pH計(jì)檢定規(guī)范講義

1、實(shí)驗(yàn)室pH（酸度計(jì)）檢定規(guī)程 JJG119-20051范圍本規(guī)程適用于ph（酸度）計(jì)和可作為pH（酸度）計(jì)使用的實(shí)驗(yàn)室通用離子計(jì)（以下簡(jiǎn)稱儀器）的首次檢定、后續(xù)檢定和使用中檢定。2 引用文獻(xiàn)本規(guī)程引用下列文獻(xiàn)：JJF1001-1998通用計(jì)量術(shù)語(yǔ)及定義OIML Recommendation R54(1980)：pH Scale for Aqueous Solutions使用本規(guī)程時(shí)應(yīng)注意使用上述引用文獻(xiàn)的現(xiàn)行有效版本。3 概述測(cè)量PH值的方法很多，主要有化學(xué)分析法、試紙法、電位法?，F(xiàn)主要介紹電位法測(cè)得PH值。按測(cè)量精度上可分0.2級(jí)、0.1級(jí)、0.01級(jí)或更高精度，按儀器體積上分有筆式（迷你型

2、）、便攜式、臺(tái)式還有在線連續(xù)監(jiān)控測(cè)量的在線式。根據(jù)使用的要求：筆式（迷你型）與便攜式PH酸度計(jì)一般是檢測(cè)人員帶到現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè)使用。利用PH計(jì)測(cè)定溶液的pH值的方法是一種電位測(cè)定法。它是將玻璃電極和甘汞電極插入被測(cè)溶液中，組成一個(gè)電化學(xué)原電池，其電動(dòng)勢(shì)是與溶液的PH值大小有關(guān)。pH計(jì)的主體是一個(gè)精密電位計(jì)，用它測(cè)量原電他的電動(dòng)勢(shì)并可直接讀出被測(cè)PH值。（1）參比電極常用的參比電極為甘汞電極(外參比電極)和銀一氯化銀電極(內(nèi)參比極)。甘汞電極是由金屬汞和Hg2Cl2和KCl溶液溶液組成的電極。銀一氯化銀電極是由銀絲鍍層氯化銀，浸于一定濃度的氯化鉀溶液中組成的電極。參比電極的電位是恒定的，與被測(cè)溶液的p

3、H值無(wú)關(guān)。（2）指示電極測(cè)定PH值的指示電極為一種最早的離子選擇玻璃電極。玻璃電極的主要組成是一玻璃泡，泡的下半部是由特殊成分的玻璃(鈉玻璃或鋰玻璃)制成的薄膜。在玻璃泡中裝有PH值一定的緩沖溶液(通常為0.1moL/L的HCl溶液)，其中插入一支內(nèi)參比電極(銀-氯化銀電極)。（3）測(cè)定pH值的工作電池測(cè)定PH值的工作電池是由內(nèi)參比電極(AgAgCl電極)、內(nèi)部緩沖溶液(H+濃度為0. 1mol/L)、玻璃膜、試液和外參比電極(甘汞電極)等組成的。電池兩極間的電位差為： 因K的值很難通過計(jì)算得出，只能采用已知pH值緩沖溶液作為標(biāo)準(zhǔn)在酸度計(jì)上進(jìn)行校正。同時(shí)考慮溫度對(duì)測(cè)定PH值的影響，在酸度計(jì)上設(shè)

