碰撞被測元素的激發(fā)態(tài)原子與基態(tài)原子相互碰撞 B. 原子的無規(guī)則熱運動原子的無規(guī)則熱運動 C. 被測元素的原子與其他粒子的碰撞被測元素的原子與其他粒子的碰撞 D. 外部電場的影響外部

13、電場的影響B(tài)( )( )9. 當(dāng)特征輻射通過試樣蒸汽時，被下列哪種粒子吸收？當(dāng)特征輻射通過試樣蒸汽時，被下列哪種粒子吸收？ A. 激發(fā)態(tài)原子激發(fā)態(tài)原子 B. 離子離子 C. 分子分子 D. 基態(tài)原子基態(tài)原子 D第17頁/共91頁4.2 原子吸收分光光度法基本原理原子吸收分光光度法基本原理( )( )10. 原子吸收光譜法對光源發(fā)射線半寬度的要求是原子吸收光譜法對光源發(fā)射線半寬度的要求是 A. 大于吸收線的半寬度大于吸收線的半寬度 B.等于吸收線的半寬度等于吸收線的半寬度 C. 吸收線的半寬度的吸收線的半寬度的1/2 D.吸收線的半寬度的吸收線的半寬度的1/5 D( )( )11. 影響譜線變寬

14、的主要因素有影響譜線變寬的主要因素有 A. 原子的無規(guī)則熱運動原子的無規(guī)則熱運動 B. 待測元素的原子受到強磁場或強電場的影響待測元素的原子受到強磁場或強電場的影響 C. 待測元素的激發(fā)態(tài)原子與基態(tài)原子相互碰撞待測元素的激發(fā)態(tài)原子與基態(tài)原子相互碰撞 D. 待測元素的原子與其他離子相互碰撞待測元素的原子與其他離子相互碰撞 AD第18頁/共91頁4.2 原子吸收分光光度法基本原理原子吸收分光光度法基本原理( )( )12. 采用峰值吸收代替積分吸收測量，必須滿足采用峰值吸收代替積分吸收測量，必須滿足 A. 發(fā)射線半寬度小于吸收線半寬度發(fā)射線半寬度小于吸收線半寬度 B. 發(fā)射線的中心頻率與吸收線的中

15、心頻率重合發(fā)射線的中心頻率與吸收線的中心頻率重合 C. 發(fā)射線半寬度大于吸收線半寬度發(fā)射線半寬度大于吸收線半寬度 D. 發(fā)射線的中心頻率小于吸收線的中心頻率發(fā)射線的中心頻率小于吸收線的中心頻率AB( )( )13. 吸收線的輪廓，用以下哪些參數(shù)來表征？吸收線的輪廓，用以下哪些參數(shù)來表征？ A. 波長波長 B. 譜線半寬度譜線半寬度 C. 中心頻率中心頻率 D. 吸收系數(shù)吸收系數(shù)BC第19頁/共91頁4.3 原子吸收分光光度計結(jié)構(gòu)原子吸收分光光度計結(jié)構(gòu)銳線光銳線光 源源原子化系統(tǒng)原子化系統(tǒng)單色器單色器檢測系統(tǒng)檢測系統(tǒng)單光束單光束分光光度計分光光度計分類分類雙光束雙光束分光光度計分光光度計可以削除

16、光源不穩(wěn)定產(chǎn)生的測量誤差可以削除光源不穩(wěn)定產(chǎn)生的測量誤差第20頁/共91頁1955 澳大利亞的瓦爾西(A.Walsh)發(fā)表了著名論文原子吸收光譜在化學(xué)分析中的應(yīng)用，奠定了原子吸收光譜法的應(yīng)用和理論基礎(chǔ)。 50年代末和60年代初，Varian 及PE公司先后推出了原子吸收光譜商品儀器。1959 前蘇聯(lián)里沃夫 （Lvov） 發(fā)表了電熱原子化技術(shù)的第一篇論文，使原子吸收光譜法向前發(fā)展了一步。 1968 馬斯曼在里沃夫（Lvov）電熱石墨爐的基礎(chǔ)上，發(fā)展和推廣馬斯?fàn)t商品儀器。1975 北京第二光學(xué)儀器廠，根據(jù)馬怡載等研制的石墨爐原子器及控制電源生產(chǎn)出WFD-Y3型第一臺帶石墨爐的商品儀器。1990 美

17、國PE公司首先推出橫向加熱石墨爐（PE-4100ZL）。并逐步發(fā)展了塞曼扣背景技術(shù)1997 北京普析通用儀器公司生產(chǎn)出自動化程度最高的橫向加熱平臺石墨爐（TAS-986型，獲得BCEIA金獎）。第21頁/共91頁4.3 原子吸收分光光度計結(jié)構(gòu)原子吸收分光光度計結(jié)構(gòu)一、銳線光一、銳線光 源源1. 作用：作用：發(fā)射被測元素的特征光譜。發(fā)射被測元素的特征光譜。2. 種類：種類：空心陰極燈、無極放電燈、蒸氣放電燈?？招年帢O燈、無極放電燈、蒸氣放電燈。1) )結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)陽極：鎢或鎳棒陽極：鎢或鎳棒陰極：待測元素金屬陰極：待測元素金屬內(nèi)充低壓惰性氣體內(nèi)充低壓惰性氣體2) )工作原理：輝光放電工作原理：輝光放

18、電3) )特點：只有一個操作參數(shù)特點：只有一個操作參數(shù)( (燈電流燈電流) ) 第22頁/共91頁4.3 原子吸收分光光度計結(jié)構(gòu)原子吸收分光光度計結(jié)構(gòu)二、原子化系統(tǒng)二、原子化系統(tǒng)作用：作用：將試樣轉(zhuǎn)化為氣態(tài)的基態(tài)原子，并吸收光源將試樣轉(zhuǎn)化為氣態(tài)的基態(tài)原子，并吸收光源 發(fā)出的特征光譜。發(fā)出的特征光譜。 ( (一一) )火焰原子化法火焰原子化法1. 霧化器霧化器作用：將試液均勻霧化，除去較大的霧滴。作用：將試液均勻霧化，除去較大的霧滴。2. 燃燒器燃燒器4) ) 燈電流的選擇原則：在保證放電穩(wěn)定和有適當(dāng)光強輸出情況下，盡量選用低的工作電流。燈電流的選擇原則：在保證放電穩(wěn)定和有適當(dāng)光強輸出情況下，盡

