食品2008級有機(jī)化學(xué)測驗(yàn)題答案與解題

1、食物 2008級無機(jī)化學(xué)檢驗(yàn)題謎底與解題一、定名題謎底與解題：謎底解題思考(1)5-苯基-5-氯-3-戊烯-2-醇多官能團(tuán)化合物定名辦法。按課本 p197 表 5-7 選母體基， 應(yīng)選羥基為母體基；主鏈編號起首聽從接近母體基一端編起，其次再思索代替基地位跟數(shù)盡能夠??；基團(tuán)序數(shù)年夜者其稱號優(yōu)先寫在后。(2)(2z,4e)-2-苯基 -5-溴-2,4-己二烯主鏈上兩雙鍵地位跟數(shù)從雙方數(shù)都一樣，但溴的原子序數(shù)年夜于碳，因而把溴編在較年夜位次而苯基編在較小的位次。(3)2s,3s-3-氯-2-溴戊烷(4)3-甲基-4-羥基苯乙酮在課本 p197 表 5-7 排序中，羰基排在羥基前，因而ch3co 是母

2、體基，結(jié)構(gòu)式的母體稱號為“苯乙酮。以上四品種型的定名，期末測驗(yàn)都有相似的題呈現(xiàn)。二、選擇題謎底與解題：謎底解題思考(1)準(zhǔn)確謎底為 c 該題解題時(shí) ,要緊從離子的共軛水平(范疇 )愈年夜，能量下落愈分明，其次碳正離子波動性是3o2o1o上思索。(2)準(zhǔn)確謎底為 c “a是存在閉合年夜鍵并且電子數(shù)聽從4n+2 的存在芬芳性的離子，這種離子是最波動的； “b是橋環(huán)離子并且正電荷正處在橋碳上，這種離子因?yàn)榄h(huán)的結(jié)構(gòu)鍵角限度其帶正電荷的碳不克不及夠成平面型的sp2雜化結(jié)構(gòu)，非平面型的碳正離子波動性比伯碳正離子還要差。(3)準(zhǔn)確謎底為 c “c中位于雙鍵對位的甲基(供電基團(tuán) )經(jīng)過苯環(huán)的共軛系統(tǒng)，向雙鍵供

3、應(yīng)電子，使雙鍵碳的電子密度添加而有利于親電加成；“b中位于雙鍵對位的硝基經(jīng)過苯環(huán)向雙鍵吸電子，使雙鍵碳的電子密度分明增加，倒霉于雙鍵的親電加成。(4)準(zhǔn)確謎底為 c 芳烴、烯烴在低溫前提下與氯反響是自在基型的-氯代。在自在基反響中，自在基的波動性是：自在基愈波動， 天生響應(yīng)產(chǎn)品所需能量愈低，天生響應(yīng)產(chǎn)品的比例就愈年夜。前者自在電子離域在苯環(huán)及其-位(共軛范疇七個(gè)碳)，比后兩者波動的多。(5)準(zhǔn)確謎底為 a “b的結(jié)構(gòu)中，雙烯不飽跟碳上有給電子的甲基，甲基使雙烯體不飽跟碳電子密度添加，有利于承受親雙烯體(順丁烯二酸酐 )的防御；“d中的氰基 (吸電子 )與甲基的感化相反，使“d不飽跟碳上電子密度

4、增加，倒霉于親雙烯體防御，因而“d的反響較慢；“a中鄰位兩個(gè)宏年夜叔丁基之間的空間障礙感化，不克不及擠在碳骨架相鄰碳統(tǒng)一邊的平面，招致兩個(gè)雙鍵(成為 s-反式 )不克不及構(gòu)成s-順式：s-反式構(gòu)象s-順式構(gòu)象(共軛鏈上兩雙鍵在單鍵統(tǒng)一側(cè)為 s-順式構(gòu)象) 不克不及構(gòu)成s-順式構(gòu)象時(shí)就不克不及發(fā)作diels-alder反響。 (見課本 p136倒數(shù) 12行) (6)準(zhǔn)確謎底為 b 天生“b為主是因 “b為不存在環(huán)張力，六元環(huán)是最波動的；而“a中因甲基與羧基相處鄰位，有必定的空間障礙感化(能量較b 高)， 因而“b能量最低最輕易天生。(7)準(zhǔn)確謎底為 c 丙酮是弱極性溶劑，鹵代烴在弱極性溶劑中的親