4、有補(bǔ)償溫度裝置。因此，在測(cè)量試液的PH值之前，要先用標(biāo)準(zhǔn)PH值緩沖溶液進(jìn)行定位，然后再測(cè)量試液的PH值。此種測(cè)量方法的依據(jù)是：設(shè)標(biāo)準(zhǔn)PH值緩沖溶液的pH值為PHs，待測(cè)溶液的PH值為PHx。根據(jù)上述公式，標(biāo)準(zhǔn)PH值緩沖溶液的電動(dòng)勢(shì)為： 待測(cè)溶液的電動(dòng)勢(shì)為 則 待測(cè)溶液的PHx是以標(biāo)準(zhǔn)pH值緩沖溶液的pHs為基難。從式中看出，標(biāo)準(zhǔn)溶液與待測(cè)溶液的PH值差1個(gè)PH單位時(shí)，電動(dòng)勢(shì)差為0.059V(25)。將電動(dòng)勢(shì)變化的伏特?cái)?shù)直接以PH值間隔定位，就可以進(jìn)行直讀。所用標(biāo)準(zhǔn)PH值緩沖溶液的pHs值和待測(cè)溶液的PHx值相差不宜過大，最好在3個(gè)PH單位以內(nèi)。（4）pH計(jì)電路原理分析實(shí)際上pH計(jì)是一種具有高輸

5、入阻抗,低輸入電流的直流毫伏計(jì)。因?yàn)闇y(cè)量pH時(shí)采用了內(nèi)阻極高的玻璃電極,來(lái)輸入被測(cè)液產(chǎn)生的電動(dòng)勢(shì),而電位分析法要求測(cè)得的電動(dòng)勢(shì)應(yīng)為熱力學(xué)平衡電池電動(dòng)勢(shì),因此,在測(cè)量過程中需要保證pH測(cè)量電池中不發(fā)生任何類型的極化和電化反應(yīng)。為防止電池中發(fā)生極化反應(yīng),電計(jì)的電子單元部分必須具有很高的輸入阻抗,以保證基本上沒有電流流經(jīng)電池,而引起顯著的電壓降。pH玻璃電阻的內(nèi)阻從幾百兆歐姆至上千兆歐姆,若有微小的電流流經(jīng)測(cè)量電池,例如電流為1.110-11A,則由于電阻極大引起的pH測(cè)量的誤差可高達(dá)0.117左右,這種誤差是不允許的,因此,電計(jì)應(yīng)有足夠高的輸入阻抗。為了說明這個(gè)問題,我們?nèi)缦聢D所示分析如下:由pH

6、玻璃電極、參比電極組成的pH測(cè)量電池可等效為電動(dòng)勢(shì)為E,內(nèi)阻為r, (主要是玻璃電極的內(nèi)阻,參比電極的內(nèi)阻可以忽略不計(jì)) ,電容為C的信號(hào)源,當(dāng)電計(jì)輸入阻抗為R時(shí),回路的電流為i,則儀器輸入端的電動(dòng)勢(shì)為E,則根據(jù)歐姆定律有:i = E / (R + r) E= iR = (RE) / (R + r)測(cè)量的目的是準(zhǔn)確測(cè)量出電動(dòng)勢(shì)E，但是由于電流i在測(cè)量電阻r的電勢(shì)降,故測(cè)出的僅僅是電阻R 上的電勢(shì)降E,故測(cè)量的相對(duì)誤差為:= ( E- E) /E = R E - (R + r) E / (R + r) E R = - r/ (R + r) 100%這項(xiàng)誤差總是負(fù)值,即表示測(cè)到的電動(dòng)勢(shì)E總比電池電

7、動(dòng)勢(shì)小。當(dāng)要求測(cè)量誤差小于千分之一時(shí)應(yīng)有r/ (R + r) = 0. 1%則R / r = 999 1000這說明為了保證千分之一的測(cè)量準(zhǔn)確度,儀器的輸入阻抗應(yīng)是電池內(nèi)阻的一千倍以上。pH玻璃電阻的最大內(nèi)阻為300M至1000M，因此要求pH計(jì)的電子單元部分輸入阻抗大于3 10111012。當(dāng)輸入阻抗足夠高時(shí),回路中的電流非常小，此電流在測(cè)量電極上產(chǎn)生的極化電勢(shì)誤差也非常小，可以忽略不計(jì)。（5）概述總結(jié)利用pH計(jì)測(cè)量溶液pH值時(shí)，都采用比較法測(cè)量。首先利用指示電極、參比電極和pH標(biāo)準(zhǔn)緩沖液組成電池，其電動(dòng)勢(shì)輸入電計(jì)，對(duì)儀器進(jìn)行校準(zhǔn)。然后換以被測(cè)溶液和同一對(duì)電極組成電池，電池電動(dòng)勢(shì)也輸入到電計(jì)