19、量選用低的工作電流。 第23頁/共91頁去溶蒸發(fā)原子化燃燒頭霧化器霧化室試樣第24頁/共91頁第25頁/共91頁燃?xì)饬髁苛髁康?，溫度低，原子化效率低流量大，停留時間短，靈敏度低，噪聲大進樣量進樣量大，溫度低，原子化效率低進樣量小，基態(tài)原子濃度低，靈敏度低火焰高度溫度氧化還原性第26頁/共91頁第27頁/共91頁4.3 原子吸收分光光度計結(jié)構(gòu)原子吸收分光光度計結(jié)構(gòu)3. 火焰火焰作用：作用：使試樣蒸發(fā)、干燥、解離（還原），產(chǎn)生大量基態(tài)原子。使試樣蒸發(fā)、干燥、解離（還原），產(chǎn)生大量基態(tài)原子。原則：原則：保證待測元素充分離解為基態(tài)原子的前提下，盡量采用低溫火焰保證待測元素充分離解為基態(tài)原子的前提下，盡

20、量采用低溫火焰。種類：種類：1）空氣空氣- -乙炔火焰，乙炔火焰，2600K2）乙炔乙炔- -氧化亞氮氧化亞氮( (笑氣笑氣) )火焰，火焰，3300K3）空氣空氣- -丙烷丙烷( (煤氣煤氣) )火焰，火焰，2200K根據(jù)待測元素性質(zhì)選擇火焰類型。根據(jù)待測元素性質(zhì)選擇火焰類型。第28頁/共91頁4.3 原子吸收分光光度計結(jié)構(gòu)原子吸收分光光度計結(jié)構(gòu)火焰燃?xì)馀c助燃?xì)獗壤鹧嫒細(xì)馀c助燃?xì)獗壤? (空氣空氣- -乙炔乙炔) )：1）貧燃火焰：貧燃火焰：助燃?xì)饬看螅鹧鏈囟鹊?，氧化性較強，適用于堿金屬元素測定。助燃?xì)饬看?，火焰溫度低，氧化性較強，適用于堿金屬元素測定。2）化學(xué)計量火焰：化學(xué)計量火焰：燃

21、助比與化學(xué)計量比燃助比與化學(xué)計量比( (1:4) )相近，火焰溫度高，干擾少，穩(wěn)定，常用。相近，火焰溫度高，干擾少，穩(wěn)定，常用。3）富燃火焰：富燃火焰：燃料氣量大，火焰溫度稍低，還原性較強，燃料氣量大，火焰溫度稍低，還原性較強，測定較易形成難熔氧化物的元素測定較易形成難熔氧化物的元素Mo、Cr、稀土等、稀土等。第29頁/共91頁4.3 原子吸收分光光度計結(jié)構(gòu)原子吸收分光光度計結(jié)構(gòu)( )( )3. 原子化器的作用是將試樣中的待測元素轉(zhuǎn)化為基態(tài)原子蒸氣。原子化器的作用是將試樣中的待測元素轉(zhuǎn)化為基態(tài)原子蒸氣。 ( )( )1. 原子吸收分光光度計中單色器在原子化系統(tǒng)之前。原子吸收分光光度計中單色器在

22、原子化系統(tǒng)之前。 ( )( )2. 原子吸收分光光度法中，光源的作用是產(chǎn)生原子吸收分光光度法中，光源的作用是產(chǎn)生180375nm的連續(xù)光譜。的連續(xù)光譜。 ( )( )4. 原子吸收光譜儀和原子吸收光譜儀和751型分光光度計一樣，都是以氫弧燈作為光源的。型分光光度計一樣，都是以氫弧燈作為光源的。 ( )( )5. 貧燃性火焰是指燃燒氣流量大于化學(xué)計量時形成的火焰。貧燃性火焰是指燃燒氣流量大于化學(xué)計量時形成的火焰。 第30頁/共91頁4.3 原子吸收分光光度計結(jié)構(gòu)原子吸收分光光度計結(jié)構(gòu)( )( )7. 在原子分光光度計中，廣泛采用的光源是在原子分光光度計中，廣泛采用的光源是 A. 無極放電燈無極放

23、電燈 B. 空心陰極燈空心陰極燈 C. 氫燈氫燈 D. 鎢燈鎢燈B( )( )8. 原子吸收分光光度法中，光源的作用是原子吸收分光光度法中，光源的作用是 A. 發(fā)射很強的連續(xù)光譜發(fā)射很強的連續(xù)光譜 B. 發(fā)射待測元素基態(tài)原子所吸收的特征共振輻射發(fā)射待測元素基態(tài)原子所吸收的特征共振輻射 C. 產(chǎn)生足夠強度的散射光產(chǎn)生足夠強度的散射光 D. 提供試樣蒸發(fā)和激發(fā)所需的能量提供試樣蒸發(fā)和激發(fā)所需的能量 Bn( )( )6. 燈電流的選擇原則：在保證放電穩(wěn)定和有適當(dāng)光強輸出情況下，盡量選用低的工作電流。燈電流的選擇原則：在保證放電穩(wěn)定和有適當(dāng)光強輸出情況下，盡量選用低的工作電流。 第31頁/共91頁4.

