部分危險品毒性大小比較論文

1、摘 要我國生產(chǎn)、貯存、運輸過程中涉及的化學品種類和數(shù)量也越來越多, 在運輸和管理的過程中毒害事故時有發(fā)生,而且造成的人員傷亡、經(jīng)濟損失巨大，已成為國家十分重視、社會普遍關(guān)注、迫切需要解決的安全問題。本文介紹了課題的目的、意義、要求、課題發(fā)展狀況及存在的問題、研究思想及應(yīng)解決的主要問題，還有國內(nèi)毒害品安全管理和運輸?shù)姆煞ㄒ?guī)及安全現(xiàn)狀。列舉了一些常見的毒害品的分子結(jié)構(gòu)和毒理信息，以及相關(guān)事故案例、分析。然后從物質(zhì)分子結(jié)構(gòu)決定物質(zhì)的毒性這一規(guī)律出發(fā)，對常見有機毒害品分子結(jié)構(gòu)與其毒性的相關(guān)性做了初步研究，找到有機物的分子結(jié)構(gòu)與其毒性之間的關(guān)系，為快速識別有毒物質(zhì)及其毒性強弱提供了判斷的依據(jù)。并分類列

2、出了多發(fā)事故有機毒害品分子結(jié)構(gòu)與毒性大小的表格，總結(jié)了無需實驗的有機毒害品毒性大小辨別的簡易方法。關(guān)鍵字：有機物 分子結(jié)構(gòu) 毒性ABSTRACTThe type and quantity of the chemical are increasing during the process of production, storage and transportation but in the process of transportation and management poisoning accidents occur frequently. It causes casualties and

3、 huge economic losses and has been taken into account by the country and the society, becoming crying needs of safety problem.This paper introduces the purpose, significance, claim, development, the existing problem of the task, study ideas and the main problem that should be solved. Also, it recomm

4、ends regulations and current situation of poison product safety management and transportation. This passage also list molecular structure of toxicology and information of some common poisoning and relevant accident case analysis. After that, from the view of material molecular structure determine su

5、bstances virulence, the passage do a preliminary study of the relevance of molecular structure and its toxicity, finding the relationship between the molecular structure and its toxicity. And it can provide judgment of how to quickly recognize toxic material and its toxic factors. It also lists form

6、 of multiple accident organic poison product molecular structure and its toxic size. At last, this passage summarized the simple method of distinguishing toxicity of organic poison product without doing experiment.Key words：organic molecular structure toxicity目 錄第一章 緒論11.1題目來源11.2研究目的和科學意義11.2.1研究目的

7、11.2.2科學意義11.3國內(nèi)外發(fā)展狀況和國內(nèi)存在的問題21.3.1 國內(nèi)外發(fā)展情況21.3.2國內(nèi)存在的問題3第二章 典型化學品中毒危險性及相應(yīng)的理化特性歸納62.1化學品中毒危害62.1.1呼吸系統(tǒng)62.1.2血液系統(tǒng)62.1.3中毒性腦病62.2毒物進入人體的途徑62.2.1呼吸道62.2.2皮膚72.2.3消化道72.3苯72.3.1分子結(jié)構(gòu)72.3.2健康危害72.3.3毒理學信息72.4甲苯72.4.1分子結(jié)構(gòu)72.4.2健康危害72.4.3毒理學信息82.4.4某鞋廠苯和甲苯中毒事故案例82.5二甲苯82.5.1分子結(jié)構(gòu)82.5.2健康危害82.5.3毒理學信息92.5.4急性

8、混苯中毒92.6酚102.6.1分子結(jié)構(gòu)102.6.2健康危害102.6.3毒理學信息102.7甲基異氰酸酯112.7.1分子結(jié)構(gòu)112.7.2健康危害112.7.3毒理學信息112.7.4印度博帕爾農(nóng)藥廠甲基異氰酸脂（MIC）泄漏事故112.8亞硝酸甲酯112.8.1分子結(jié)構(gòu)112.8.2健康危害122.8.3毒理學信息122.8.4甲酯氣中毒事故12第三章 典型多發(fā)事故有機毒害物毒性規(guī)律133.1芳香族化合物毒性規(guī)律133.2酚類物質(zhì)的毒性規(guī)律143.3酯類物質(zhì)的毒性規(guī)律163.3.1甲酸某酯毒性規(guī)律163.3.2某酸甲酯毒性規(guī)律163.3.3取代基為有毒基團的酯類毒性規(guī)律173.4醛類物

9、質(zhì)的毒性規(guī)律173.4.1醛的同系物的毒性規(guī)律173.4.2取代基為飽和烴基的醛類物質(zhì)毒性規(guī)律183.4.3取代基為不飽和烴基的醛類物質(zhì)毒性規(guī)律183.5酮的毒性規(guī)律193.5.1脂肪族飽和酮毒性規(guī)律193.5.2取代基為毒性基團的酮類毒性規(guī)律203.6有機物毒性大小判斷簡易方法20第四章 結(jié)論與展望224.1總結(jié)224.2研究存在的問題和展望224.2.1研究存在的問題224.2.2課題展望22謝 辭23參考文獻24大連交通大學2011屆本科生畢業(yè)設(shè)計（論文）第一章 緒論1.1題目來源目前全世界化學品的年產(chǎn)量已超過4億噸，已為人所知的化學品就有五百到七百萬種之多,在市場上出售使用的已超過10