5、核代替反響按雙分子過程(sn2)進(jìn)展； sn2 反響的平面化學(xué)特點(diǎn)是進(jìn)展反響的核心碳原子的構(gòu)型反轉(zhuǎn)(構(gòu)型轉(zhuǎn)化或walden 轉(zhuǎn)化 )，那么反響物與產(chǎn)品之間的構(gòu)型發(fā)作改動。見課本p253第 116 行筆墨剖析(8)準(zhǔn)確謎底為 c 先斷定兩個(gè)結(jié)構(gòu)式中兩個(gè)手性碳的構(gòu)型，假如兩個(gè)結(jié)構(gòu)式中對應(yīng)手性碳構(gòu)型均完整一樣時(shí)，那么為統(tǒng)一物；兩個(gè)結(jié)構(gòu)式中對應(yīng)手性碳構(gòu)型均恰好相反時(shí)，那么互為對映異構(gòu)體；只需兩個(gè)結(jié)構(gòu)式中，有對應(yīng)手性碳構(gòu)型一樣，同時(shí) 有對應(yīng)手性碳構(gòu)型相反 時(shí)，互為非對映異構(gòu)體。(9)準(zhǔn)確謎底為 a、b此中“ a既是芳烴 (有獨(dú)破苯環(huán) )又長短苯芳烴 (有電子數(shù)量契合4n+2的閉合非苯共軛環(huán)小環(huán))。 “a

6、中兩個(gè)環(huán)以單鍵相連，盤算電子數(shù)以獨(dú)破環(huán)盤算。稠環(huán)那么以稠環(huán)算計(jì)電子數(shù)?！癲是啟齒共軛環(huán)，成環(huán)碳原子不在統(tǒng)一平面，不芬芳性?！癱有閉合共軛環(huán)，但電子數(shù)量不契合4n+2法則，不芬芳性。(10)準(zhǔn)確謎底為c在鐵屑催化下芳烴與溴的反響是苯環(huán)上的親電代替反響，因而反響活性取決于芳環(huán)上碳原子的電子密度?！癲中甲基使萘環(huán)電子密度原本就高的4-位(甲基對位 )的電子密度更高； “d中甲基對位(位 )電子密度較“e中可發(fā)作親電代替的兩個(gè)位(5-位,8-位)高，因而“ d較“ e更輕易親電代替；苯環(huán)親電代替活性遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于萘環(huán)?！癱中，兩個(gè)甲基獨(dú)特使4-位電子密度添加，而“ b中兩個(gè)甲基并非獨(dú)特感化于統(tǒng)一地位碳，感化

7、后果疏散，因而“ c較“ b輕易親電代替； “a中溴原子對苯環(huán)有鈍化感化，因而“a的苯環(huán)電子密度最低，親電代替活性排在最初。(11)準(zhǔn)確謎底為d五種試劑在反響時(shí)候解出的響應(yīng)堿性離子為：“d中帶負(fù)電荷的碳因原子直徑比氧小，因而該碳電子密度較別的氧負(fù)離子高，電負(fù)性 (吸引電子才能)也比氧負(fù)離子小而輕易給出電子，因而堿性跟親核性都比氧負(fù)離子年夜。 “ c中負(fù)電荷與c=o 中的鍵發(fā)作共軛而使負(fù)電荷較疏散，使堿性、親核性都最弱?！癮中基團(tuán)空間直徑較年夜，落低了親核才能，因而“ a的親核性反而比“b小。堿性： dabec 親核性： dba ec (12)準(zhǔn)確謎底為a“b有酸性的炔氫， “f有活性氫基團(tuán)，

8、“c跟“d都有兩個(gè)正電核心。但凡含活性氫的跟有多個(gè)正電核心的鹵代烴，都不克不及用于制備grignard 試劑?！癳為叔鹵代烴，叔鹵代烴與堿性金屬鎂感化只能發(fā)作消弭反響天生烯烴而不克不及失掉grignard 試劑?！癮中不活性氫可用于制備grignard 試劑。(13)準(zhǔn)確謎底為b“b既是伯鹵代烴又是輕易天生較波動烯丙基型(共軛 )正碳離子的鹵代烴， 因而在稀堿中， 不管是按sn2 反響依然sn1反響， 溴都非常輕易被oh代替。 “a中，溴與雙鍵發(fā)作p-共軛效應(yīng)，與不飽跟鍵發(fā)作p-共軛效應(yīng)(那么與 sp2、 sp雜化碳相連 )的鹵原子長短常難被代替的。標(biāo)題中， 假如鹵代烴基本上輕易或比擬輕易天生