24、3 原子吸收分光光度計結(jié)構(gòu)原子吸收分光光度計結(jié)構(gòu)( )( )9. 雙光束與單光束原子吸收分光光度計比較，前者突出的優(yōu)點是雙光束與單光束原子吸收分光光度計比較，前者突出的優(yōu)點是 A. 靈敏度高靈敏度高 B. 可以消除背景的影響可以消除背景的影響 C. 便于采用最大的狹縫寬度便于采用最大的狹縫寬度 D. 可以抵消因光源的變化而產(chǎn)生的誤差可以抵消因光源的變化而產(chǎn)生的誤差 D( )( )10. 空心陰極燈的主要操作參數(shù)是空心陰極燈的主要操作參數(shù)是 A. 燈電流燈電流 B. 燈電壓燈電壓 C. 預(yù)熱時間預(yù)熱時間 D. 內(nèi)充氣體壓力內(nèi)充氣體壓力A第32頁/共91頁4.3 原子吸收分光光度計結(jié)構(gòu)原子吸收分光

25、光度計結(jié)構(gòu)( )( )11. 空心陰極燈的構(gòu)造是空心陰極燈的構(gòu)造是 A. 待測元素作陰極，鉑絲作陽極，內(nèi)充低壓惰性氣體待測元素作陰極，鉑絲作陽極，內(nèi)充低壓惰性氣體 B. 待測元素作陽極，鎢棒作陰極，內(nèi)充氧氣待測元素作陽極，鎢棒作陰極，內(nèi)充氧氣 C. 待測元素作陽極，鉑網(wǎng)作陰極，內(nèi)充惰性氣體待測元素作陽極，鉑網(wǎng)作陰極，內(nèi)充惰性氣體 D. 待測元素作陰極，鎢棒作陽極，內(nèi)充低壓惰性氣體待測元素作陰極，鎢棒作陽極，內(nèi)充低壓惰性氣體D( )( )12. 使用原子吸收光譜法分析時，下述火焰溫度最低的是使用原子吸收光譜法分析時，下述火焰溫度最低的是 A. 煤氣煤氣-空氣空氣 B. 氫氣氫氣-氧氣氧氣 C.

26、乙炔乙炔-空氣空氣 D. 乙炔乙炔-氧化亞氮氧化亞氮A第33頁/共91頁4.3 原子吸收分光光度計結(jié)構(gòu)原子吸收分光光度計結(jié)構(gòu)( )( )13. 在原子吸收分析中在原子吸收分析中, , 下列哪種火焰組成的溫度最高下列哪種火焰組成的溫度最高？ A.空氣空氣-乙炔乙炔 B. 空氣空氣-煤氣煤氣 C. 笑氣笑氣-乙炔乙炔 D. 氧氣氧氣-氫氣氫氣C( )( )14. 選擇不同的火焰類型主要是根據(jù)選擇不同的火焰類型主要是根據(jù) A. 分析線波長分析線波長 B. 燈電流大小燈電流大小 C. 狹縫寬度狹縫寬度 D. 待測元素性質(zhì)待測元素性質(zhì)D( )( )15. 富燃焰是助燃比富燃焰是助燃比_化學(xué)計量的火焰?；?/p>

27、學(xué)計量的火焰。 A. 大于大于 B. 小于小于 C. 等于等于B第34頁/共91頁4.3 原子吸收分光光度計結(jié)構(gòu)原子吸收分光光度計結(jié)構(gòu)( )( )16. 下述可用做原子吸收光譜測定的光源有下述可用做原子吸收光譜測定的光源有 A. 空心陰極燈空心陰極燈 B. 氫燈氫燈 C. 鎢燈鎢燈 D. 無極放電燈無極放電燈AD第35頁/共91頁4.3 原子吸收分光光度計結(jié)構(gòu)原子吸收分光光度計結(jié)構(gòu)1. 干燥干燥 ( (二二) )石墨爐原子化法石墨爐原子化法目的：蒸發(fā)除去溶劑。目的：蒸發(fā)除去溶劑。溫度：稍高于溶劑的沸點。溫度：稍高于溶劑的沸點。2. 灰化灰化目的：除去易揮發(fā)的基體和有機物，減少分子吸收。目的：除

28、去易揮發(fā)的基體和有機物，減少分子吸收。溫度：在保證被測元素不損失的前提下，盡量選擇較高的灰化溫度以減少灰化時間。溫度：在保證被測元素不損失的前提下，盡量選擇較高的灰化溫度以減少灰化時間。第36頁/共91頁 在非火焰原子化法中，應(yīng)用最廣的原子化器是管式石墨爐原子化器在非火焰原子化法中，應(yīng)用最廣的原子化器是管式石墨爐原子化器，它包括，它包括石墨管石墨管、爐體爐體和和電源電源三大部分。三大部分。 圖所示是商業(yè)上縱向石墨爐原子化器。圖所示是商業(yè)上縱向石墨爐原子化器。 在設(shè)備中，原子化發(fā)生在一個圓筒狀石墨管中，中央開一個小孔作在設(shè)備中，原子化發(fā)生在一個圓筒狀石墨管中，中央開一個小孔作為液體試樣的注入口和

29、保護氣體（為液體試樣的注入口和保護氣體（ArAr）的出氣口）的出氣口。 第37頁/共91頁第38頁/共91頁4.3 原子吸收分光光度計結(jié)構(gòu)原子吸收分光光度計結(jié)構(gòu)3. 原子化原子化目的：使待測元素成為基態(tài)原子。目的：使待測元素成為基態(tài)原子。溫度：溫度：1800 3000。4. 凈化凈化目的：高溫除去管內(nèi)殘渣。目的：高溫除去管內(nèi)殘渣。操作：停止載氣，以延長基態(tài)原子在石墨管中的停留時間，提高分析的靈敏度。操作：停止載氣，以延長基態(tài)原子在石墨管中的停留時間，提高分析的靈敏度。第39頁/共91頁步驟目的溫度()時間(s)干燥除去溶劑溶劑沸點10 30灰化除去基體條件實驗10 30原子化生成基態(tài)原子手冊3

