大學(xué)物理化學(xué)匯總

1、物理化學(xué)習(xí)題匯總一、填空題1. 一定量的某理想氣體，經(jīng)過(guò)節(jié)流膨脹，此過(guò)程的U =0 ,H =0,S >0,G <0.（填>，<，=0或無(wú)法確定）熱力學(xué)第三定律可表示為:在絕對(duì)0K，任何物質(zhì)完美晶體的熵值為零。2. 理想氣體狀態(tài)方程的適用條件：理想氣體；高溫低壓下的真實(shí)氣體。3. 可逆膨脹，體系對(duì)環(huán)境做最 大 功；可逆壓縮。環(huán)境對(duì)體系做最 小 功。4. 可逆相變滿足的條件：恒溫，恒壓，兩相平衡 。5. 可逆循環(huán)的熱溫商之和等于 零 ，可逆過(guò)程的熱溫商 = dS.6. 自發(fā)過(guò)程都有 做功 的能力，反自發(fā)過(guò)程需 環(huán)境對(duì)系統(tǒng)做功，自發(fā)過(guò)程的終點(diǎn)是平衡態(tài)。10.理想氣體在等溫條件

2、下反抗恒定外壓膨脹，該變化過(guò)程中系統(tǒng)的熵變Ssys > 0 及環(huán)境的熵變Ssur < 0 。(理想氣體等溫膨脹，體積增加，熵增加，但要從環(huán)境吸熱，故環(huán)境的熵減少。）11.在50時(shí)，液體A的飽和蒸汽壓是液體B的飽和蒸汽壓的3倍，A和B兩液體形成理想液態(tài)混合物，達(dá)氣液平衡時(shí)，液相中A的摩爾分?jǐn)?shù)為0.5，則氣相中B的摩爾分?jǐn)?shù)yB為_(kāi)。0.25yB=PBP=PB*xB(PA*xA+PB*xB）13. 道爾頓定理的內(nèi)容：混合氣體的總壓力等于各組分單獨(dú)存在于混合氣體的溫度體積條件下所產(chǎn)生壓力的總和 。14. 熱力學(xué)第二定理表達(dá)式 ds &Q / T 。15. 熵增原理的適用條件 絕熱條

3、件或隔離系統(tǒng) 。16. 353.15K時(shí)苯和甲苯的蒸氣壓分別為100KPa和38.7KPa二者形成混合物，其平衡氣相的組成Y苯為0.30，則液相的組成X苯為 0.142 。17. 在室溫下，一定量的苯和甲苯混合，這一過(guò)程所對(duì)應(yīng)的DH大約為 0 。18. 反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行的判據(jù) 。答案：dS條件是絕熱體系或隔離系統(tǒng)，（dA）T,V,Wf=o0，(dG)T,P,Wf。20.節(jié)流膨脹的的定義 。答案：在絕熱條件下氣體的的始末態(tài)壓力分別保持恒定不變情況下的膨脹過(guò)程。21.吉布斯-杜亥姆方程描述了 的相互變化關(guān)系。答案：各組分偏摩爾量的變化。22.絕熱可逆過(guò)程;Q= 0;W= rU =nRTlnv1/v

4、2; rH =nCpmrT;rS=0;rG= nCpmrT; rA= nRTlnv1/v2.答：絕熱過(guò)程的Q=O,并且根據(jù)可逆功的計(jì)算公式便可得出一系列值。23.當(dāng)產(chǎn)生制冷效應(yīng)是，節(jié)流膨脹系數(shù)Uj-t=0 。答：節(jié)流膨脹dp0,制冷dt0,異號(hào)，所以小于零。24.兩個(gè)不同溫度的熱源之間工作的所有熱機(jī)，以可逆熱機(jī)效率最大。答：在卡諾循環(huán)中，兩個(gè)絕熱可逆過(guò)程做功相同，符號(hào)相反。兩個(gè)恒溫可逆過(guò)程，因可逆過(guò)程功最大。因此兩個(gè)恒溫可逆過(guò)程功加和最大，所以卡諾循環(huán)效率最大。25.可逆相變的條件是：恒溫，恒壓，兩相平衡?？赡嫦嘧冞^(guò)程熵變計(jì)算：rS=nrHm/T.26.對(duì)于純物質(zhì)，其化學(xué)勢(shì)就等于它的摩爾吉布斯