10、萬種，常用化學品超過7萬種，每年還有一千多種新的化學品問世。我國生產(chǎn)、貯存、運輸過程中涉及的化學品種類和數(shù)量也越來越多，化學品危險性復(fù)雜多樣，導致的火災(zāi)、爆炸和有害物質(zhì)泄漏事故也是層出不窮，已成為國家十分重視、社會普遍關(guān)注、迫切需要解決的安全問題。我國關(guān)于化學品安全和環(huán)境管理決策基本上是依據(jù)化學品固有的危險性及其潛在危害程度大小進行管理，這就使得對化學品的危險性進行鑒別和分類成為一項重要的基礎(chǔ)工作。在危險化學品的安全管理中，大多數(shù)危險性較大的物質(zhì)均為有機化合物，而有機化合物的品種和類別紛繁復(fù)雜，危險特性也千差萬別，而這主要由其分子結(jié)構(gòu)所決定。1.2研究目的和科學意義1.2.1研究目的本課題擬對

11、危險化學品名錄及危險化學品頻發(fā)事故的品種，應(yīng)用數(shù)理統(tǒng)計分析的方法，找出分子結(jié)構(gòu)與毒害性之間的相關(guān)性，為有機化合物的物質(zhì)危險性鑒定提供一種無需實驗手段的可行（便捷）的鑒別方法。結(jié)合分子結(jié)構(gòu)與毒害性的相關(guān)性規(guī)律，提出物質(zhì)毒害危險性鑒別的注意事項或判定法則。1.2.2科學意義有機物分子結(jié)構(gòu)決定了物質(zhì)的性質(zhì)包括毒性。分子結(jié)構(gòu)是指分子的原子構(gòu)成、原子的連接順序、分子的大小及立體形狀等。物質(zhì)結(jié)構(gòu)決定物質(zhì)毒性，不同分子結(jié)構(gòu)所對應(yīng)的毒性不同。有毒有機物主要包括：酚類物質(zhì)、有機農(nóng)藥、多氯聯(lián)苯、多環(huán)芳烴、芳香族氨基化合物、各種人工合成的高分子化合物等等?，F(xiàn)在，化工業(yè)非常發(fā)達而且有機物應(yīng)用廣泛，這其中含有大量的有毒

12、危險化學品。不同毒性的有毒物質(zhì)管理、運輸、防范、泄漏處理和中毒者治療方法各不相同，所以分辨有機物的毒性至關(guān)重要，由于分子結(jié)構(gòu)決定了毒性，所以就需要研究分子分子結(jié)構(gòu)與毒害的具體關(guān)聯(lián)。而且現(xiàn)存的毒害物毒性大小主要鑒別方法是實驗方法，試驗方法能夠準確的檢驗出其毒性，但是這種這方法也存在一些不足，太過麻煩需要耗費大量的時間和精力還有實驗材料，而且實驗需要使用白鼠或兔子試毒，觀察它們毒發(fā)時的毒物劑量和毒發(fā)時間，這種方法太殘忍也太不人道，而且無法百分之百的預(yù)測毒物在人體中的毒性。本課題是為了建立一種不需要實驗，就能夠在一定程度上辨別毒害頻發(fā)事故的品種的簡易方法。為了在危險品運輸以前，通過鑒別物質(zhì)毒性來確定

13、運輸、管理方法。在事故發(fā)生現(xiàn)場也能夠很快的確定毒性，從而確定正確的處理方法和中毒者緊急治療方法。1.3國內(nèi)外發(fā)展狀況和國內(nèi)存在的問題1.3.1 國內(nèi)外發(fā)展情況 目前主要的毒害物毒性鑒別方法是急性毒理學實驗方法。其中最為普遍的是動物實驗方法1。(一) 急性毒性概念 急性毒性是指機體(人或?qū)嶒瀯游?一次(或24小時內(nèi)多次)接觸外來化合物之后所引起的中毒效應(yīng)，甚至引起死亡。 但須指出化合物使實驗動物發(fā)生中毒效應(yīng)的快慢和劇烈的程度，可因所接觸的化合物的質(zhì)與量不同而異。有的化合物在實驗動物接觸致死劑量的幾分鐘之內(nèi)，就可發(fā)生中毒癥狀，甚至死亡。而有的化合物則在幾天后才顯現(xiàn)中毒癥狀和死亡，即遲發(fā)死亡。此外，