30、 5凈化消除記憶原子化溫度23第40頁/共91頁4.3 原子吸收分光光度計結(jié)構(gòu)原子吸收分光光度計結(jié)構(gòu)1. 應(yīng)用：應(yīng)用：測定測定As、Sb、Bi、Ge、Sn、Pb、Se、Te等元素。等元素。 ( (三三) )氫化物原子化法氫化物原子化法2. 原理：原理：在酸性介質(zhì)中，與強還原劑在酸性介質(zhì)中，與強還原劑NaBH4( (KBH4) )反應(yīng)生成易解離的氣態(tài)氫化物，送入原子化器中檢測。反應(yīng)生成易解離的氣態(tài)氫化物，送入原子化器中檢測。3. 特點：特點：原子化溫度低、靈敏度高，避免基體干擾。原子化溫度低、靈敏度高，避免基體干擾。AsCl3+4NaBH4+HCl+8H2O = AsH3+4NaCl+4HBO2

31、+13H2第41頁/共91頁4.3 原子吸收分光光度計結(jié)構(gòu)原子吸收分光光度計結(jié)構(gòu) ( (四四) )原子化法特點原子化法特點1. 火焰原子化法火焰原子化法2. 石墨爐原子化法石墨爐原子化法1) )精密度高精密度高1) )精密度低精密度低3) )不能直接分析固體試樣不能直接分析固體試樣3) )可分析固體試樣可分析固體試樣2) )靈敏度高，原子化效率可達靈敏度高，原子化效率可達90%。2) )靈敏度低，原子化效率一般為靈敏度低，原子化效率一般為10%。5) )重現(xiàn)性好。重現(xiàn)性好。5) )重現(xiàn)性差。重現(xiàn)性差。6) )裝置裝置簡單、快速。簡單、快速。6) )裝置裝置復(fù)雜、速度慢。復(fù)雜、速度慢。4) )基

32、體干擾小，化學(xué)干擾大基體干擾小，化學(xué)干擾大。4) )基體干擾大基體干擾大, ,化學(xué)干擾小化學(xué)干擾小。第42頁/共91頁4.3 原子吸收分光光度計結(jié)構(gòu)原子吸收分光光度計結(jié)構(gòu)三、單色器三、單色器四、檢測系統(tǒng)四、檢測系統(tǒng)檢測器、放大器、對數(shù)變換器、讀數(shù)顯示裝置。檢測器、放大器、對數(shù)變換器、讀數(shù)顯示裝置。主要由色散元件、凹面鏡、狹縫組成。主要由色散元件、凹面鏡、狹縫組成。棱鏡、光柵棱鏡、光柵( (最常用最常用) )作用：將待測元素的共振線與鄰近線分開。作用：將待測元素的共振線與鄰近線分開。第43頁/共91頁4.3 原子吸收分光光度計結(jié)構(gòu)原子吸收分光光度計結(jié)構(gòu)( )( )3. 在原子化階段時，常將管內(nèi)氬

33、氣暫停，以提高分析的靈敏度。在原子化階段時，常將管內(nèi)氬氣暫停，以提高分析的靈敏度。 ( )( )1. 火焰原子化法的原子化效率只有火焰原子化法的原子化效率只有10%左右。左右。 ( )( )2. 石墨爐原子法中，選擇灰化溫度的原則是：在保證被測元素不損失的前提下，盡量選擇較高的灰化溫度以減少灰化時間。石墨爐原子法中，選擇灰化溫度的原則是：在保證被測元素不損失的前提下，盡量選擇較高的灰化溫度以減少灰化時間。 ( )( )4. 在原子吸收分析中，測定元素的靈敏度很大程度取決于在原子吸收分析中，測定元素的靈敏度很大程度取決于 A.空心陰極燈空心陰極燈 B. 原子化系統(tǒng)原子化系統(tǒng) C. 分光系統(tǒng)分光系

34、統(tǒng) D. 檢測系統(tǒng)檢測系統(tǒng)B第44頁/共91頁4.3 原子吸收分光光度計結(jié)構(gòu)原子吸收分光光度計結(jié)構(gòu)( )( )5. AAS選擇性好，是因為選擇性好，是因為 A. 原子化效率高原子化效率高 B. 光源發(fā)出的特征輻射只能被特定的基態(tài)原子所吸收光源發(fā)出的特征輻射只能被特定的基態(tài)原子所吸收 C. 檢測器靈敏度高檢測器靈敏度高 D. 原子蒸汽中基態(tài)原子數(shù)不受溫度的影響原子蒸汽中基態(tài)原子數(shù)不受溫度的影響 B( )( )6. 石墨爐原子吸收法與火焰法相比，優(yōu)點是石墨爐原子吸收法與火焰法相比，優(yōu)點是 A. 靈敏度高靈敏度高 B. 重現(xiàn)性好重現(xiàn)性好 C. 分析速度快分析速度快 D. 背景吸收小背景吸收小A第45

35、頁/共91頁4.3 原子吸收分光光度計結(jié)構(gòu)原子吸收分光光度計結(jié)構(gòu)( )( )9. 火焰原子吸收法與無火焰原子吸收法相比，優(yōu)點是火焰原子吸收法與無火焰原子吸收法相比，優(yōu)點是 A. 干擾較少干擾較少 B. 易達到較高的精密度易達到較高的精密度 C. 檢出限較低檢出限較低 D. 選擇性較強選擇性較強B( )( )10. 氫化物發(fā)生原子化法主要用于測定氫化物發(fā)生原子化法主要用于測定As、Bi、Ge、Sn、Sb、Se、Te等元素，常用的還原劑是等元素，常用的還原劑是 A. NaBH4 B. Na2SO3 C. SnCl2 D. ZnA( )( )11. 為了提高石墨爐原子吸收光譜法的靈敏度，原子化階段測