5、函數(shù)；對(duì)于混合物或溶液中組分B的偏摩爾吉布斯函數(shù)GB定義為B的化學(xué)勢(shì)。27.理想氣體在微觀上具有那兩個(gè)特征：分子間無(wú)相互作用力，分子本身不占體積 。28.節(jié)流膨脹為 恒焓 過(guò)程。29.在絕熱條件下，系統(tǒng)發(fā)生不可逆過(guò)程其 熵 增加。30.在理想氣體的單純PVT變化過(guò)程中，不論過(guò)程 與否，系統(tǒng)的熱力學(xué)能量增量U均可由Cv,m借助 來(lái)計(jì)算。注：因?yàn)楹闳?，W=0，Q=U，而不恒容時(shí)，QU。答案：恒容 U= nCv,mT 31.1mol水蒸氣（H2O，g）在100，101.325 kPa下全部凝結(jié)成液態(tài)水。求過(guò)程的功W= 。注：W=PambV1V2Pamb Vg液態(tài)的水體積很小，可以不計(jì)=PnRTP=R

6、T。答案：3.102kJ32.一定量理想氣體經(jīng)節(jié)流膨脹過(guò)程，j-t= ；H= ; U ;W= ;氣體的S= ;G= ;A= 。注：因?yàn)槭墙^熱的，所以T=0，Q=0，V=0，所以W=U=0，H=0，所以由QT得S，G、A有定義式得出答案。答案：0,0,0,0,0,0,0。答案：92.87。35. 計(jì)算下列各恒溫過(guò)程的熵變（氣體看作理想氣體）。 答：(1) nARln(V/VA) + nBRln(V/VB) = 0 (2) nRln(2V/2V) = 0 39.氣體氦自初態(tài)273.2K,1013.25kPa,10dm3經(jīng)絕熱可逆過(guò)程膨脹至101.325KPa。分別求出該過(guò)程的終態(tài)體積、溫度及過(guò)程的

7、Q=-、W=-、U=- 和H=-。解析5/3 nPV/RT1013250×10×103/8.314×273.24.461mol p1V1p2V2 V239.81dm3 ; T2P2V2/nR108.76K Q0 ; WUnCv,m（T2T1）-9148.3J HnCp,m（T2T1）-15247.2J40.等溫可逆過(guò)程中：du=-，Q=-，H=-.A=-,G=-,S=-.解析：du=0,Q=-W=nRTIn(V終/V始),H=0，,A=G=-TS=nRTIn(V始/V終), S=Q/T=nRTIn(V終/V始)41.在 絕熱 條件下，氣體的始末態(tài)壓力分別保持恒定不

8、變的膨脹 過(guò)程稱為節(jié)流膨脹。42. 1mol理想氣體在等溫下通過(guò)可逆膨脹至體積增加到10倍,其熵S=-。等溫可逆膨脹解析：43. 恒溫100。C下，在帶有一活塞的氣缸中裝有3.5mol的水蒸氣H2O（g)，當(dāng)緩慢地壓縮到壓力p=101.325kPa時(shí)才可能有水滴H2O（l)出現(xiàn)。解析：因?yàn)?00。C時(shí)水的飽和蒸汽壓為101.325kPa，故當(dāng)壓縮至p=101.325時(shí)候才會(huì)有水滴出現(xiàn)。44. 系統(tǒng)內(nèi)部及系統(tǒng)與環(huán)境之間，在一系列無(wú)限接近平衡條件下進(jìn)行的過(guò)程,稱為可逆過(guò)程。45. 在一個(gè)體積恒定為2m3，W=0的絕熱反應(yīng)器中，發(fā)生某化學(xué)反應(yīng)是系統(tǒng)溫度升高1200。C，壓力增加300kPa，此過(guò)程的

9、U=0；H=600KJ。解析：H=u+(pv)=VP=600KJ46. 在300K的常壓下，2mol的某固體物質(zhì)完全升華過(guò)程的體積功W=-4.99KJ。解析：W=-pV=-pVB=-npt=(-2*8.314*3000)J=-4.99KJ47.一定量單原子理想氣體經(jīng)歷某過(guò)程的（pv)=20KJ,則此過(guò)程的U=30KJ；H=50KJ。解析：U=nCv,mT=n*1.5R*T=30KJ，H=nCp,mT=n*2.5R*T=50KJ48.絕熱恒壓狀態(tài)下，終態(tài)溫度升高，體積增大，其過(guò)程的W<0, U<0, H=0.解析：在恒壓，體積增大條件下，W(-p×v)<0,在絕熱狀態(tài)