8、中，經(jīng)比較，電計(jì)顯示值即為被測(cè)溶液pH值。4 計(jì)量性能要求4.1 電計(jì)示值誤差由分度和非線性產(chǎn)生的示值誤差，在量程范圍內(nèi)任一點(diǎn)上不應(yīng)超過表一的規(guī)定。4.2 電計(jì)輸入電流電計(jì)的輸入電流不應(yīng)超過表一的規(guī)定。4.3 電計(jì)輸入阻抗引起的示值誤差向電計(jì)輸入相當(dāng)于3pH單位的電位值，在電計(jì)輸入端串聯(lián)與未串聯(lián)電阻R的情況下，產(chǎn)生的電計(jì)示值變化不超過表一的規(guī)定。4.4 電計(jì)溫度補(bǔ)償引起的示值誤差在任一補(bǔ)償溫度下，當(dāng)向電計(jì)輸入與該補(bǔ)償溫度下相當(dāng)于3pH單位的電位時(shí)，電計(jì)示值與實(shí)際值之差不超過表一規(guī)定。4.5 電計(jì)示值重復(fù)性電計(jì)示值重復(fù)性（單次測(cè)量的標(biāo)準(zhǔn)偏差）應(yīng)不超過表一的規(guī)定。4.6 儀器示值總誤差儀器示值總誤

9、差不超過表一規(guī)定。4.7 儀器示值重復(fù)性儀器的示值重復(fù)性（單次測(cè)量的標(biāo)準(zhǔn)偏差）應(yīng)不超過表一的規(guī)定。表一 計(jì)量性能要求儀器級(jí)別分度值或最小顯示示值（pH）電計(jì)的檢定電計(jì)示值誤差輸入電流/A輸入阻抗引起的示值誤差（pH）pHE/mV0.01級(jí)0.010.010.1%FS110120.01電計(jì)的檢定配套檢定近似等效輸入阻抗/溫度補(bǔ)償誤差（pH）電計(jì)示值重復(fù)性（pH）溫度探頭測(cè)溫誤差/C儀器示值誤差（pH）儀器示值重復(fù)性（pH）110120.010.010.50.020.01注：數(shù)字顯示儀器的最大允許誤差，為表中給定pH值最小顯示值5 通用技術(shù)要求5.1 外觀儀器外表面應(yīng)光潔平整，色澤均勻。儀器個(gè)功能

10、鍵應(yīng)能正常工作，各緊固件無(wú)松動(dòng)，顯示應(yīng)清晰完整。儀器銘牌應(yīng)標(biāo)明其制造廠名，商標(biāo)、名稱、型號(hào)、規(guī)格、出廠編號(hào)及出廠日期，銘牌應(yīng)清晰。5.2 玻璃電極玻璃電極應(yīng)無(wú)裂紋、爆裂現(xiàn)象，電極插頭應(yīng)清潔、干燥。5.3 參比電極參比電極內(nèi)應(yīng)充滿溶液，液接界無(wú)吸附雜志，電解質(zhì)溶液能正常滲漏（可用濾紙拭之或在一定時(shí)間內(nèi)于鹽橋口析出晶體）。6 計(jì)量器具控制計(jì)量器具包括首次檢定、后續(xù)檢定和使用中檢驗(yàn)。6.1 檢定條件6.1.1 檢定的環(huán)境條件應(yīng)符合表2的規(guī)定。6.1.2 pH標(biāo)準(zhǔn)溶液，應(yīng)使用經(jīng)政府計(jì)量行政部門批準(zhǔn)的pH有證物質(zhì)。標(biāo)準(zhǔn)溶液的配置方法和pH值見相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書。0.001級(jí)儀器應(yīng)用一級(jí)pH標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，其它