14、實驗動物接觸化合物的方式或途徑不同，“一次”的含義也有所不同。凡經(jīng)口接觸和各種方式的注射接觸，“一次”是指在瞬間將受試化合物輸入實驗動物的體內(nèi)。而經(jīng)呼吸道吸入與經(jīng)皮膚接觸，“一次”是指在一個特定的期間內(nèi)實驗動物持續(xù)地接觸受試化合物的過程，所以“一次”含有時間因素。 (二) 實驗?zāi)康?1.求出受試化合物對一種或幾種實驗動物的致死劑量(通常以LD50為主要參數(shù))，以初步估計該化合物對人類毒害的危險性。 2.闡明受試化合物急性毒性的劑量反應(yīng)關(guān)系與中毒特征。 3.利用急性毒性試驗方法研究化合物在機體內(nèi)的生物轉(zhuǎn)運和生物轉(zhuǎn)化過程及其動力學變化。也可用于研究急救治療措施。 二、實驗動物和染毒方法 (一) 實

15、驗動物選擇 在衛(wèi)生毒理學領(lǐng)域中，體內(nèi)試驗以實驗動物為研究對象，最終是為了闡明受試外來化合物對人的急性危害性質(zhì)和危害強度。所以選擇實驗動物時，要求在其接觸化合物之后的毒性反應(yīng)，應(yīng)當與人接觸該化合物的毒性反應(yīng)基本一致，雖然利用任何一種或幾種實驗動物的急性毒性結(jié)果向人外推都必須十分慎重，但這一選擇實驗動物的原則仍非常重要。 1.物種選擇以選擇哺乳動物為主。目前實際應(yīng)用中以大鼠和小鼠為主，尤以大鼠使用很多。需指出大鼠并非對外來化合物都最敏感。家兔常用于研究化合物的皮膚毒性，包括對粘膜的刺激。貓、狗也用于急性毒性試驗，但因價貴不易于大量使用。豬為雜食動物，對一些化合物的生物效應(yīng)表現(xiàn)與人有相似之處，尤其是

16、皮膚結(jié)構(gòu)與人較近似。但因體大、價貴，不便大量使用。 歸納起來，在進行化合物急性毒性研究中，選擇實驗動物的原則是：盡量選擇對化合物毒性反應(yīng)與人近似的動物；易于飼養(yǎng)管理，試驗操作方便；易于獲得、品系純化，且價格較低的動物。為了有利于預(yù)測化合物對人的危害，要求選擇兩種以上的實驗動物，最好一種為嚙齒類，一種為非嚙齒類，分別求出其急性毒性參數(shù)。 一般研究外來化合物急性毒性，需雌雄兩性動物同時分別進行，每個劑量組兩性動物數(shù)相等。急性毒性使用小鼠體重以1825g、大鼠180240g、豚鼠200250g、家兔22.5kg、貓1.52.0kg左右為宜2。1.3.2國內(nèi)存在的問題在我國毒害品鑒別分類推行的過程中，

17、仍存在著一些問題，化學品鑒別分類工作并沒有得到很好的貫徹實施。首先，毒害品鑒別與分類是化學品管理的基礎(chǔ)。我國現(xiàn)行的化學危險物品安全管理條例和安全生產(chǎn)方面的法規(guī)，大部分是在計劃經(jīng)濟體制下制訂的，安全生產(chǎn)的執(zhí)法主體及執(zhí)法客體都發(fā)生了很大的變化，已經(jīng)不能適應(yīng)市場經(jīng)濟的需要。我國危險化學品立法管理體系不健全，例如，我國缺少一部控制工業(yè)化學品和民用化學品的綜合性環(huán)境立法。因此，應(yīng)盡快制定和完善相關(guān)法規(guī)。由于相關(guān)的法規(guī)不健全，因此，鑒別分類工作就缺少法律的保障，實施起來缺乏力度。下表為不同運輸方法的毒害管理條例和毒害品定義比較。表1-1 毒害品運輸管理條例 運輸方法毒害品運輸管理條例毒害品定義道路運輸在運

18、輸危險貨物的過程中，發(fā)生、中毒事故，駕乘人員必須根據(jù)承運危險貨物的性質(zhì)，按規(guī)定要求，采取相應(yīng)的救急措施，防止事態(tài)擴大；并應(yīng)及時向當?shù)氐缆愤\政機關(guān)和有關(guān)部門報告，共同采取措施，消除危害；一級毒害品（即劇毒品、烈性毒品），應(yīng)有市公安機關(guān)簽發(fā)的劇毒物品運輸證；危險貨物品名表中列明的有毒危險貨物和雖未列入危險貨物品名表但是具有毒害的新產(chǎn)品的運輸鐵路運輸運輸劇毒化學品必須申領(lǐng)公路運輸通行證；裝運易燃易爆、有毒化學危險物品的車輛通過市區(qū)和城鎮(zhèn)時，事前要向當?shù)毓步煌ü芾聿块T辦理準運證，申請行車路線和時間，運輸途中不得隨便停車；嚴禁使用不合格車輛、容器。運輸車輛及其容器、包裝、槽罐必須符合國家標準。按照規(guī)定