36、量信號時，保護氣體的流度應(yīng)為了提高石墨爐原子吸收光譜法的靈敏度，原子化階段測量信號時，保護氣體的流度應(yīng) A. 減小減小 B. 增大增大 C. 不變不變 D. 為零為零D第46頁/共91頁4.3 原子吸收分光光度計結(jié)構(gòu)原子吸收分光光度計結(jié)構(gòu)( )( )12. 石墨爐原子化過程中，干燥的溫度應(yīng)為石墨爐原子化過程中，干燥的溫度應(yīng)為 A. 50 B. 500 C. 3000 D. 稍高于溶劑的沸點稍高于溶劑的沸點D( )( )13. 現(xiàn)代原子吸收光譜儀的分光系統(tǒng)的組成主要是現(xiàn)代原子吸收光譜儀的分光系統(tǒng)的組成主要是 A. 棱鏡棱鏡+凹面鏡凹面鏡+狹縫狹縫 B.棱鏡棱鏡+透鏡透鏡+狹縫狹縫 C. 光柵光柵

37、+凹面鏡凹面鏡+狹縫狹縫 D.光柵光柵+透鏡透鏡+狹縫狹縫 C( )( )14. 原子吸收分光光度計與紫外原子吸收分光光度計與紫外-可見分光光度計的主要區(qū)別是可見分光光度計的主要區(qū)別是 A. 光源不同光源不同 B. 單色器不同單色器不同 C. 檢測器不同檢測器不同 D. 吸收池不同吸收池不同 AD第47頁/共91頁4.3 原子吸收分光光度計結(jié)構(gòu)原子吸收分光光度計結(jié)構(gòu)( )( )15. 石墨爐原子化法與火焰原子化法相比，其缺點是石墨爐原子化法與火焰原子化法相比，其缺點是 A. 重現(xiàn)性差重現(xiàn)性差 B. 原子化效率低原子化效率低 C. 共存物質(zhì)干擾大共存物質(zhì)干擾大 D. 某些元素能形成耐高溫的穩(wěn)定化

38、合物某些元素能形成耐高溫的穩(wěn)定化合物AC( )( )16. 下列元素可用氫化物原子化法進行測定的是下列元素可用氫化物原子化法進行測定的是 A. Al B. As C. Pb D. MgBC第48頁/共91頁4.3 原子吸收分光光度計結(jié)構(gòu)原子吸收分光光度計結(jié)構(gòu)( )( )17. 石墨爐原子化法與火焰原子化法相比，其優(yōu)點是石墨爐原子化法與火焰原子化法相比，其優(yōu)點是 A. 絕對靈敏度高絕對靈敏度高 B. 可直接測定固體樣品可直接測定固體樣品 C. 重現(xiàn)性好重現(xiàn)性好 D. 分析速度快分析速度快 AB第49頁/共91頁4.4 定量分析方法及方法評價定量分析方法及方法評價一、定量分析方法一、定量分析方法1

39、. 標(biāo)準(zhǔn)曲線法標(biāo)準(zhǔn)曲線法 適用于組成簡單試樣的分析。適用于組成簡單試樣的分析。A1A2A3A4A50c1c2c3c4c5cx第50頁/共91頁4.4 定量分析方法及方法評價定量分析方法及方法評價2. 標(biāo)準(zhǔn)加入法標(biāo)準(zhǔn)加入法1）計算法）計算法待測試樣吸光度：待測試樣吸光度：Ax待測試樣體積：待測試樣體積：Vx待測試樣濃度：待測試樣濃度：cx 加入標(biāo)準(zhǔn)溶液后混合溶液吸光度：加入標(biāo)準(zhǔn)溶液后混合溶液吸光度：Ax+s標(biāo)準(zhǔn)溶液體積：標(biāo)準(zhǔn)溶液體積：Vs標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度：標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度：cssxssxxxsxxVVVcVccAA第51頁/共91頁3.4 定量分析方法及方法評價定量分析方法及方法評價2）作圖法）作圖法1

40、234cxcx+c0cx+2c0cx+3c0A0A1A2A3A0A1A2A30c02c03c0cx第52頁/共91頁4.4 定量分析方法及方法評價定量分析方法及方法評價v3）該法可消除基體效應(yīng)帶來的影響，但不能消除背景吸收。）該法可消除基體效應(yīng)帶來的影響，但不能消除背景吸收。使用標(biāo)準(zhǔn)加入法應(yīng)注意以下幾點：使用標(biāo)準(zhǔn)加入法應(yīng)注意以下幾點：v1）待測元素濃度與對應(yīng)的吸光度呈線性關(guān)系。）待測元素濃度與對應(yīng)的吸光度呈線性關(guān)系。v2）為了得到準(zhǔn)確的分析結(jié)果，最少應(yīng)采用）為了得到準(zhǔn)確的分析結(jié)果，最少應(yīng)采用4個點來作外推曲線。個點來作外推曲線。v4）加入標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度應(yīng)適當(dāng)，曲線斜率太大或太小都會引起較大誤差

41、。）加入標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度應(yīng)適當(dāng)，曲線斜率太大或太小都會引起較大誤差。第53頁/共91頁4.4 定量分析方法及方法評價定量分析方法及方法評價3. 濃度直讀法濃度直讀法第54頁/共91頁4.4 定量分析方法及方法評價定量分析方法及方法評價1. 原子吸收光譜法測定元素原子吸收光譜法測定元素M，由未知試樣溶液得到的吸光度為，由未知試樣溶液得到的吸光度為0.435，而在，而在9mL未知液中加入未知液中加入1mL溶液為溶液為100mg/L的的M標(biāo)準(zhǔn)溶液后，混合溶液在相同條件下測得的吸光度為標(biāo)準(zhǔn)溶液后，混合溶液在相同條件下測得的吸光度為0.835。計算未知試樣溶液中。計算未知試樣溶液中M的濃度？的濃度？2.