11、級(jí)別的儀器使用二級(jí)pH標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。6.1.3 pH計(jì)檢定儀（以下簡(jiǎn)稱檢定儀）或直流電位差計(jì)等標(biāo)準(zhǔn)直流電位信號(hào)源，其準(zhǔn)確度應(yīng)高于被檢電計(jì)測(cè)量準(zhǔn)確度的（35）被。0.001級(jí)儀器應(yīng)使用0.0006級(jí)的檢定儀，其它級(jí)別的儀器可使用0.003級(jí)的檢定儀。6.1.4 在檢定過程中，應(yīng)使用高壓絕緣輸出接頭、屏蔽線等。6.1.5 溫度計(jì)、溫度范圍為060 C，測(cè)溫誤差應(yīng)不大于0.1C。6.1.6 檢定0.1級(jí)及0.1級(jí)以下的儀器，取高阻器的阻值R為300M，檢定0.1級(jí)以上的儀器， R為1000M。6.2 檢定項(xiàng)目和檢定方法本規(guī)程中規(guī)定的各種檢定項(xiàng)目見表三表2 檢定環(huán)境條件儀器級(jí)別室溫/ C相對(duì)濕度/%標(biāo)準(zhǔn)溶

12、液和電計(jì)系統(tǒng)的恒定性/ C干擾因素0.012310850.2附近無(wú)強(qiáng)的機(jī)械振動(dòng)和電磁干擾注：當(dāng)使用直流電位差計(jì)檢定0.001級(jí)儀器時(shí)，室溫要求203 C表3 檢定項(xiàng)目一覽表檢定項(xiàng)目首次檢定后續(xù)檢定使用中檢驗(yàn)外觀檢查電極檢查電計(jì)示值誤差電計(jì)輸入電流電計(jì)輸入阻抗溫度補(bǔ)償器電計(jì)示值重復(fù)性儀器示值誤差儀器示值重復(fù)性注：凡需檢定的項(xiàng)目用“”表示，不需檢定的項(xiàng)目用“”表示6.2.1 外觀檢查按第5章要，憑目測(cè)及手感檢查外觀。6.2.2 電計(jì)示值誤差的檢定6.2.2.1 pH示值誤差的檢定按圖1接好線路，開關(guān)K接通，高阻R短路。儀器溫度補(bǔ)償器調(diào)至25 C（或溫度補(bǔ)償器某一中間的溫度點(diǎn)）。根據(jù)儀器說明書校準(zhǔn)儀

13、器。然后用檢定儀向電計(jì)輸入標(biāo)注信號(hào)pH輸入，分別記下電計(jì)示值pH示值。重復(fù)測(cè)量二次（用輸入增加或減少的方式各做一次），取示值平均值pH平均，按下式計(jì)算電計(jì)示值誤差pH示值pH平均pH輸入對(duì)指針式儀器，在pH（78）或pH（76）范圍內(nèi)，應(yīng)每隔0.2pH間隔檢定一點(diǎn)，在其它范圍內(nèi)，應(yīng)每隔0.1pH間隔檢定一點(diǎn)。對(duì)數(shù)顯式儀器，在全量程范圍內(nèi)，應(yīng)每隔1pH間隔檢定一點(diǎn)。對(duì)多量程的儀器，個(gè)量程按相應(yīng)的儀器級(jí)別要求進(jìn)行檢定。級(jí)別相同時(shí)，對(duì)同一量值，在不同量程下檢定的示值誤差的變化應(yīng)不大于該級(jí)別電計(jì)的重復(fù)性。圖1 檢定原理圖6.2.2.2 mV示值誤差的檢定按圖1接好線路，開關(guān)K接通，高阻R短路。將電計(jì)“