19、安裝、噴涂警示牌“毒”鐵路危險貨物運輸規(guī)則中提到的毒害貨物，船舶運輸禁止利用內(nèi)河以及其他封閉水域等航運渠道運輸劇毒化學品以及交通部規(guī)定禁止運輸?shù)钠渌ｋU化學品。嚴禁裝載毒害品的車輛上客混船；化學危險物品安全管理條例、國際海運危險貨物規(guī)則列出的毒害品。航空運輸禁止以非危險品品名托運毒害品；不得通過航空郵件郵寄毒害品；航空運輸?shù)亩竞ζ窇?yīng)當使用優(yōu)質(zhì)包裝容器，該包裝容器應(yīng)當構(gòu)造嚴密，能夠防止在正常的運輸條件下由于溫度、濕度或壓力的變化，或由于振動而引起滲漏。毒害品和感染性物質(zhì)的包裝件應(yīng)根據(jù)技術(shù)細則的規(guī)定裝載在航空器上；中國民用航空危險品運輸管理規(guī)定和危險品運輸手冊提到的危險品運輸。通過表格的比較不難看

20、出來，不同運輸方法關(guān)于毒害品的定義并不完全相同，可能有些毒害品就會被漏掉，例如：國際海運危險貨物規(guī)則提到只有具有較強的毒性的貨物才算作有毒危險品，船舶運輸主要強調(diào)的是毒害對環(huán)境的污染；而鐵路運輸強調(diào)的是在運輸過程中能發(fā)生毒害事故的危險品才算做毒害品，在這一點上航空運輸要求比較高，中國民用航空危險品運輸管理規(guī)定提到凡是對人能夠造成毒害的都算毒害品，和公路運輸要求近似；可見各部門夠不協(xié)調(diào)統(tǒng)一。其次，我國的毒害品鑒別分類工作起步較晚，實驗室的建設(shè)工作相對緩慢，實驗室的軟硬件條件至今不能夠滿足鑒別分類工作的要求，不利于化學品安全監(jiān)管工作的實施3。我國著名的毒理實驗室有：1.江蘇省應(yīng)用毒理學重點實驗室依

21、托于南京醫(yī)科大學，主要研究方向包括：生殖內(nèi)分泌毒理學、分子遺傳毒理學、神經(jīng)毒理學和食品毒理學。是衛(wèi)生部、農(nóng)業(yè)部、省衛(wèi)生廳、省計量標準監(jiān)督局等機構(gòu)認可的保健食品、藥物農(nóng)藥水質(zhì)檢測和計量論證合格單位。主要從事新藥物、保健食品、新農(nóng)藥、工業(yè)化。學品及各種毒物、環(huán)境污染物的毒性、毒性機理、功效學和水質(zhì)檢測的科技開發(fā)研究。2.國家北京藥物安全評價研究中心(NBCDSER)，隸屬于中國人民解放軍軍事醫(yī)學科學毒物藥物研究所，中心原為國防工業(yè)獨立研究室。3.衛(wèi)生毒理研究室，是中國毒理協(xié)會和中國環(huán)境誘變劑學會等的掛靠單位，隸屬于第二軍醫(yī)大學，教研室現(xiàn)有遺傳毒理、生殖發(fā)育毒理、分子毒理三個功能室。第二章 典型化學

22、品中毒危險性及相應(yīng)的理化特性歸納2.1化學品中毒危害化學品中毒是由于人們在生活工作中，對化學品保管或使用不當，致使化學品泄漏，對人體造成損害。由于化學品種類的不同，對人體造成的危害也有所不同，主要有過敏、缺氧、昏迷和麻醉、致癌、致畸、致基因突變等?；瘜W品毒性分為：劇毒、高毒、中毒、低毒四級。根據(jù)大白鼠急性口服LD50劃分，其對應(yīng)值（mg/kg）如下：劇毒：5；高毒：5-50；中等毒：50-500；低毒：500。2.1.1呼吸系統(tǒng)在工業(yè)生產(chǎn)中，呼吸道最易接觸毒物，特別是刺激性毒物，一旦吸入，輕者引起呼吸道炎癥，重者發(fā)生化學性肺炎或水腫。常見引起呼吸系統(tǒng)損害的毒物有某些酸類、酯類、磷化物等。2.1

23、.2血液系統(tǒng)在工業(yè)生產(chǎn)中，有許多毒物能引起血液系統(tǒng)損害。如：苯、砷、鉛等，能引起貧血；苯、琉基乙酸等能引起粒細胞減少癥；苯的氨基和硝基化合物(如苯胺、硝基苯)可引起高鐵血紅蛋白血癥，患者突出的表現(xiàn)為皮膚、黏膜青紫；氧化砷可破壞紅細胞，引起溶血；苯、三硝基甲苯、砷化合物、四氯化碳等可抑制造血機能，引起血液中紅細胞、白細胞和血小板減少，發(fā)生再生障礙性貧血；苯可致白血癥已得到公認，其發(fā)病率為0.14。2.1.3中毒性腦病中毒性腦病多是由能引起組織缺氧的毒物和直接對神經(jīng)系統(tǒng)有選擇性毒性的毒物引起。前者如甲烷等；后者如四乙基鉛等。急性中毒性腦病是急性中毒中最嚴重的病變之一，常見癥狀有頭痛、頭暈、嗜唾、視