10、下，Q=0，U=Q+W<0，H=U+(pv), U=-(pv), H=0.49.溫度為400，體積為2立方米的容器中裝有2mol的理想氣體A和8mol的理想氣體B，則該混合氣體中B的分壓力PB=13. 302Pa。解析：由道爾頓定律得:PB=nBRTV=（8×8.314×4002）Pa=13.302Pa. 52.加壓的液態(tài)氨NH3(l)通過(guò)節(jié)流閥迅速蒸發(fā)為NH3(g),則此過(guò)程的U<0，H=0，S>0.解析：U=H(PV)=-(PV)=-P2Vg+P1Vl<0;節(jié)流膨脹過(guò)程H=0，Q=0，液體向氣體轉(zhuǎn)變過(guò)程中的混亂度增加，所以S>0。56.反應(yīng)

11、22() +2() 23()，已知º（3）-. kJ·mol-1，rHº =90.0 kJ·mol-1 ，rSº =0.20 kJ·mol-1·K-1 。則在標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下逆向進(jìn)行的最低溫度為450K。57.1mol單原子理想氣體始態(tài)為273K、p，若經(jīng)歷恒溫下壓力加倍的可逆過(guò)程，則該過(guò)程的S5.763 J·K-1，A1573 J。59.卡諾認(rèn)為：“”這就是卡諾定理。(所有工作在同一高溫?zé)嵩磁c低溫?zé)嵩粗g的熱機(jī)，其效率都不能超過(guò)可逆機(jī))60.A物質(zhì)溶解于互不相容的a和b兩相中，該物質(zhì)在a和b相中分別以A和A2的形式存在，

12、當(dāng)兩相達(dá)到平衡時(shí)，該物質(zhì)在兩相中的化學(xué)勢(shì)有下列關(guān)系：。61.理想氣體經(jīng)節(jié)流膨脹，dS0，dG0（）。 62.在衡熵恒容只做體積功的封閉體系里，當(dāng)熱力學(xué)函數(shù)達(dá)到最值時(shí)，體系處于平衡狀態(tài)。(U 小) 68.系統(tǒng)由相同的始態(tài)經(jīng)過(guò)不同的途徑達(dá)到相同的末態(tài)，若途徑a的Qa=2.078KJ，Wa=69.157KJ，而途徑b的Qb=0.692KJ。則Wb=（ ）。答案：1.387KJ解析：狀態(tài)函數(shù)熱力學(xué)能的改變量只與系統(tǒng)的始末態(tài)有關(guān)，根據(jù)熱力學(xué)第一定律，U=W+Q，有， U=Wa+Qa=Wb+Qb，故Wb=Wa+QaQb=（4.157+2.078+0.692）KJ=1.387KJ。72.理想氣體發(fā)生絕熱可逆

13、膨脹過(guò)程后，系統(tǒng)的U答案：U073.理想氣體的混合過(guò)程，混合過(guò)程Smix：答案：Smix074.化學(xué)勢(shì)的正確表達(dá)式是（）答案：(G/nB)T，P，n75. 恒溫恒壓下的一切相變化必然朝著化學(xué)勢(shì)（ ）的方向自動(dòng)進(jìn)行。答案：減小。1.理想氣體節(jié)流膨脹時(shí)H0, U0(>、=、<)。2.有兩個(gè)可逆熱機(jī)，熱機(jī)1在800K與400K的兩熱源間工作，熱機(jī)2在600K與200K的兩熱源間工作，則兩熱機(jī)的工作效率12(>、=、<)。3.一封閉體系進(jìn)行可逆循環(huán)，其熱溫商之和0(>、=、<)。4對(duì)于隔離系統(tǒng)中的任意過(guò)程有U0(>、=、<)。答案：1.= = 2.<