42、原子吸收光譜法測定食品中的成分原子吸收光譜法測定食品中的成分M，稱取，稱取1.000g樣品制備成樣品制備成100mL溶液，再用溶液，再用10mL萃取液萃取萃取液萃取M( (萃取率為萃取率為90%) )，然后將所得溶液平分為兩份，其中一份加入濃度為，然后將所得溶液平分為兩份，其中一份加入濃度為5.00g/mL的的M標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液2.00mL。兩份均用水稀釋至。兩份均用水稀釋至25mL后，測得吸光度分別為后，測得吸光度分別為0.32和和0.60。求食品中。求食品中M的含量？的含量？第55頁/共91頁4.4 定量分析方法及方法評價定量分析方法及方法評價3. 采用原子吸收分光光度法分析尿樣中的銅，測

43、定結(jié)果見下表。試計算樣品中銅的含量？采用原子吸收分光光度法分析尿樣中的銅，測定結(jié)果見下表。試計算樣品中銅的含量？加入加入Cu的濃度的濃度/(g/mL)02.04.06.08.0吸光度吸光度/A0.2800.4400.6000.7570.912第56頁/共91頁4.4 定量分析方法及方法評價定量分析方法及方法評價0.20.40.60.81.0A02.04.06.08.0-2.0-4.0g/mL3.5 g/mL第57頁/共91頁4.4 定量分析方法及方法評價定量分析方法及方法評價二、靈敏度和檢出限二、靈敏度和檢出限( (一一) )靈敏度靈敏度國際純粹與應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會國際純粹與應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會( (I

44、UPAC) )規(guī)定：規(guī)定： 靈敏度是在一定條件下，被測物質(zhì)濃度或含量改變一個單位時所引起測量信號的變化程度。靈敏度是在一定條件下，被測物質(zhì)濃度或含量改變一個單位時所引起測量信號的變化程度。1. 特征濃度特征濃度在火焰原子化法中，用特征濃度在火焰原子化法中，用特征濃度c表征靈敏度。表征靈敏度。第58頁/共91頁4.4 定量分析方法及方法評價定量分析方法及方法評價特征濃度：特征濃度：產(chǎn)生產(chǎn)生1%吸收或吸收或0.0044吸光度時所對應(yīng)的被測元素的質(zhì)量濃度。吸光度時所對應(yīng)的被測元素的質(zhì)量濃度。單位：單位：g/(mL1%)ABc 0044. 0特征濃度越小，元素測定的靈敏度越高。特征濃度越小，元素測定的

45、靈敏度越高。B：待測試液的質(zhì)量濃度：待測試液的質(zhì)量濃度( (g/mL) )A：待測試液的吸光度：待測試液的吸光度第59頁/共91頁4.4 定量分析方法及方法評價定量分析方法及方法評價2. 特征質(zhì)量特征質(zhì)量在石墨爐原子吸收法中，用特征質(zhì)量在石墨爐原子吸收法中，用特征質(zhì)量mc表征靈敏度。表征靈敏度。特征質(zhì)量：特征質(zhì)量：產(chǎn)生產(chǎn)生1%吸收或吸收或0.0044吸光度時所對應(yīng)的被測元素的質(zhì)量。吸光度時所對應(yīng)的被測元素的質(zhì)量。單位：單位：g/1%AVmBc 0044. 0特征質(zhì)量越小，元素測定的靈敏度越高。特征質(zhì)量越小，元素測定的靈敏度越高。第60頁/共91頁3.4 定量分析方法及方法評價定量分析方法及方法

46、評價( (二二) )檢出限檢出限被測元素產(chǎn)生的信號為標(biāo)準(zhǔn)偏差被測元素產(chǎn)生的信號為標(biāo)準(zhǔn)偏差3倍時元素的質(zhì)量濃度或質(zhì)量。倍時元素的質(zhì)量濃度或質(zhì)量。相對檢出限：相對檢出限：絕對檢出限：絕對檢出限：(g/mL)3ADB (g)3AVDB 第61頁/共91頁4.4 定量分析方法及方法評價定量分析方法及方法評價( )( )1. 采用標(biāo)準(zhǔn)加入法可以消除背景吸收的影響。采用標(biāo)準(zhǔn)加入法可以消除背景吸收的影響。 ( )( )2. 根據(jù)根據(jù)IUPAC規(guī)定，原子吸收分光光度法的靈敏度為規(guī)定，原子吸收分光光度法的靈敏度為 A. 產(chǎn)生產(chǎn)生1%吸收所需被測元素的濃度吸收所需被測元素的濃度 B. 產(chǎn)生產(chǎn)生1%吸收所需被測元素

47、的質(zhì)量吸收所需被測元素的質(zhì)量 C. 一定條件下，被測物含量或濃度改變一個單位所引起測量信號的變化一定條件下，被測物含量或濃度改變一個單位所引起測量信號的變化 D. 在給定置信水平內(nèi)，可以從試樣中定性檢出被測物質(zhì)的最小濃度或最小量在給定置信水平內(nèi)，可以從試樣中定性檢出被測物質(zhì)的最小濃度或最小量 C第62頁/共91頁4.4 定量分析方法及方法評價定量分析方法及方法評價( )( )3. 在原子吸收分光光度法中，當(dāng)吸收為在原子吸收分光光度法中，當(dāng)吸收為1%時，其吸光度為時，其吸光度為 A. - -2 B. 2 C. 0.01 D. 0.0044D4. 測得濃度為測得濃度為2g/mL的鎂標(biāo)準(zhǔn)溶液的透光率

48、為的鎂標(biāo)準(zhǔn)溶液的透光率為50%。試計算鎂的特征濃度？。試計算鎂的特征濃度？5. 已知鈣的特征濃度為已知鈣的特征濃度為0.004g/(mL1%)吸收，某土壤中鈣的質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為吸收，某土壤中鈣的質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為0.01%。若用原子吸收分光光度法測定鈣，其最適宜的測定濃度是多少？應(yīng)稱取多少克試樣制成多少體積的溶液進行測定。若用原子吸收分光光度法測定鈣，其最適宜的測定濃度是多少？應(yīng)稱取多少克試樣制成多少體積的溶液進行測定( (提示：吸光度控制在提示：吸光度控制在0.150.60范圍內(nèi)范圍內(nèi)) )？第63頁/共91頁第64頁/共91頁第65頁/共91頁第66頁/共91頁4.6 最佳儀器條件的選擇最佳儀器條件

