有機(jī)化學(xué)立體化學(xué)的考卷PPT課件

1、 目 錄 考卷一 考卷二 考卷三 一、結(jié)構(gòu)和命名題 一、命名題 一、選擇題 二、立體化學(xué) 二、測結(jié)構(gòu) 二、填空和完成反應(yīng)式 三、完成反應(yīng)式 三、完成反應(yīng)式 三、反應(yīng)機(jī)理 四、反應(yīng)機(jī)理 四、反應(yīng)機(jī)理 四、測結(jié)構(gòu) 五、測結(jié)構(gòu) 五、合成 五、合成 六、合成第1頁/共32頁考 卷 一第2頁/共32頁一 、結(jié)構(gòu)和命名題 （每小題2分，共10分） 寫出下列化合物的中文名稱(1)(2) 寫出下列化合物的英文名稱C=CCH2CH3CH2CH2CCH3H3CH2CClHBr(3) 寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)簡式 （4） 5-乙基-3，4-環(huán)氧-1-庚烯-6-炔 （5）（1S，4R）-4-甲氧基-3-氧代環(huán)己甲醛第3頁

2、/共32頁CH3CH3CH3二、立體化學(xué)(共20分) （1）用鋸架式畫出丙烷的優(yōu)勢構(gòu)象式。（2分） （2）用紐曼式畫出2-羥基乙醛的優(yōu)勢構(gòu)象式。（2分） （3）用傘式畫出（2R，3S）-3-甲基-1，4-二氯-2-丁醇的優(yōu)勢構(gòu)象式。 （2分） （4）畫出下面結(jié)構(gòu)的優(yōu)勢構(gòu)象式。（2分）第4頁/共32頁（5）將下列各式改為費(fèi)歇爾投影式，并判別哪個(gè)分子是非手性的，闡明原因。（4分）HBrCOOHHCOOHBrH3CHBrHBrCH3BrH3CCH3HC2H5Br(a)(b)(c)（6）下列化合物各有幾個(gè)手性碳？用*標(biāo)記。它們各有幾個(gè)旋光異構(gòu)體？寫出這些旋光異構(gòu)體的立體結(jié)構(gòu)式，并判別它們的關(guān)系。（每小

3、題4分，共8分）OH(a)(b)第5頁/共32頁三、完成反應(yīng)式（寫出主要產(chǎn)物，注意立體化學(xué)）（每小題2分，共20分）(1)(2)(3)(4)(5)CH(CH3)2 + Br2hBrHHS-CH(CH3)2KMnO4Br2FeOCH3 + (CH3)2C=CH2AlCl3110oCOHC2H5+ CH3OHH+第6頁/共32頁(6)(7)(8)(9)(10)CH2CH2BrCH2Br+ CH3NH2CH2OHOHO-, H2OH3CCH3OHH2SO4NCH3OHH+C6H5OCH2CH3HCH3+ CH3MgIH2O第7頁/共32頁四、反應(yīng)機(jī)理：請為下列轉(zhuǎn)換提出合理的反應(yīng)機(jī)理。（須寫出詳細(xì)過程

4、，用箭頭表示電子對的轉(zhuǎn)移，用魚鉤箭頭表示單電子的轉(zhuǎn)移）（1題8分，2題7分，共15分）H+C6H5CHCCH3OHCH3OHC6H5CCHOCH3CH3（2）化合物（S）-1,1-二甲基-3-溴環(huán)己烷在乙醇-丙酮溶液中反應(yīng)得一旋光化合物A，而在純水溶液中反應(yīng)得一對旋光化合物B（）（外消旋體），請寫出A和B（）的結(jié)構(gòu)式。并寫出由（S）-1,1-二甲基-3-溴環(huán)己烷生成A的反應(yīng)機(jī)理。（1）第8頁/共32頁ABCD(C4H9Cl)(C4H8)(C4H7Br)(C4H8O)NaOHBr2, hNaOH A 的核磁共振譜中只有一個(gè)單峰。 B 的核磁共振譜中有兩組峰，氫原子數(shù)為3：1。 C 的核磁共振譜中

5、有四組峰，氫原子數(shù)為1 1 2 3。 D 的核磁共振譜中有五組峰，用重水交換有一寬峰消失。五、測結(jié)構(gòu)：（1題8分，2題7分，共15分）（1） 根據(jù)下面的信息推測A、B、C、D的結(jié)構(gòu)。第9頁/共32頁（2） 某化合物A（C12H20）, 具有光活性，在鉑催化下加一分子氫得到兩個(gè)同分異構(gòu)體B和C（C12H22），A臭氧化只得到一個(gè)化合物D（C6H10O），也具有光活性，D與羥氨反應(yīng)得E（C6H11NO），D與DCl在D2O中可以與活潑氫發(fā)生交換反應(yīng)得到F(C6H7D3O)，表明有三個(gè) 活潑氫，D的核磁共振譜中只有一個(gè)甲基，是二重峰。請推測化合物A、B、C、D、E、F的結(jié)構(gòu)式。第10頁/共32頁六、