14、pH-mV”選擇開關(guān)置于mV檔。調(diào)節(jié)檢定儀，使其輸出毫伏電位信號(hào)，輸入要求，測(cè)量并記錄電計(jì)讀數(shù)。毫伏示值檢定點(diǎn)為：1、2、4、10、40、80、100、200、300、400、500、600、700、800、900，mV滿量程（分別按輸入增加和輸入減少的方法各做一次）。分別計(jì)算電計(jì)示值mV平均（二次讀數(shù)的平均值作為平均值）與相應(yīng)輸入值mV輸入之差mV：mVmV平均mV輸入其|mV|/mV滿量程100%均不超過表1的規(guī)定。6.2.3 電計(jì)輸入電流的檢定儀器溫度補(bǔ)償至25 C（或溫度補(bǔ)償器某一中間的溫度點(diǎn)），調(diào)節(jié)檢定儀，使其輸出信號(hào)為pH7（或電計(jì)等電位pH值），記錄高阻開關(guān)K接通或斷開的情況下，

15、電計(jì)示值的變化，重復(fù)測(cè)定三次，取平均值，安下式計(jì)算輸入電流式中：|pHI|三次測(cè)量輸入電流引起電計(jì)示值誤差變化的平均值、絕對(duì)值；k玻璃電極的理論斜率（見附錄B）；R串聯(lián)電阻的阻值，。6.2.4 電計(jì)輸入阻抗引起的示值誤差的檢定按圖1接好線路，開關(guān)K接通，高阻R短路。儀器溫度補(bǔ)償器放至25位置（或溫度補(bǔ)償器某一中間溫度點(diǎn)），調(diào)節(jié)檢定儀使其輸出相當(dāng)于pH等電位值+6pH單位的信號(hào)，記下電計(jì)示值pH1。開關(guān)K斷開高阻R接通，調(diào)節(jié)檢定儀，使其輸出信號(hào)為pH7（或電計(jì)等電位值），調(diào)節(jié)儀器使其示值為pH7（或電計(jì)等電位值）。再調(diào)節(jié)檢定儀使其輸出相當(dāng)于pH等電位值+6pH單位的電信號(hào)，并記下電計(jì)示值pH2。

16、上述操作重復(fù)三次，取平均值，計(jì)算輸入阻抗引起的誤差。 （4）式中：電計(jì)輸入阻抗引起的示值誤差； pH1,pH2分別為電計(jì)示值的平均值。用同樣的方法檢定輸入pH零電位值6pH單位時(shí)，輸入阻抗引起的誤差，取和中較大者作為此誤差。6.2.5 電計(jì)溫度補(bǔ)償器引起的示值誤差的檢定6.2.5.1 電計(jì)手動(dòng)溫度補(bǔ)償器引起的示值誤差的檢定按圖1接好線路，開關(guān)K接通，高阻R短路。分別將溫度補(bǔ)償器放至25以外的刻度（根據(jù)需要選擇包括溫度補(bǔ)償器兩端在內(nèi)的有標(biāo)稱的刻度點(diǎn)不少于5個(gè)），在每一檢定點(diǎn)輸入該溫度下相當(dāng)于pH等電位值+6pH單位的信號(hào)，記下電計(jì)示值。重復(fù)測(cè)定二次，取平均值。將平均值與電計(jì)標(biāo)稱值之差（）換算成3

17、pH單位的： （5）6.2.5.2 電計(jì)自動(dòng)溫度補(bǔ)償器引起的示值誤差的檢定按圖1接好線路，開關(guān)K接通，高阻R短路。將溫度探頭放至恒溫水浴槽中，將恒溫水浴調(diào)溫到25以外的溫度（根據(jù)需要選擇包括溫度補(bǔ)償器兩端在內(nèi)的有標(biāo)稱的刻度點(diǎn)不少于5個(gè)），在每一檢定點(diǎn)輸入該溫度相當(dāng)于pH等電位值+6pH單位的信號(hào)，記下電計(jì)示值。重復(fù)測(cè)定二次，取平均值。將平均值與電計(jì)標(biāo)稱之差（）換算成3pH單位的： （6）不同級(jí)別pH（酸度）計(jì)溫度探頭測(cè)溫誤差應(yīng)符合表1要求。6.2.6 電計(jì)示值重復(fù)性的檢定按圖1接好線路，開關(guān)K斷開，高阻R接通，溫度補(bǔ)償器放至25，調(diào)節(jié)檢定儀，使其向電計(jì)輸入pH等電位值+3pH單位的信號(hào)，記下電