49、的選擇一、分析線的選擇一、分析線的選擇1. 通常選用靈敏度最高的共振線作分析線。通常選用靈敏度最高的共振線作分析線。2. 測定高含量元素或共振線有干擾時，選擇其他譜線。測定高含量元素或共振線有干擾時，選擇其他譜線。二、光譜通帶的選擇二、光譜通帶的選擇單色器出射光束波長區(qū)間的寬度。單色器出射光束波長區(qū)間的寬度。V= DS線色散率的倒數(shù)光譜通帶狹縫寬度不引起吸光度減小的最大狹縫寬度為合適的狹縫寬度。不引起吸光度減小的最大狹縫寬度為合適的狹縫寬度。第67頁/共91頁4.6 最佳儀器條件的選擇最佳儀器條件的選擇三、燈電流的選擇三、燈電流的選擇原則：在保證足夠強度和穩(wěn)定光譜輸出情況下，盡量選用低的燈電流

50、原則：在保證足夠強度和穩(wěn)定光譜輸出情況下，盡量選用低的燈電流(一般為額定電流的一般為額定電流的40%60%)。 四、原子化的選擇四、原子化的選擇火焰原子化：選擇火焰類型、燃助比、燃燒器高度等。火焰原子化：選擇火焰類型、燃助比、燃燒器高度等。 調(diào)整燃燒器高度，使待測元素特征譜線通過基態(tài)原子密度最大的區(qū)域，以提高測定靈敏度。調(diào)整燃燒器高度，使待測元素特征譜線通過基態(tài)原子密度最大的區(qū)域，以提高測定靈敏度。 第68頁/共91頁4.6 最佳儀器條件的選擇最佳儀器條件的選擇( )( )1. 在原子吸收分光光度法中，一定要選擇共振線作分析線。在原子吸收分光光度法中，一定要選擇共振線作分析線。 ( )( )2

51、. 原子吸收分光光度法測原子吸收分光光度法測Al，若光譜通帶為，若光譜通帶為0.2nm，光柵的線色散倒數(shù)為，光柵的線色散倒數(shù)為2nm/mm，則分光系統(tǒng)中的狹縫寬度為，則分光系統(tǒng)中的狹縫寬度為( )mm。 A. 10 B. 1 C. 0.1 D. 0.01 C第69頁/共91頁( )( )3. 以下測定條件的選擇，正確的是以下測定條件的選擇，正確的是 A. 在保證穩(wěn)定和合適光強輸出的情況下，盡量選用較低的燈電流在保證穩(wěn)定和合適光強輸出的情況下，盡量選用較低的燈電流 B. 使用較寬的狹縫寬度使用較寬的狹縫寬度 C. 盡量提高原子化溫度盡量提高原子化溫度 D. 調(diào)整燃燒器的高度，使測量光束從基態(tài)原子

52、濃度最大的火焰區(qū)通過調(diào)整燃燒器的高度，使測量光束從基態(tài)原子濃度最大的火焰區(qū)通過 AD4.6 最佳儀器條件的選擇最佳儀器條件的選擇第70頁/共91頁4.7 原子吸收的干擾及抑制原子吸收的干擾及抑制 5. 電電 離離 干干 擾擾 4. 背背 景景 干干 擾擾 3. 光光 譜譜 干干 擾擾 2. 化化 學(xué)學(xué) 干干 擾擾 1. 物物 理理 干干 擾擾第71頁/共91頁4.7 原子吸收的干擾及抑制原子吸收的干擾及抑制一、物理干擾一、物理干擾( (基體效應(yīng)基體效應(yīng)) )產(chǎn)生：產(chǎn)生：試液與標(biāo)準(zhǔn)溶液物理性質(zhì)的差異而產(chǎn)生的干擾（結(jié)果偏低）。試液與標(biāo)準(zhǔn)溶液物理性質(zhì)的差異而產(chǎn)生的干擾（結(jié)果偏低）。特點：特點：非選擇

53、性，對試樣中各種元素的影響基本相同。非選擇性，對試樣中各種元素的影響基本相同。消除：消除：配制與待測試樣具有相似組成的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制與待測試樣具有相似組成的標(biāo)準(zhǔn)溶液。1采用標(biāo)準(zhǔn)加入法采用標(biāo)準(zhǔn)加入法。2第72頁/共91頁4.7 原子吸收的干擾及抑制原子吸收的干擾及抑制二、化學(xué)干擾二、化學(xué)干擾產(chǎn)生：產(chǎn)生：待測元素與共存組分發(fā)生了化學(xué)反應(yīng)，生成了難揮發(fā)或難解離的化合物，使基態(tài)原子數(shù)目減少所產(chǎn)生的干擾。待測元素與共存組分發(fā)生了化學(xué)反應(yīng)，生成了難揮發(fā)或難解離的化合物，使基態(tài)原子數(shù)目減少所產(chǎn)生的干擾。特點：特點：原子吸收分析的主要干擾來源，具有選擇性。原子吸收分析的主要干擾來源，具有選擇性。消除：消除：與干

54、擾組分形成更穩(wěn)定的或更難揮發(fā)的化合物，使待測元素釋放出來。與干擾組分形成更穩(wěn)定的或更難揮發(fā)的化合物，使待測元素釋放出來。加入釋放劑加入釋放劑1第73頁/共91頁4.7 原子吸收的干擾及抑制原子吸收的干擾及抑制常用的釋放劑：常用的釋放劑： LaCl3、Sr(NO3)2。例如：例如：加入釋放劑加入釋放劑 LaCl3 LaPO4的熱穩(wěn)定性高于的熱穩(wěn)定性高于Ca2P2O7，相當(dāng)于從，相當(dāng)于從Ca2P2O7中釋放出中釋放出Ca。2CaCl2 + 2H3PO4 = Ca2P2O7 + 4HCl + H2OLaCl3 + H3PO4 = LaPO4 + 3HClPO43- 干擾干擾 Ca 的測定的測定第74