6、合成： 用苯、環(huán)戊烷、三個(gè)或三個(gè)碳以下的常用有機(jī)物和合適的無機(jī)試劑合成下列化合物。（每小題5分，共20分） (1)(2)(3)(4)OH3CCH(OC2H5)2CH3HHCH3BrCH2CH=CHCH3第11頁/共32頁考 卷 二第12頁/共32頁一、命名題 （每小題2分，共10分）寫出下列化合物的中文名稱OOH2CHCH3COOCH3HBrH3COOC1.2.寫出下列化合物的英文名稱CH2CNCH2CH2CNH3CH2CH3.寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)簡式 4N-甲基- -戊內(nèi)酰胺 5.（S）-acetic -chloropropionic anhydride第13頁/共32頁二、測結(jié)構(gòu)（共15分

7、）1 . 根據(jù)下列數(shù)據(jù)判斷化合物的結(jié)構(gòu)，并作出分析。（4分）(A)(B)(C)COOCH3CHOCH2COOHH3CO2用光譜的方法區(qū)別下列兩個(gè)化合物。（4分）CH3CH2CClOCH3COCCH3OO(A)(B)可能的結(jié)構(gòu)：分子式：C8H8O2 IR數(shù)據(jù) / cm-1 1715， 1600， 1500， 1280， 730， 690第14頁/共32頁3. 某化合物(A) C6H10O4的核磁共振有a,b兩組峰，a在 1.35處有一個(gè)三重峰，b在 4.25處有一個(gè)四重峰；其紅外光譜在1150cm-1、1190 cm -1、1730 cm -1均有強(qiáng)的特征吸收峰?；衔?B)由下面的合成路線制備

8、：ClCH2CH2CH2COOHNa2CO3H2ONaCNC2H5OH(B) 濃硫酸（催化量）低溫(A)與(B)在乙醇鈉的催化作用下反應(yīng)得(C)C11H14O6；(C)先用NaOH水溶液處理，然后酸化加熱得化合物(D)C5H6O2。請根據(jù)上述事實(shí)推測(A)、(B)、(C)、(D)的結(jié)構(gòu)式。（7分）第15頁/共32頁三、完成反應(yīng)式（寫出主要產(chǎn)物，注意立體化學(xué)）（每小題2分，共20分）1.2.3.4.5.COOHCOOH300oCCH3NH2H2 / NiH3CCCNH2OOBr2(2mol) + NaOH CH3CCH2CH2N(CH2CH3)2 OH-OCH3+HOOCCH2CH2CH2CH2

9、COOH + CH2N2 (2mol)Na, CH3-C6H4-CH3H+CuSO4CH3CH2ONaHCOOC2H5HCOOC2H5h 第16頁/共32頁6.7.8.9.10.ClHO-CH3OOCCCCOOCH3O CH=CH2OHH+COOC2H5COOC2H5C2H5ONaHO-H+C2H5OHCH3COOCH2CH2COOC2H5C2H5ONaC2H5OHCH2Cl2第17頁/共32頁四、反應(yīng)機(jī)理（共15分）：1. 請為下列轉(zhuǎn)換提出合理的、分步的反應(yīng)機(jī)理。（用箭頭表示電子對的轉(zhuǎn)移，用魚鉤箭頭表示單電子的轉(zhuǎn)移）（8分）OOCH3CH2OHCH3CCH2COOC2H5O2. 用反應(yīng)機(jī)理闡

10、明下面的實(shí)驗(yàn)事實(shí)。（7分）OHH3CCHOHCH3H3CHCHOH3CHHCH3HCH3HHHH3C+主要產(chǎn)物 次要產(chǎn)物第18頁/共32頁五、合成：在下列合成題中任選5題（1至5題中選4題，6題的兩小題中選1題）（每題8分，共40分）1. 用苯和不超過四個(gè)碳的常用有機(jī)物和合適的無機(jī)試劑為原料合成： OO2. 用苯和不超過四個(gè)碳的常用有機(jī)物和合適的無機(jī)試劑為原料合成： PhCOOC2H5OHPh3. 用不超過四個(gè)碳的常用有機(jī)物和合適的無機(jī)試劑為原料合成： COOH第19頁/共32頁4.用常用的有機(jī)物和魏悌息試劑合成： 5. 用不超過五個(gè)碳的常用有機(jī)物和合適的無機(jī)試劑為原料合成： HHCH3H3C

11、OOOO6. 用丙酮為起始原料合成：（1） (CH3)2CHCH2NH2 (2) (CH3)3CCH2NH2 第20頁/共32頁考 卷 三第21頁/共32頁一、選擇題 （每小題2分，10題共20分）2.吡啶（a）、 吡咯（b）、噻吩（c）、苯（d）發(fā)生芳香親電取 代反應(yīng)由易至難的排序是 （A）abcd （B）badc （C）dcba （D）bcda3.下列化合物中，既能發(fā)生芳香親電取代反應(yīng)，又能發(fā)生芳香親核取代 反應(yīng)的是 （A）吡啶 （B）苯 （C）吡咯 （D）吡啶N-氧化物4. 從焦油苯中除去噻吩的好方法是 （A）層析法 （B）蒸餾法 （C）硫酸洗滌法 （D）溶劑提取法1.以下雜環(huán)化合物中，