14、; 3.= 4.= 8. 選擇“”、“”、“”中的一個(gè)填入下列空格： 理想氣體經(jīng)節(jié)流膨脹，S _ 0，G _ 08.答 > ， <因?yàn)?理想氣體經(jīng)節(jié)流膨脹后溫度不變，而壓力降低，體積增大。所以S = nRln(V2/V1) > 0，G = nRTln(p2/p1) < 0 。 13.一定量的理想氣體，從同一初態(tài)分別經(jīng)歷等溫可逆膨脹、絕熱膨逆膨脹到具有相同壓力的終態(tài)，終態(tài)體積分別為V1、V2，得 V1 > V2。答案：因絕熱過(guò)程無(wú)法從環(huán)境吸熱，則同樣溫度下壓力較低，體積較小。14. 理想氣體在恒溫條件下，經(jīng)恒外壓壓縮至某一壓力，此變化中體系的熵變S體及環(huán)境的熵變S環(huán)

15、應(yīng)為： S體 < 0, S環(huán) > 0。答案：理想氣體恒溫壓縮混亂度減小，故熵減小；而理想氣體恒溫壓縮時(shí)內(nèi)能不變，得到的功要以熱的形式釋放給環(huán)境，故環(huán)境得到熱S環(huán) > 0。19.說(shuō)明下列有關(guān)功的計(jì)算公式的使用條件（1）Wp(外)V （2）WnRTlnV2/V（3）WpV=nRT（4）WCvT 由體積功計(jì)算的一般公式ò-=dVpW)(外可知：（1） 外壓恒定過(guò)程。則Wp(外)V。（2） 理想氣體恒溫可逆過(guò)程。此時(shí)p(外)p(內(nèi))，pV=nRT，（3） 液體在恒溫恒壓條件下（4） 理想氣體的絕熱過(guò)程20.在一定溫度下，發(fā)生變化的孤立體系，其總熵_解：總

16、是增大，因孤立系發(fā)生的變化必為自發(fā)過(guò)程，根據(jù)熵增原理其熵必增加21.理想氣體經(jīng)歷等溫可逆過(guò)程，其熵變的計(jì)算公式是： S =nRln(V2/V1)22.在101.325kPa下，385K的水變?yōu)橥瑴叵碌乃羝?duì)于該變化過(guò)程， S體+S環(huán)_0解：大于，因該變化為自發(fā)過(guò)程23. 系統(tǒng)由相同的始態(tài)經(jīng)過(guò)不同途徑達(dá)到相同的末態(tài)。若途徑a的Qa=2.078kJ，Wa= -4.157kJ；而途徑b的Qb= -0.692kJ。求Wb( )解：因兩條途徑的始末態(tài)相同，故有Ua=Ub，則 所以有，24. 4mol 某理想氣體，溫度升高20，求H -U( )解：26. 始態(tài)為T1=30

17、0K，p1=200kPa 的某雙原子氣體 1 mol，經(jīng)下列不同途徑變化到T2=300K，p2=100 kPa的末態(tài), 恒溫可逆膨脹Q( )S( )解: 恒溫可逆膨脹，dT =0，U = 0，根據(jù)熱力學(xué)第一定律，得= - 1×8.314×300×ln（100/200） J = 1729 J=1.729 kJ = - 1×8.314×ln（100/200） J·K-1 = 5.764 J·K-128.卡諾熱機(jī)的效率只與 _ 有關(guān)，而與_  無(wú)關(guān).答案詳解：根據(jù)定義可知為 兩個(gè)熱源的溫度

18、工作物質(zhì)29. 已知下列反應(yīng)的平衡常數(shù)：H2(g) + S(s) = H2S(s)為K1 ；S(s) + O2(g) = SO2(g)為K2 。則反應(yīng) H2(g) + SO2(g) = O2(g) + H2S(g)的平衡常數(shù)為_(kāi) （ K1/K2。由反應(yīng)式可知，K= K1/K2）31.已知溫度T時(shí)，液體A的蒸氣壓為13330Pa，液體B的蒸氣壓為6665Pa，設(shè)A與B構(gòu)成理想液體混合物，則當(dāng)A在溶液中摩爾分?jǐn)?shù)為0.5時(shí)