18、計(jì)示值pHi。上述操作重復(fù)6次，以單次測(cè)量的標(biāo)準(zhǔn)差表示重復(fù)性。 （7）式中：s單次測(cè)量的標(biāo)準(zhǔn)偏差； pHi第i次測(cè)量的電計(jì)示值； 6次測(cè)量的pHi的平均值。6.2.7 儀器示值誤差的檢定當(dāng)待測(cè)溶液的pH值在（310）pH范圍內(nèi)，在儀器正常工作條件下，選用附錄A表1中規(guī)定的B3，B4，B6，B7，B9號(hào)溶液中的35種溶液。儀器用一種標(biāo)準(zhǔn)溶液校準(zhǔn)后（具有兩點(diǎn)校準(zhǔn)或多點(diǎn)校準(zhǔn)式儀器，應(yīng)該選用兩種或多種溶液校準(zhǔn)，校準(zhǔn)溶液與測(cè)量溶液的pH之差以不超過3pH單位為宜），測(cè)量另一種標(biāo)準(zhǔn)溶液。重復(fù)“校準(zhǔn)”和“測(cè)量”操縱三次，取平均值作為儀器示值，此示值與該溶液在測(cè)定溫度下的標(biāo)準(zhǔn)值之差為儀器示值誤差。 （8）6.

19、2.8 儀器示值重復(fù)性的檢定儀器用標(biāo)準(zhǔn)溶液校準(zhǔn)后，測(cè)量另一種標(biāo)準(zhǔn)溶液，重復(fù)“校準(zhǔn)”和“測(cè)量”操縱6次，以單次測(cè)量的標(biāo)準(zhǔn)偏差表示重復(fù)性。計(jì)算公式與儀器示值誤差的檢定中相同。（此項(xiàng)目可結(jié)合儀器示值誤差的檢定進(jìn)行）。6.3 檢定結(jié)果的處理檢定合格的儀器，發(fā)給檢定證書。檢定證書上應(yīng)給出各項(xiàng)檢定結(jié)果和儀器級(jí)別。新生產(chǎn)的儀器必須全面符合表1規(guī)定方為合格儀器。使用中的和修理后的儀器，當(dāng)電計(jì)檢定符合本規(guī)程時(shí)，為電計(jì)合格；若使用該儀器原帶電極進(jìn)行配套檢定超出本規(guī)程規(guī)定時(shí)，檢定單位可以選用別的合格的電極重新進(jìn)行配套檢定。更換電極后配套檢定合格的儀器仍為合格儀器，發(fā)給檢定證書，但應(yīng)將該儀器原帶電極配套檢定結(jié)果通知送

20、檢單位。儀器可以根據(jù)用戶的要求，選擇檢定pH檔或mV檔，也可以兩檔均檢定，并在檢定證書中注明。根據(jù)檢定結(jié)果判為不合格的儀器，允許降級(jí)使用。降到下一級(jí)時(shí)，必須符合該級(jí)別的儀器的各項(xiàng)要求；不符合要求的儀器，發(fā)給檢定結(jié)果通知書，并注明不合格項(xiàng)目。6.4 檢定周期檢定周期一般不超過1年。附錄A標(biāo)準(zhǔn)溶液的配置和保存標(biāo)準(zhǔn)溶液分為兩級(jí)，分別用一級(jí)和二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)配置。一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)溶液用于0.001級(jí)儀器的檢定，其他級(jí)別的儀器用二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)溶液檢定。A.1 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配置A.1.1 標(biāo)準(zhǔn)溶液有7種，其組成和配置1L溶液及1kg溶液所需的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的質(zhì)量列于表A.1。A.1.2 配置標(biāo)準(zhǔn)溶液必須使用二次蒸餾水或去離子水，其