12、屬于缺電子芳雜環(huán)的是 （A）呋喃 （B） 噻吩 （C）吲哚 （D）吡啶第22頁/共32頁5. 下列物質(zhì)中，含有腺嘌呤和鳥嘌呤組分的是（A）蛋白質(zhì) （B）氨基酸 （C）核酸 （D）糖6. 6. 賴氨酸在等電點(diǎn)時(shí)的主要存在形式是 (A)(B)(C)(D)H2N(CH2)4CHCOO-NH2H2N(CH2)4CHCOOHNH2H3N+(CH2)4CHCOOHNH2H3N+(CH2)4CHCOO-NH2 7. 山道年具有下面的結(jié)構(gòu)式，它是OOO（A）單萜 （B）倍半萜 （C）雙萜 （D）三萜第23頁/共32頁8. 甲基- -D-吡喃葡萄糖苷與2mol高碘酸反應(yīng)后的產(chǎn)物是 （A）4 HCOOH （B）4

13、 HCOOH + HCHO （C）5 HCOOH （D）HCOOH + 二醛 9. 食品包括水果到肉類在脫水前添加海藻糖，就能在貨架上長期存放，海藻糖是由兩分子 -D-葡萄糖的C-1通過 -苷鍵連接成的雙糖。下列敘述正確的是 (A)該雙糖分子中無半縮醛羥基，是非還原糖 (B)該雙糖分子中有半縮醛羥基，是非還原糖 (C)該雙糖分子中無半縮醛羥基，是還原糖 (D)該雙糖分子中有半縮醛羥基，是還原糖第24頁/共32頁10. 化合物甲基- -D-吡喃甘露糖苷的優(yōu)勢構(gòu)象式是OHOHOOCH3OHOHOHOHOOCH3OHOHOOHHOOCH3OHOHOHOHOOCH3OHOH(A)(C)(B)(D)第2

14、5頁/共32頁二、填空或完成反應(yīng)式（寫出主要產(chǎn)物，注意立體化學(xué)）（每小題2分，共20分） CHCH2COOC2H5H3COH1. 1. 下面化合物的英文名稱是 。 2. 蔗糖的構(gòu)象式是 ，其學(xué)名是 ， 結(jié)構(gòu)式中的兩個(gè)苷鍵的名稱是 。3. L-色氨酸的費(fèi)歇爾投影式是 。 第26頁/共32頁OHOHCH3+ CH2Cl2NaOH/DMSON2保護(hù)SBrH2NNaNH2NCH3CH3CHO+ZnCl2CHOHOHCH2OHHOHH2NOHAc2O(過量 )NaOAcNaOCH3加熱，加壓CH3OH4567第27頁/共32頁NaNO2ClNO2NO2+ H2NOCH2=CH2CH2N2OONCH3NH

15、2OCH2C6H5H3COCuHClCH3NO2HOCH3CH3Zn/HO-C2H5OHH+NaNO2/H+0oCPH=8-10H2O8910第28頁/共32頁三、反應(yīng)機(jī)理（第1題7分，第2題8分，共15分）1. 請為下列轉(zhuǎn)換提出合理的、分步的反應(yīng)機(jī)理。（用箭頭表示電子對的轉(zhuǎn)移，用魚鉤箭頭表示單電子的轉(zhuǎn)移）OHNO+ NH2OHH+OO2. （i）寫出對硝基氯苯水解的反應(yīng)產(chǎn)物、反應(yīng)機(jī)理及畫出相應(yīng)的反應(yīng)勢能圖。 （ii）結(jié)合硝基氯苯的水解，分析說明在芳香親核取代反應(yīng)中，硝基是一個(gè)活化的鄰對位定位基。第29頁/共32頁四、測結(jié)構(gòu)（第1題4分，第2題11分，共15分） 1. 化合物A(C5H10O4

16、)，用Br2/H2O氧化得酸(C5H10O5)，這個(gè)酸易形成內(nèi)酯。A與Ac2O反應(yīng)生成三乙酸酯，與苯肼反應(yīng)生成脎。用高碘酸氧化A，只消耗1mol高碘酸，請推出A的結(jié)構(gòu)式。2 某D型單糖（I）的分子式為C5H10O4，能還原斐林試劑，能生成脎與發(fā)生變旋現(xiàn)象。用溴水氧化（I）得到一元酸（II）有光活性；如用稀硝酸氧化（I）, 得二元酸（III）,無光活性。（I）與含有HCl氣的甲醇溶液作用，得到 -及 -糖苷（IV）、（V），再用(CH3O)2SO2-NaOH使之完全甲基化，得到多甲氧基衍生物（VI）、（VII），它們的分子式均為C8H16O4。將（VI）、（VII）進(jìn)行酸性水解得（VIII）、（IX），然后用濃