19、，其在氣相中的摩爾分?jǐn)?shù)為_(kāi).33.恒溫恒壓下，在a與b組成的均相體系中，若a的偏摩爾體積隨溶度的改變而增加，則b的偏摩爾體積將如何變化？減小，吉布斯-杜亥姆公式 36.體系經(jīng)歷一個(gè)不可逆循環(huán)后-？ 環(huán)境的熵一定增加。.37.公式的適用條件是封閉系統(tǒng) , 等溫等壓可逆過(guò)程。2.按系統(tǒng)與環(huán)境之間物質(zhì)及能量的傳遞情況，系統(tǒng)可分為敞開(kāi)系統(tǒng)、封閉系統(tǒng)、隔離 系統(tǒng)。47.若某狀態(tài)下的空氣經(jīng)節(jié)流膨脹過(guò)程的（pV）0，則J-T（無(wú)法確定）；H（=0）U=（-（pV）0）。選擇填入：（a）0；（b）=0；（c）0；（d）無(wú)法確定。48.絕熱恒壓狀態(tài)下，終態(tài)溫度升高，體積增大，其過(guò)程的W<0, U<0

20、, H=0.解析：在恒壓，體積增大條件下，W(-p×v)<0,在絕熱狀態(tài)下，Q=0，U=Q+W<0，H=U+(pv), U=-(pv), H=0.51. 理想氣體的微觀特征是（理想氣體的分子間無(wú)作用，分子本身不占有體積）。在臨界狀態(tài)下，任何真實(shí)氣體的宏觀特征是（氣相，液相不分）。52.封閉系統(tǒng)由某一始態(tài)出發(fā)，經(jīng)歷一循環(huán)過(guò)程，此過(guò)程的U（=0）；H（=0），Q與W關(guān)系是（Q=-W），但Q與W數(shù)值（無(wú)法確定），因?yàn)椋ㄑh(huán)過(guò)程具體途徑未知）。53.理想氣體經(jīng)節(jié)流膨脹后U(=)0,S(>)0，G(<)054.某系統(tǒng)進(jìn)行不可逆循環(huán)后,其系統(tǒng)的（S=0，環(huán)境的S>0

21、）55.熱力學(xué)第二定律告訴我們只有（可逆）過(guò)程的熱溫商才與體系的熵變相等。56.在等溫等壓，不作其它功的條件下，自發(fā)過(guò)程總是向著吉布斯自由能（減小）的方進(jìn)行57.在（絕熱條件）下氣體的始末態(tài)壓力分別（保持恒定不變）得情況下地膨脹過(guò)程稱為(節(jié)流膨脹)58.一定量的某種理想氣體，在確定該氣體狀態(tài)時(shí)，只需要說(shuō)明系統(tǒng)的（T，p）【對(duì)于定量定組成的均相系統(tǒng)，所有狀態(tài)函數(shù)中只有兩個(gè)獨(dú)立變量。】 61.在恒熵、恒容不做非體積功的封閉體系中，當(dāng)熱力學(xué)函數(shù)_到達(dá)最_值的狀態(tài)為平衡狀態(tài)。 U；小65.當(dāng)溶液中的溶質(zhì)濃度增大時(shí)，溶質(zhì)化學(xué)勢(shì)（ ）（增大、減小、不變）67.1摩爾理想氣體等溫膨脹使終態(tài)體積等于終態(tài)體積的

22、100倍，其熵變?yōu)椋?）38.29J/k二、選擇題1.在273k,標(biāo)準(zhǔn)壓力下，冰融化成水的過(guò)程中，下列正確的是（B）A:w<0 B:dH=Qp c:dH<0 D:dU<o2.任一體系經(jīng)一循環(huán)過(guò)程回到始態(tài)，則不一定為零的是（D）A:dG B:dS C:dU D:Q3.下面的說(shuō)法符合熱力學(xué)第一定律的是(A) 在一完全絕熱且邊界為剛性的密閉容器中發(fā)生化學(xué)反應(yīng)時(shí),其內(nèi)能一定變化(B) 在無(wú)功過(guò)程中, 內(nèi)能變化等于過(guò)程熱, 這表明內(nèi)能增量不一定與熱力學(xué)過(guò)程無(wú)關(guān)(C) 封閉系統(tǒng)在指定的兩個(gè)平衡態(tài)之間經(jīng)歷絕熱變化時(shí), 系統(tǒng)所做的功與途徑無(wú)關(guān)(D) 氣體在絕熱膨脹或絕熱壓縮過(guò)程中, 其內(nèi)能的