24、力模糊、步態(tài)蹣跚，甚至煩躁、抽搐、驚厥、昏迷等?？沙霈F(xiàn)精神癥狀、癱瘓等，嚴重者可發(fā)生腦疝而死亡。慢性中毒性腦病可有癡呆型、精神分裂癥型、震顫麻痹型、共濟失調(diào)型等。2.2毒物進入人體的途徑毒物可經(jīng)呼吸道、消化道和皮膚進入體內(nèi)，在工業(yè)生產(chǎn)中，毒物主要經(jīng)呼吸道和皮膚進入體內(nèi)，亦可經(jīng)消化道進入，但比較次要。2.2.1呼吸道呼吸道是工業(yè)生產(chǎn)中毒物進入體內(nèi)的最重要的途徑。凡是以氣體、蒸氣、霧、煙、粉塵形式存在的毒物，均可經(jīng)呼吸道侵入體內(nèi)。人的肺臟由億萬個肺泡組成，肺泡壁很薄，壁上有豐富的毛細血管，毒物一旦進入肺臟，很快就會通過肺泡壁進入血循環(huán)而被運送到全身。通過呼吸道吸收最重要的影響因素是其在空氣中的濃度

25、，濃度越高，吸收越快。2.2.2皮膚在工業(yè)生產(chǎn)中，毒物經(jīng)皮膚吸收引起中毒亦比較常見。脂溶性毒物經(jīng)表皮吸收后，還需有水溶性，才能進一步擴散和吸收，所以水、脂皆溶的物質(zhì)(如苯胺)易被皮膚吸收。2.2.3消化道在工業(yè)生產(chǎn)中，毒物經(jīng)消化道吸收多半是由于個人衛(wèi)生習慣不良，手沾染的毒物隨進食、飲水或吸煙等而進入消化道。進入呼吸道的難溶性毒物被清除后，可經(jīng)由咽部被咽下而進入消化道。2.3苯2.3.1分子結(jié)構(gòu)分子式：C6H6，分子量：78.11。 2.3.2健康危害 第一位因素是接觸苯的濃度。第二位因素是接觸苯的時間。健康危害：導致再生障礙性貧血以及白血病。慢性苯中毒的主要癥狀是身體虛弱、血液中的白血細胞減少

26、、身體免疫功能下降，嚴重中毒者全血細胞（包括白細胞、紅細胞、血小板）都減少，又稱再生障礙性貧血。亞急性中毒:短期內(nèi)吸入較高濃度后可出現(xiàn)頭暈、頭痛、乏力、失眠等癥狀。約經(jīng)12個月后可發(fā)生再生障礙性貧血。如及早發(fā)現(xiàn)，經(jīng)脫離接觸，適當處理，一般預(yù)后較原發(fā)性再障為好。急性中毒：在短時間內(nèi)吸入高濃度苯蒸氣，造成急性中毒，發(fā)生頭痛、頭暈、惡心、嘔吐、走路不穩(wěn)，像喝醉酒一樣，嚴重者神志昏迷，摔倒，如不及時搶救，可造成死亡。2.3.3毒理學信息毒性：屬低毒類毒理學：LD50:930mg/kg(大鼠經(jīng)口)；LD50:9400mg/kg（兔經(jīng)皮）；吸入LC50:10000ppm/7H。2.4甲苯2.4.1分子結(jié)構(gòu)

27、 含有一個苯環(huán)和一個甲基。分子式：C7H8。分子量：92.14。2.4.2健康危害 侵入途徑：吸入、食入、經(jīng)皮吸收。 健康危害：對皮膚、粘膜有刺激性，對中樞神經(jīng)系統(tǒng)有麻醉作用。 急性中毒：短時間內(nèi)吸入較高濃度本品可出現(xiàn)眼及上呼吸道明顯的刺激癥狀、眼結(jié)膜及咽部充血、頭暈、頭痛、惡心、嘔吐、胸悶、四肢無力、步態(tài)蹣跚、意識模糊。重癥者可有躁動、抽搐、昏迷。慢性中毒：長期接觸可發(fā)生神經(jīng)衰弱綜合征，肝腫大，女工月經(jīng)異常等。皮膚干燥、皸裂、皮炎。2.4.3毒理學信息毒性：屬低毒類。急性毒性：LD50:5000mg/kg(大鼠經(jīng)口)；LC50:12124mg/kg(兔經(jīng)皮)；人吸入71.4g/m3，短時致死

28、；人吸入3g/m318小時，急性中毒；人吸入0.20.3g/m38小時，中毒癥狀出現(xiàn)。 2.4.4某鞋廠苯和甲苯中毒事故案例事故經(jīng)過：有一個剛建立不久的鞋廠，它的勞動衛(wèi)生設(shè)施由于資金問題沒能投入運行。由于廠房面積小，使用有毒膠水和溶劑的工序與不使用膠水和溶劑工序在同一車間工作。有一天，有8名工人因頭暈、乏力、皮下淤斑等表現(xiàn)到當?shù)匦l(wèi)生院就醫(yī)，當?shù)匦l(wèi)生防疫站接報后到現(xiàn)場調(diào)查發(fā)現(xiàn)：取該廠使用和的有害化學物為清潔劑、黃膠、白乳膠和快干劑進行測定，其結(jié)果顯示清潔劑的揮發(fā)成分主要是苯。車間空氣監(jiān)測8個點中有6個點的苯和甲苯濃度超過國家衛(wèi)生標準。對全廠生產(chǎn)工人（包括住院8人）進行應(yīng)急職業(yè)性健康檢查，有37人