21、電導(dǎo)率應(yīng)小于210-6S/cm。如果用于0.1級(jí)儀器，則可使用普通蒸餾水。A.1.3標(biāo)準(zhǔn)溶液的配置方法如下：B1 0.05molkg-1四草酸氫鉀溶液：稱取在（543）下烘干（45）h的四草酸氫鉀12.61g（如果用于0.1級(jí)儀器則無(wú)須烘干），溶于蒸餾水中，于25下在容量瓶中稀釋至1L。B3 25飽和酒石酸氫鉀溶液：在磨口玻璃瓶中裝入蒸餾水和過量的酒石酸氫鉀粉末（7g/L），溫度控制在（253），劇烈搖動(dòng)（2030）min，溶液澄清后，用傾瀉法取清液備用。B4 0.05molkg-1鄰苯二甲酸氫鉀溶液：稱?。?155）下烘干（23）h的鄰苯二甲酸氫鉀10.12g（如果用于0.1級(jí)的儀器，則無(wú)須

22、烘干），溶于蒸餾水中，于25下在容量瓶中稀釋至1L。B6 0.025molkg-1磷酸氫二鈉和0.025molkg-1磷酸二氫鉀混合溶液：分別稱取先在（1155）下烘干（23）h的磷酸氫二鈉3.533g和磷酸二氫鉀3.387g，溶于蒸餾水，于25下在容量瓶中稀釋至1L（如果用于0.02級(jí)以上的儀器，配制溶液用的蒸餾水應(yīng)預(yù)先煮沸（1530）min或通入惰性氣體，以去除溶解的二氧化碳）。B7 0.03043molkg-1磷酸氫二鈉和0.008695molkg-1磷酸二氫鉀溶液：分別稱取先在（1155）下烘干（23）h的磷酸氫二鈉4.303g和磷酸二氫鉀1.179g溶于蒸餾水中，于25下在容量瓶中稀

23、釋至1L（如果用于0.02級(jí)以上的儀器，配制溶液用的蒸餾水應(yīng)預(yù)先煮沸（1530）min或通入惰性氣體，以除去溶解的二氧化碳）。B9 0.01molkg-1硼砂溶液：稱取硼砂3.80g（注意：不能烘），溶于蒸餾水，于25下在容量瓶中稀釋至1L（如果用于0.02級(jí)以上的儀器，配制溶液用的蒸餾水應(yīng)預(yù)先煮沸（1530）min或通入惰性氣體，以出去溶解的二氧化碳）。B12 25飽和氫氧化鈣溶液：在玻璃磨口瓶或聚乙烯塑料瓶中裝入蒸餾水和過量的氫氧化鈣粉末（約2g/L）,溫度控制在（253）下，劇烈搖動(dòng)（2030）min，迅速抽濾，取清液備用配置一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，溫度應(yīng)控制在（251）。7種標(biāo)準(zhǔn)溶液在（095

24、）時(shí)的pH值列于表A.2。A.2標(biāo)準(zhǔn)溶液的保存B9，B12堿性溶液應(yīng)裝于聚乙烯瓶中密封保存。B3酒石酸氫鉀溶液為了防止發(fā)霉，可以加入百里酚，用量每升溶液約1g。標(biāo)準(zhǔn)溶液一般放置于冰箱中4保存（23）個(gè)月，但發(fā)現(xiàn)有混濁、發(fā)霉或沉淀等現(xiàn)象，不能繼續(xù)使用。表A.1 標(biāo)準(zhǔn)溶液的組成溶液序號(hào)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)名稱分子式標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度/molkg-1配置1L標(biāo)準(zhǔn)溶液所需標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)質(zhì)量/g配置1kg標(biāo)準(zhǔn)溶液所需標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)質(zhì)量/gB1四草酸氫鉀KH3(C2O4)22H2O0.0512.6112.71B3酒石酸氫鉀KHC4H4O625飽和約為0.0347B4鄰苯二甲酸氫鉀KHC 8H4O40.0510.1210.21B6磷酸氫