23、變化值與過(guò)程完成的方式無(wú)關(guān)答案：C。因絕熱時(shí)UQWW。（A）中無(wú)熱交換、無(wú)體積功故UQW0。（B）在無(wú)功過(guò)程中UQ，說(shuō)明始末態(tài)相同熱有定值，并不說(shuō)明內(nèi)能的變化與過(guò)程有關(guān)。（D）中若氣體絕熱可逆膨脹與絕熱不可逆膨脹所做的功顯然是不同的，故U亦是不同的。這與內(nèi)能為狀態(tài)函數(shù)的性質(zhì)并不矛盾，因從同一始態(tài)出發(fā)，經(jīng)絕熱可逆膨脹與絕熱不可逆膨脹不可能到達(dá)同一終態(tài)。4.理想氣體自由膨脹與范德華氣體絕熱自由膨脹的區(qū)別在于范德華氣體經(jīng)絕熱自由膨脹后(A) H0      (B) W=0      (C) U0      (D

24、) Q=0答案：A。上述兩過(guò)程因絕熱和不做功故W與Q均為零。于是U亦均為零。理想氣體自由膨脹的焓未變，但范德華氣體絕熱自由膨脹的焓卻不等于零。因?yàn)檎鎸?shí)氣體的焓不僅是溫度的函數(shù)也是壓力或體積的函數(shù)。6.在一絕熱恒容箱中, 將NO(g)和O2(g)混合,假定氣體都是理想的, 達(dá)到平衡后肯定都不為零的量是(A) Q, W, U     (B) Q, U, H (C) H, S, G    (D) S, U, W答案：C。此條件下Q、W和U都為零。由HU（pV）可見(jiàn)反應(yīng)前后壓力有變化故H不為零，微觀狀態(tài)數(shù)有變化故S不為零，GH（TS）亦不為零。7.理想

25、氣體在恒溫條件下，經(jīng)恒外壓壓縮至某一壓力，此變化中體系的熵變S體及環(huán)境的熵變S環(huán)應(yīng)為：(A)S體>0,S環(huán)<0(B)S體<0,S環(huán)>0(C)S體>0,S環(huán)=0(D)S體<0,S環(huán)=0答案：B。理想氣體恒溫壓縮混亂度減小，故熵減??；而理想氣體恒溫壓縮時(shí)內(nèi)能不變，得到的功要以熱的形式釋放給環(huán)境，故環(huán)境得到熱S環(huán)>0。8.關(guān)于吉布斯函數(shù)G, 下面的說(shuō)法中不正確的是(A) GW'，在做非體積功的各種熱力學(xué)過(guò)程中都成立(B)在等溫等壓且不做非體積功的條件下對(duì)于各種可能的變動(dòng)系統(tǒng)在平衡態(tài)的吉氏函數(shù)最小 (C) 在等溫等壓且不做非體積功時(shí)，吉氏函數(shù)增加的過(guò)程

26、不可能發(fā)生(D) 在等溫等壓下，一個(gè)系統(tǒng)的吉氏函數(shù)減少值大于非體積功的過(guò)程不可能發(fā)生答案：A.因只有在恒溫恒壓過(guò)程中GW'才成立。 9關(guān)于熱力學(xué)第二定律下列哪種說(shuō)法是錯(cuò)誤的(A) 熱不能自動(dòng)從低溫流向高溫(B) 不可能從單一熱源吸熱做功而無(wú)其它變化(C) 第二類永動(dòng)機(jī)是造不成的(D) 熱不可能全部轉(zhuǎn)化為功答案：D。正確的說(shuō)法應(yīng)該是，熱不可能全部轉(zhuǎn)化為功而不引起其它變化10.對(duì)于一個(gè)封閉系統(tǒng)，下列說(shuō)法中正確的有：( D )。 ( A ) 等容絕熱過(guò)程U = 0； ( B ) 等容過(guò)程所作的功等于零； ( C ) 絕熱過(guò)程；U=-pdv; ( D ) 循環(huán)過(guò)程U = 0。 11. 在373

27、K和標(biāo)準(zhǔn)大氣壓下，水汽化為蒸汽，由于過(guò)程的溫度和壓力都恒定，所以（ D ）（A）U=0 （B）H=0 （C）H0 （D）H012、對(duì)于組成恒定的系統(tǒng)，下列偏導(dǎo)數(shù)何者小于零：（ B ） （A）； （B）； （C）； （D） 13. 理想氣體進(jìn)行絕熱自由膨脹，下列各組答案正確的是（ A ）（A）S0 U=0 （B）S0 U0（C）S=0 U=0 （D）S=0 U014. 下述過(guò)程，體系的何者為零？(A) 理想氣體的等溫膨脹 (B) 孤立體系的任意過(guò)程 (C) 在100,101325Pa下1mol 水蒸發(fā)成水汽 （D）絕熱可逆過(guò)程答案：C可逆相變G為零15. 關(guān)于熵的性質(zhì)下面的說(shuō)法中不正確的是(A)