29、被診斷為職業(yè)性苯中毒。事故分析： （1）使用的清潔劑和膠水中含苯量高； （2）車間勞動衛(wèi)生防護設(shè)施未與主體工程同時設(shè)計、同時施工、同時投入使用，無衛(wèi)生防護設(shè)施；（3）生產(chǎn)車間布局不合理，將不同工序的作業(yè)安排在一起工作，通風不良，導致苯濃度嚴重超標。 2.5二甲苯2.5.1分子結(jié)構(gòu)分子式：C8H10，分子量106.17。2.5.2健康危害 侵入途徑：吸入、食入、經(jīng)皮吸收。健康危害：二甲苯對眼及上呼吸道有刺激作用，高濃度時對中樞神經(jīng)系統(tǒng)有麻醉作用。急性中毒：短期內(nèi)吸入較高濃度核武器中可出現(xiàn)眼及上呼吸道明顯的刺激癥狀、眼結(jié)膜及咽充血、頭暈、惡心、嘔吐、胸悶、四肢無力、意識模糊、步態(tài)蹣跚。重者可有躁動

30、、抽搐或昏迷，有的有癔病樣發(fā)作。慢性影響：長期接觸有神經(jīng)衰弱綜合征，女工有月經(jīng)異常，工人常發(fā)生皮膚干燥、皸裂、皮炎。2.5.3毒理學信息毒性：屬低毒類 急性毒性：LD50:5000/（大鼠經(jīng)口）；14100/（兔經(jīng)皮） 刺激性：家兔經(jīng)皮開放性刺激實驗：10/（24小時），重度刺激。 生殖毒性：大鼠吸入最低中毒濃度（TDL0）:3000mg/m3，24小時（孕74天用藥），對胚泡植入前的死亡率、胎鼠肌肉骨骼形態(tài)有影響，有胚胎毒性。鄰二甲苯：屬于低毒類，急性毒性：LD50:1364mg/kg(小鼠靜脈) 生殖毒性：大鼠吸入最低中毒濃度(TDL0):1500mg/m3間二甲苯：屬于低毒類，急性毒性：

31、LD50:5000mg/kg(大鼠口)；14100mg/kg(兔經(jīng)皮) 生殖毒性：大鼠吸入最低中毒濃度(TDL0):3000mg/m3。2.5.4急性混苯中毒事故經(jīng)過：2007年5月3日15時，某防腐公司勞務(wù)隊3名油漆工在江南造船集團責任有限公司7萬6千噸散貨船(H2320)四號大艙進行噴漆作業(yè)(自述均佩帶防毒面罩)，1730左右其中1人首先出現(xiàn)頭暈、胸悶癥狀，另2人也相繼出現(xiàn)類似癥狀。這3人相繼被監(jiān)護人員發(fā)現(xiàn)后救出，于1855分被送入瑞金醫(yī)院急診救治。該船甲板至艙底有5層樓深。發(fā)生中毒的3名工人當時就在艙底處噴漆作業(yè)，事故發(fā)生后調(diào)查人員趕到現(xiàn)場時發(fā)現(xiàn)已有3條送風管被放入艙底送風，而四號大艙的

32、入口處已成為一個排風口。調(diào)查人員在距艙底3層半樓的高處(由于晚間無照明設(shè)施)設(shè)點采樣(采樣時間21502210)。采樣結(jié)果為苯3.1mg/m3、3.4mg/m3、甲苯13.8mg/m3、13.3mg/m3、二甲苯161.0mg/m3、150.3mg/m3。根據(jù)現(xiàn)場調(diào)查與專家會診結(jié)果，初步診斷本次中毒為一起急性職業(yè)性混苯中毒事件。事故分析：三苯屬于芳香烴類化合物，是有特殊芳香氣味的油狀液體。在常溫下為無色油狀液體，極易揮發(fā)。造船業(yè)常用作溶劑、稀釋劑。在空氣中以氣狀態(tài)存在，通過呼吸道進入人體，長期接觸主要損害造血系統(tǒng)。急性中毒是由于短時間內(nèi)吸入大量苯蒸汽而引起的。主要表現(xiàn)為中樞神經(jīng)受損癥狀。輕度有