55、頁/共91頁4.7 原子吸收的干擾及抑制原子吸收的干擾及抑制加入保護劑加入保護劑2能與被測元素或干擾元素形成穩(wěn)定的絡(luò)合物，避免測定元素與干擾元素生成難揮發(fā)的化合物。能與被測元素或干擾元素形成穩(wěn)定的絡(luò)合物，避免測定元素與干擾元素生成難揮發(fā)的化合物。常用的保護劑：常用的保護劑： EDTA、8-羥基喹啉、氰化物。羥基喹啉、氰化物。例：例：PO43-干擾干擾Ca2+的測定的測定加入加入EDTAEDTA-Ca 絡(luò)合物絡(luò)合物(易于原子化易于原子化)Al干擾干擾Mg的測定的測定(MgOAl2O3) 加入加入8-羥基喹啉羥基喹啉Al(C9H6ON)3 絡(luò)合物絡(luò)合物(熱穩(wěn)定性強熱穩(wěn)定性強)第75頁/共91頁4.

56、7 原子吸收的干擾及抑制原子吸收的干擾及抑制加入緩沖劑加入緩沖劑3 在試樣與標(biāo)準(zhǔn)溶液中均加入超過緩沖量（即干擾不再變化的最低限量）的干擾元素。在試樣與標(biāo)準(zhǔn)溶液中均加入超過緩沖量（即干擾不再變化的最低限量）的干擾元素。 此外，還有提高火焰溫度、加入基體改進劑、采用化學(xué)分離法、標(biāo)準(zhǔn)加入法等方法抑制化學(xué)干擾。此外，還有提高火焰溫度、加入基體改進劑、采用化學(xué)分離法、標(biāo)準(zhǔn)加入法等方法抑制化學(xué)干擾。第76頁/共91頁4.7 原子吸收的干擾及抑制原子吸收的干擾及抑制三、光譜干擾三、光譜干擾v來源：來源：1. 元素分析線附近有單色器不能分離的非待測元素的鄰近線。元素分析線附近有單色器不能分離的非待測元素的鄰近

57、線。2. 試樣中含有能部分吸收待測元素共振線的元素，使結(jié)果偏高。試樣中含有能部分吸收待測元素共振線的元素，使結(jié)果偏高。v消除：消除：減小狹縫寬度、選用高純度的單元素?zé)舻确椒āp小狹縫寬度、選用高純度的單元素?zé)舻确椒?。?7頁/共91頁4.7 原子吸收的干擾及抑制原子吸收的干擾及抑制四、背景干擾四、背景干擾背景干擾是指原子化過程中產(chǎn)生的光譜干擾。背景干擾是指原子化過程中產(chǎn)生的光譜干擾。1. 分子吸收與光散射分子吸收與光散射分子吸收：在原子化過程中生成的分子對輻射分子吸收：在原子化過程中生成的分子對輻射 的吸收。的吸收。光光 散散 射：原子化過程中產(chǎn)生的微小的固體顆粒射：原子化過程中產(chǎn)生的微小的固

58、體顆粒 使光發(fā)生散射，造成透射光減弱，吸使光發(fā)生散射，造成透射光減弱，吸 收值增加，結(jié)果偏高。收值增加，結(jié)果偏高。第78頁/共91頁4.7原子吸收的干擾及抑制原子吸收的干擾及抑制2. 背景吸收校正方法背景吸收校正方法有儀器調(diào)零吸收法、鄰近線校正背景法、連續(xù)光源有儀器調(diào)零吸收法、鄰近線校正背景法、連續(xù)光源(氘燈氘燈)校正背景法、塞曼校正背景法、塞曼(Zeeman)效應(yīng)校正背景法等。效應(yīng)校正背景法等。1) )連續(xù)光源校正背景法連續(xù)光源校正背景法旋轉(zhuǎn)斬光器交替使連續(xù)光源（氘燈）和共振線通過火焰進入檢測器。旋轉(zhuǎn)斬光器交替使連續(xù)光源（氘燈）和共振線通過火焰進入檢測器。當(dāng)共振線通過火焰時：吸光度是基態(tài)原子

59、和背景吸收的總吸光度。當(dāng)共振線通過火焰時：吸光度是基態(tài)原子和背景吸收的總吸光度。第79頁/共91頁4.7 原子吸收的干擾及抑制原子吸收的干擾及抑制兩次測定差值是待測元素的真實吸光度。兩次測定差值是待測元素的真實吸光度。當(dāng)氘燈通過火焰時：吸光度是背景吸收（基態(tài)原子吸收忽略不計）。當(dāng)氘燈通過火焰時：吸光度是背景吸收（基態(tài)原子吸收忽略不計）。2) )塞曼效應(yīng)校正背景法塞曼效應(yīng)校正背景法利用光的偏振特性。利用光的偏振特性。校正波長范圍寬（校正波長范圍寬（190900nm）、準(zhǔn)確度高。）、準(zhǔn)確度高。第80頁/共91頁4.7 原子吸收的干擾及抑制原子吸收的干擾及抑制五、電離干擾五、電離干擾產(chǎn)生：產(chǎn)生：在高溫下易電離元素在火焰中電離，使基態(tài)原子數(shù)減少，吸光度下降。在高溫下易電離元素在火焰中電離，使基態(tài)原子數(shù)減少，吸光度下降。消除：消除：加入消電離劑加入消電離劑( (比被測元素電離電位低的元素比被測元素電離電位低的元素) )。例：例：測定測定Ca時，加入大量時，加入大量KCl。測定鉀時，加入銫鹽。測定鉀時，加入銫鹽。第81頁/共91頁( )( )4. 在原子吸收分光光度法中，物理干擾是非選擇性的，對試樣中各種元素的影響基本相同。在原子吸收分光光度法中，物理干擾是非選擇性的，對試樣中各種元素的影響基