28、 環(huán)境的熵變與過(guò)程有關(guān)(B) 某些自發(fā)過(guò)程中可以為系統(tǒng)創(chuàng)造出熵(C) 熵變等于過(guò)程的熱溫商(D) 系統(tǒng)的熵等于系統(tǒng)內(nèi)各部分熵之和答案：C。正確的說(shuō)法應(yīng)為熵變等于過(guò)程的可逆熱溫商。16. 關(guān)于亥姆霍茲函數(shù)A下面的說(shuō)法中不正確的是(A) A的值與物質(zhì)的量成正比 (B) 雖然A具有能量的量綱但它不是能量 (C) A是守恒的參量 (D) A的絕對(duì)值不能確定答案：C 17.B物質(zhì)在相中的濃度大于在相中的濃度，當(dāng)兩相接觸時(shí)，有（D）A B由相向轉(zhuǎn)移 B B由相向相轉(zhuǎn)移 C  B在兩項(xiàng)中處于平衡 D 無(wú)法確定22.在體積為V、溫度為T及壓力為P的系統(tǒng)中，反應(yīng)PCl5(g) PCl3 (g) + C

29、l2 (g)處于平衡狀態(tài)，若保持T不變，增加氣體總壓，使系統(tǒng)體積變?yōu)?/2V，則AB的解離度（ C ）（A）不變 （B）增加 （C）減少 （D）無(wú)法確定 23.在同一溫度下，某氣體物質(zhì)的摩爾定壓熱容Cp,m與摩爾定容熱容Cv,m之間的關(guān)系為：(B) (A)Cp,m<Cv,m        (B) Cp,m>Cv,m(C)Cp,mCv,m (D)難以比較Cp,m-Cv,m=R24.某體系在非等壓過(guò)程中加熱，吸熱Q，使溫度從T1升至T2，則此過(guò)程的焓增量H為： (C)(A)HQ 

30、;； (B)H0 ；(C)HU(PV) ； （D）H等于別的值25.對(duì)偏摩爾體積有下列描述，其正確的是：(C)(A)偏摩爾體積是某組分在溶液中所占有的真實(shí)體積(B)偏摩爾體積具有加和性(C)偏摩爾體積有可能是負(fù)值(D)體系中所有組分的偏摩爾體積都是互不相關(guān)的29. 理想氣體在等溫條件下,經(jīng)恒外壓壓縮至穩(wěn)定,此變化中的體系熵變S體及環(huán)境熵變S環(huán)應(yīng)為：(B)(A) S體>0,S環(huán)<0 (B)S體<0,S環(huán)>0 (C)S體>0,S環(huán)=0 (D)S體<0,S環(huán)=0解析：變化前后理想氣體的溫度不變,但體積減小,所以S體<0；若把體系和環(huán)境加在

31、一起看作一個(gè)新的孤立體系,則經(jīng)此變化后,孤立體系經(jīng)歷的是不可逆變化,所以S孤立=S體+S環(huán)>0；因此S環(huán)>0。30. 下列定義式中，表達(dá)正確的是（ B ）。A. G=HTS B. G=APV C. A=UTS C. H=UPV31. 在一個(gè)絕熱鋼瓶中，發(fā)生一個(gè)放熱的分子數(shù)增加的化學(xué)反應(yīng)，那么（ C ）A. Q>0，W>0，U>0 B.Q=0，W=0，U<0 C.Q=0，W=0，U=0 D.Q<0，W>0，U<032.關(guān)于熱力學(xué)可逆過(guò)程,下面的說(shuō)法中不正確的是(A) 可逆過(guò)程不一定是循環(huán)過(guò)程 (B) 在等溫可逆過(guò)