33、黏膜刺激征，隨即出現(xiàn)興奮或酒醉狀態(tài)，并伴有頭痛、頭暈、惡心、嘔吐等現(xiàn)象。重癥除上述神經(jīng)系統(tǒng)癥狀外，還可出現(xiàn)昏迷、譫妄、陣發(fā)性或強直性抽搐、脈細、呼吸淺表、血壓下降，嚴重時因呼吸和循環(huán)衰竭而死亡。慢性苯中毒主要臨床癥狀表現(xiàn)：神經(jīng)系統(tǒng)表現(xiàn)為神經(jīng)衰弱綜合征，如頭痛、頭暈、記憶力減退、失眠等，也可有植物神經(jīng)功能紊亂的現(xiàn)象，個別晚期會有四肢尖端麻木和痛覺減退的現(xiàn)象。造血系統(tǒng)的異常表現(xiàn)是慢性苯中毒的主要特征，以白細胞減少最常見，主要為中性粒細胞減少，淋巴細胞相對增多，苯中毒早期的紅細胞由于代償作用及其壽命較長，數(shù)量未見明顯減少，但晚期可出現(xiàn)全血細胞減少，出現(xiàn)再生障礙性貧血。調(diào)查發(fā)現(xiàn)事故現(xiàn)場二甲苯濃度超標(

34、檢測結(jié)果二甲苯161.0mg/m3、150.3mg/m3，最高容許濃度乙酸甲酯丙酸甲酯，因為就毒性而言，甲酸乙酸丙酸，所以某酸某酯類物質(zhì)當“某酸”取代基為烷烴基的時候取代基越多毒性越小。表3-4某酸甲酯毒性規(guī)律表格物質(zhì)分子結(jié)構(gòu)簡式毒性規(guī)律甲酸甲酯毒性 LD50：475mg/kg(大鼠經(jīng)口) 大 小毒性 LD50：5000mg/kg(大鼠經(jīng)口)乙酸甲酯丙酸甲酯丁酸甲酯某酸甲酯的毒性范圍判斷。例如：戊酸甲酯，因為取代基在羧基位置所以比同類物質(zhì)毒性減小，所以戊酸甲酯毒性小于丁酸甲酯；例如：戊酸乙酯的毒性則小于丁酸乙酯。3.3.3取代基為有毒基團的酯類毒性規(guī)律如果取代基中有毒性基團，則毒性大大升高，即

35、氯甲酸甲酯的毒性遠遠大于甲酸甲酯，而且取代基的毒性越大形成的化合物的毒性越大，即溴甲酸甲酯的毒性大于氯甲酸甲酯，而且如果取代基在羧基上則毒性取代基越多毒性也就越強，如果取代基在酯基上則毒性減弱。并且乙酯的作用比乙酸強，所以氯乙酸甲酯的毒性比氯甲酸乙酯大。這中間有一個特例：硫氰酸乙酯，它屬于劇毒，毒性很大，不符合一般規(guī)律。表3-5部分酯類毒性規(guī)律表格物質(zhì)分子結(jié)構(gòu)簡式毒性規(guī)律硫氰酸乙酯毒性 LD50：5mg/kg（兔子經(jīng)皮） 大 小毒性 LC50：3600mg/m3/10min(小鼠吸入)氯甲酸氯甲酯溴乙酸甲酯溴乙酸乙酯硫氰酸甲酯氯甲酸甲酯氯乙酸甲酯氯甲酸乙酯氯甲酸三氯甲酯酯類物質(zhì)毒性范圍判斷，例

36、如：氯乙酸乙酯從表中找到相似的物質(zhì)氯甲酸乙酯和氯甲酸三氯甲酯，和氯甲酸乙酯比較，取代基在羧基，可得毒性小于氯甲酸乙酯，和氯甲酸三氯甲酯比較，取代基在羥基位置，可得毒性大于氯甲酸三氯甲酯。3.4醛類物質(zhì)的毒性規(guī)律醛，是醛基(-CHO)和烴基（或氫原子）連接而成的化合物。 醛基由一個碳原子、一個氫原子及一個雙鍵氧原子組成。醛基也稱為甲?；?。醛是分子里由烴基跟醛基相連的化合物，醛類的通式是RCHO，官能團是醛基（-CHO）。醛可分為脂肪醛、酯環(huán)醛、芳香醛和萜烯醛。多發(fā)中毒事故的醛類多為脂肪醛和少量的芳香醛。3.4.1醛的同系物的毒性規(guī)律脂肪醛的碳鏈越多毒性越小，即乙醛毒性小于甲醛，但是有一個特例就是

37、丙醛，丙醛的碳鏈比乙醛長，但是毒性卻比乙醛略大。表3-6醛的同系物的毒性規(guī)律表格物質(zhì)分子結(jié)構(gòu)簡式毒性規(guī)律甲醛毒性 LD50：100mg/kg(大鼠口服) 大 小毒性 LD50：3200mg/kg(大鼠經(jīng)口)丙醛乙醛丁醛戊醛脂肪醛類毒性范圍判斷。例如：己醛，由于碳鏈比戊醛長而且不是特例所以，己醛毒性小于戊醛。3.4.2取代基為飽和烴基的醛類物質(zhì)毒性規(guī)律如果取代基為飽和烴基則毒性減少，而且取代基碳鏈越長毒性越小。例如2,2-乙基丁醛的毒性小于丁醛。表3-7取代基為烷烴基的醛類毒性規(guī)律表格物質(zhì)分子結(jié)構(gòu)簡式毒性規(guī)律丙醛毒性大LD50：1410mg/kg(大鼠，經(jīng)口)毒性小LD50：2800mg/kg(