9、碳正離子的，就應(yīng)以 sn1反響過程比擬其活性，反之那么以sn2 比擬其活性。sn1 活性： bcda (14)準(zhǔn)確謎底為c鹵代烴在乙醇中與agno3的反響，是離子型的單分子代替反響。因而，愈輕易天生最波動正離子的鹵代烴，與 agno3的醇溶液反響天生積淀就愈快。a 至 e 在反響中天生的對應(yīng)正離子是：此中： “c是存在閉合年夜鍵、有芬芳性的離子， 這種離子是最波動的； “d是存在共軛效應(yīng)的離子，但共軛范疇不年夜，波動性與“b鄰近；“a雖是叔碳正離子，但因?yàn)殡p環(huán)結(jié)構(gòu)限度橋碳原子不克不及構(gòu)成平面型正離子，非平面型離子不波動， “a的波動性比“e還差。因而，天生積淀景象由快到慢的應(yīng)是： cdbea

10、(15)準(zhǔn)確謎底為d“a中失掉重排產(chǎn)品跟“b“中失掉外消旋化(有 r-型、s-型)產(chǎn)品，均象征著反響是按單分子過程進(jìn)展的離子型反響，而sn2 反響過程的特色是天生過渡形態(tài)不天生離子兩頭體；“c中2-溴丁烷 (仲鹵烴 )比 1-溴丁烷 (伯鹵烴 )反響快，闡明“c也是按離子型(sn1)反響；“e中添增強(qiáng)極性水的含量，有利于反響放慢，因?yàn)閺?qiáng)極性溶劑有利于離子天生而使反響放慢，這顯然也是有離子天生的sn1 反響。因?yàn)槁涞腿軇O性是有利于過渡態(tài)天生(sn2 反響 )而倒霉于離子天生(sn1反響 )。 乙醇極性比水小，“d中添加乙醇量有利于反響放慢也確實(shí)是說“d是按 sn2 進(jìn)展的反響。(16)準(zhǔn)確謎底

11、為a“a至“ d基本上輕易天生波動碳正離子的芐基型(比方 a)、烯丙基型(如 b 跟 c)、叔鹵烴 (如 d)的鹵代烴，因而，在naoh/h2o 中基本上以離子型的 sn1 過程進(jìn)展反響。此題實(shí)踐上確實(shí)是比擬哪個(gè)鹵代烴最輕易天生最波動的正離子?！癮至“ d響應(yīng)的離子及波動性是：此中“ a的正電荷經(jīng)過共軛效應(yīng)充沛疏散在苯環(huán)跟小環(huán)的雙鍵上，年夜年夜落低離子全體的能量，使其離子波動性年夜年夜添加?！癱的超共軛效應(yīng)非常強(qiáng)，因而比共軛范疇不年夜的“d還波動(課件上兩者次序誤寫)。(17)準(zhǔn)確謎底為b鹵代烴在堿性醇溶液前提下的反響是消弭反響。普通狀況下，伯、仲鹵代烴在這前提下，基本上按e2 過程消弭。 e

12、2 消弭過程是以反位方法消弭的，那么消去的氫是溴原子鄰碳上與溴反偏向的氫?！癰中，溴與之銜接的碳的閣下兩個(gè)鄰碳上的氫，均可與溴按反位方法消去。而“c中，只要溴與之銜接的碳的左鄰碳上一個(gè)氫與溴按反位消去，那么“ c按 e2 消去的多少率比“b少一半?！癮中，溴與之銜接的碳的閣下兩鄰碳上氫都與溴處于順位，不克不及按 e2 過程消去。只要在強(qiáng)堿強(qiáng)極性溶劑中才能夠按e1 消弭。(18)準(zhǔn)確謎底為c題中的鹵代烴基本上叔、仲鹵代烴跟-位有環(huán)結(jié)構(gòu)的鹵代烴占少數(shù)，因而，比擬消弭反響時(shí)應(yīng)以單分子消弭(e1)作比擬，那么實(shí)踐上是比擬哪個(gè)結(jié)構(gòu)中的溴最輕易拜別，最輕易天生碳正離子。最輕易天生波動碳正離子的結(jié)構(gòu)，發(fā)作e1 反響是最快的。碳正離子愈波動，e1 消弭反響愈快。離子波動性是：此中：“c是五個(gè)離子中最波動的平面型的叔碳正離子；“a最不波動是因?yàn)樵撾x子的正電荷在橋頭碳上，環(huán)鍵角的剛性結(jié)構(gòu)使sp2雜化碳 (帶正電荷的碳)不克不及構(gòu)成平面型碳正離子結(jié)構(gòu)，因而能量最高；“b盡管是平面型的離子，但雙環(huán)的橋鏈空間障礙年夜，既妨礙原結(jié)構(gòu)溴的拜別，也妨礙到下一步堿性基