32、程中,系統(tǒng)做功時(shí),系統(tǒng)損失的能量最小(C) 在等溫可逆過(guò)程中,環(huán)境做功時(shí),系統(tǒng)得到的功最小 (D) 可逆過(guò)程中的任何一個(gè)中間態(tài)都可從正逆兩個(gè)方向到達(dá) 答案：B。因可逆過(guò)程系統(tǒng)做最大功，故系統(tǒng)損失的能量最大33. 氫氣和氧氣在絕熱鋼瓶中生成水 （A）  (B)   (C) H  (D)  答案：D。絕熱鋼瓶中進(jìn)行的反應(yīng)無(wú)熱交換、無(wú)體積功，即QW0，故U0。此過(guò)程為絕熱不可逆過(guò)程故S0。此過(guò)程恒容HU（pV）Vp，因p不等于零故H亦不為零。恒溫、恒壓

33、不做其它的可逆過(guò)程G0，上述過(guò)程并非此過(guò)程。 36.2mol A物質(zhì)和3mol B物質(zhì)在等溫等壓下混和形成液體混合物，該系統(tǒng)中A和B的偏摩爾體積分別為1.79x10-5m3²mol-1, 2.15x105m3²mol-1, 則混合物的總體積為：  (A)9.67 10-5m3(B)9.85´10-5m3   (C)1.003 10-4m3   (D)8.95´10-5m3答案：C。VnAVA+nBVB。37. 對(duì)任一

34、過(guò)程，與反應(yīng)途徑無(wú)關(guān)的是 (A) 體系的內(nèi)能變化     (B) 體系對(duì)外作的功 (C) 體系得到的功       (D) 體系吸收的熱 答案：A。只有內(nèi)能為狀態(tài)函數(shù)與途徑無(wú)關(guān)，僅取決于始態(tài)和終態(tài)。 38在一絕熱恒容箱中, 將NO(g)和O2(g)混合,假定氣體都是理想的, 達(dá)到平衡后肯定都不為零的量是 (A) Q, W, U 

35、    (B) Q, U, H (C) H, S, G   (D) S, U, W 答案：C。此條件下Q、W和U都為零。由HU（pV）可見(jiàn)反應(yīng)前后壓力有變化故H不為零，微觀狀態(tài)數(shù)有變化故S不為零，GH（TS）亦不為零。  2. 理想氣體恒溫條件下反抗恒外壓膨脹，則 （1）HU（pV），U0，（pV）0，故H0 （2）HUpV，U0，pV0，故H0 上面兩個(gè)考慮問(wèn)題的方

36、法哪個(gè)是正確的？ 答：方法（1）是正確的。理想氣體內(nèi)能只是溫度的函數(shù)，因恒溫故U0，理想氣體恒溫下pV=nRT為常數(shù)，故(pV)0。方法（2）的錯(cuò)誤在于HUpV中的p 是指系統(tǒng)的壓力。在反抗恒外壓膨脹過(guò)程中，系統(tǒng)的壓力既不是常數(shù)亦不等于外壓，因此不能認(rèn)為(pV)pV。3.  在下列過(guò)程中, GA的是 (A) 液體等溫蒸發(fā)      (B) 氣體絕熱可逆膨脹 (C) 理想氣體在等溫下混合  (D) 等溫等壓下的化學(xué)反應(yīng) 答案：C

37、。由GA（pV）可知若（pV）0則GA7. 涉及焓的下列說(shuō)法中正確的是 ( )(A) 單質(zhì)的焓值均等于零(B) 在等溫過(guò)程中焓變?yōu)榱?#160; (C) 在絕熱可逆過(guò)程中焓變?yōu)榱?#160;(D) 化學(xué)反應(yīng)中系統(tǒng)的焓變不一定大于內(nèi)能變化 正確答案：D 因?yàn)殪首僅=U+(pV)，可以看出若(pV)0則HU。9.在一定溫度下，發(fā)生變化的孤立體系，其總熵 （ ）(A )不變   (B) 可能增大或減小  (C ) 總是減小  (D)總是增大 正確答案：D 因孤立系發(fā)生的變化必為自發(fā)過(guò)程，根據(jù)熵增原理其熵必增加。10. 氮?dú)膺M(jìn)行絕熱可逆膨脹 （ ）（A）   (B)   (C)  A    (D)  正確答案：B 絕熱系統(tǒng)的可逆過(guò)程熵變?yōu)榱恪?5在一絕熱恒容箱中, 將NO(g)和O2(g)混合,假定氣體都是理想的, 達(dá)到平衡后肯定都不為零的量是 (A) Q, W, U  &