38、大鼠經(jīng)口)2-甲基丙醛丁醛毒性大LD50：2490 mg/kg(大鼠經(jīng)口)毒性小LD50：6400mgkg(大鼠經(jīng)口)3-甲基丁醛取代基為飽和烷烴基毒性大小判斷。例如：4-甲基戊醛，因為取代基為烷烴基所以毒性減小，所以毒性小于戊醛。3.4.3取代基為不飽和烴基的醛類物質(zhì)毒性規(guī)律如果取代基為不飽和烴基則毒性大大增加，但是也符合直鏈醛的規(guī)律，即碳鏈越長毒性越小例如2-丁烯醛毒性大于丁醛，但是小于2-甲基丙烯醛。表3-8取代基為不飽和烴基的醛類毒性規(guī)律表格物質(zhì)分子結(jié)構(gòu)簡式毒性規(guī)律2-甲基丙烯醛毒性大LD50：111mg/kg(大鼠經(jīng)口)毒性小LD50：2810 mg/kg(大鼠經(jīng)口)2-甲基丙醛2-

39、丁烯醛毒性大LD50：240 mg/kg(小鼠經(jīng)口)毒性小LD50：2490 mg/kg(大鼠經(jīng)口)丁醛例如：2-乙基戊烯醛，因為取代基為不飽和烴基所以毒性大于戊醛，而小于2-丁烯醛。芳香醛，當芳環(huán)中氫為醛基取代時，毒性減小。芳香醛的刺激作用相當微弱，同時由于揮發(fā)性小，其蒸氣的麻醉作用也不顯著。如苯甲醛的毒性小于苯。醛的麻醉作用隨碳原子數(shù)目增多而增加，而刺激性相應(yīng)減弱。甲醛具有特殊的致毒作用。如對粘膜和皮膚有刺激作用，對肝臟和神經(jīng)有毒性作用，此外還有致突變作用。醛類物質(zhì)毒性大小判斷，首先要確定是脂肪醛還是芳香醛，如果是脂肪醛再確定是飽和醛還是開鏈不飽和醛，然后再根據(jù)一般規(guī)律與對應(yīng)的表格中的物質(zhì)

40、相比較從而確定毒性范圍。3.5酮的毒性規(guī)律酮是羰基與兩個烴基相連的化合物，酮的官能團羰基-C=O-。根據(jù)酮中烴基的不同，酮可分為脂肪酮、脂環(huán)酮、芳香酮、飽和酮和不飽和酮。 芳香酮的羰基直接連在芳香環(huán)上。3.5.1脂肪族飽和酮毒性規(guī)律脂肪族的飽和酮蒸氣一般有麻醉作用，對中樞神經(jīng)系統(tǒng)有抑制作用，對眼睛和呼吸道有刺激作用。且刺激性隨分子量的增加而增加，毒性也越來越強。這里也有一個特例：2-戊酮，2-戊酮的碳鏈比丁酮長，但是毒性卻比丁酮小，可以作為食品添加劑。表3-9脂肪飽和酮毒性規(guī)律表格物質(zhì)分子結(jié)構(gòu)簡式毒性規(guī)律仲辛酮毒性 LD50：800mg/kg（大鼠腹注） 大 小毒性 LD50：3730mg/k

41、g（大鼠經(jīng)口）2-庚酮2-己酮2-丁酮2-戊酮直鏈酮毒性范圍判斷。例如：5-壬酮，由于碳鏈長于仲辛酮，所以毒性大于仲辛酮。3.5.2取代基為毒性基團的酮類毒性規(guī)律取代基為毒性基團的時候，毒性增加，而且毒性基團取代基越多毒性越強，取代基毒性越強，取代后的酮毒性越強。表3-10取代基為毒性基團的酮毒性規(guī)律表格物質(zhì)分子結(jié)構(gòu)簡式毒性規(guī)律六氯丙酮毒性 LD50：240mg/kg（大鼠經(jīng)口） 大 小毒性 LD50：3000mg/kg（大鼠經(jīng)口）二氯四氟丙酮六氟丙酮丙酮酮類物質(zhì)的毒性大小判定，首先確定是否為脂肪酮，如果是脂肪酮，再看它是否有取代基，如果沒有則符合規(guī)律：碳鏈越長毒性越大，可以通過表3-9比較得出毒性大小范圍，如果有取代基且取代基為毒性基團，則取代基毒性越大，酮毒性越大，可以通過表3-10類比。3.6有機物毒性大小判斷簡易方法 判斷步驟：第一步：區(qū)分有機物的類別。即是芳香族化合物、酚、酯、醛還是酮。第二步：區(qū)分取代基。如果是芳香族化合物在看取代基是否為有毒基團；如果是酚的話也看取代基是否為有毒基團；如果是酯類，要確定取代基在羥基位置還是羧基位置，取代基是烴基還是有毒基團；如果是醛，要確定是否有取代基，取代基是飽和烴基還是不飽和烴基；如果是酮的話，也要確定是否有取代基，取代基是否為有毒基團。第三步：根據(jù)規(guī)律得結(jié)論。如果是芳香族化合物取代基為有毒基團，則毒性會比苯大，如果取代基為