25、二鈉Na2HPO40.0253.5333.549磷酸二氫鉀KH2PO40.0253.3873.402B7磷酸氫二鈉Na2HPO40.030434.3034.320磷酸二氫鉀KH2PO40.0086951.1791.183B9硼砂Na2B4O210H2O0.013.803.81B12氫氧化鈣Ca(OH)225飽和約為0.0202*在空氣中的質(zhì)量表A.2 7種標(biāo)準(zhǔn)溶液的pH值溫度/B1B3B4B6B7B9B1201.6684.0066.9817.5159.45813.41651.6693.9996.9497.4909.39113.210101.6713.9966.9217.4679.33013.0

26、11151.6733.9966.8987.4459.27612.820201.6763.9986.8797.4269.22612.637251.6803.5594.0036.8647.40996843.5514.0106.8527.3959.14212.292351.6883.5474.0196.8447.3869.10512.130376.8397.383401.6943.5474.0296.8387.3809.07211.975451.7003.5504.0426.8347.3799.04211.828501.7063.5554.0556.8337.3839.01

27、511.697551.7133.5634.0706.8348.99011.553601.7213.5734.0876.8378.96811.426701.7393.5964.1226.8478.926801.7593.6224.1616.8628.890901.7823.6484.2036.8818.856951.7953.6604.2246.8918.839附錄B（0100）的k值（k=2.30259RT/F）玻璃電極的Nerrnst斜率t/kt/k054.1975064.118555.1895565.1101056.1816066.1021557.1736567.0942058.16570

28、68.0862559.1577569.0783060.1498070.0703561.1418571.0623861.7379072.0544062.1339573.0464563.12610074.038氣體常數(shù)R=8.314JK-1mol-1法拉第常數(shù)F=96487Cmol-1熱力學(xué)溫度T=（273.15+t）K附錄C 原始檢定記錄格式pH（酸度）計(jì)檢定記錄檢定日期_年_月_日 原始記錄號(hào)_檢定證書號(hào)_儀器型號(hào)制造廠儀器編號(hào)送檢單位出廠日期讀數(shù)方式數(shù)字/刻度分度值pH量程（pH）mV量程/mV溫度范圍/檢定裝置配用復(fù)合電極型號(hào)復(fù)合電極適用范圍pH 配用玻璃電極型號(hào)玻璃電極適用范圍pH 配用

29、甘汞電極信號(hào)檢定時(shí)室內(nèi)溫度檢定時(shí)室內(nèi)濕度_%RH檢定員：核驗(yàn)員：C.1 電計(jì)示值誤差的檢定C.1.1 pH示值誤差的檢定等電位pH值 _pH 溫度補(bǔ)償器示值_pH輸入（pH）電計(jì)示值（pH）電計(jì)示值誤差（pH）備注12平均0.00001.00002.00003.00004.00005.00006.00006.20006.40006.60006.80007.00007.20007.40007.60007.80008.00009.000010.00011.000012.000013.000014.0000C.1.2 mV示值誤差的檢定輸入標(biāo)準(zhǔn)電位/mV電計(jì)示值/mV電計(jì)示值誤差/mV備注12平均0.000可根據(jù)檢定儀器滿量程，自行決定mV檔檢定上限2.0004.00010.00020.00040.000100.000200.000300.000400.000500.000600.000700.000800.000900.0001000.000-2.000-4.000-10.000-20.000-40.000-100.000-200.000-300.000-400.000-500.000-600.000-700.000-800.000-900.000-1000.000C2電計(jì)輸入電流的檢定溫度補(bǔ)償器示值_串聯(lián)電阻/輸入電位/mV電計(jì)示